專利名稱：織物柔軟組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有護理織物顏色作用的液體織物柔軟組合物。
背景技術：
有色織物的外觀，例如衣服、床上用品、家用織物如桌布，是消費者關心的問題之一。事實上，織物經(jīng)過消費者的一般使用例如穿、洗滌、漂洗和/或滾動干燥織物，觀察到織物的外觀受到損失，這至少部分是因為顏色的保真度和顏色的鮮明度受到損失。在多次洗滌周期后，顏色受損的這類問題就更嚴重。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種組合物，其給洗滌的織物提供了改善的護理顏色的作用，特別是在多次洗滌周期后。
本發(fā)明人現(xiàn)意外地發(fā)現(xiàn)陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑和特定的烷氧基化的氨基官能團聚合物組合用于液體織物柔軟組合物中克服了所述問題。
本發(fā)明組合物的另外優(yōu)點是所述的特定烷氧基化氨基官能團聚合物可以較高的含量配制到織物柔軟組合物中，而不會有損于組合物的穩(wěn)定性，由此提高了護理顏色的作用。事實上，已意外地發(fā)現(xiàn)，與非烷氧基化氨基官能團聚合物相比，烷氧基化氨基官能團聚合物以高于織物柔軟組合物重量的1％存在不會使制得的產(chǎn)品產(chǎn)生儲存不穩(wěn)定性。
EP43622公開了包含水不溶性陽離子織物柔軟劑和作為兩組分粘度調(diào)節(jié)劑一部分的聚亞乙基亞胺的織物柔軟組合物。公開的一個實例是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化銨與分子量60000的乙氧基化聚亞乙基亞胺的組合。沒有描述其它的生物可降解的織物柔軟劑。該622歐洲專利的組合物聲稱具有控制粘度作用。
發(fā)明概述本發(fā)明是包含陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑和烷氧基化氨基官能團聚合物的液體織物柔軟組合物，其中所述烷氧基化氨基官能團聚合物是非氧化的、非季銨化的烷氧基化聚亞烷基亞胺，條件是當所述生物可降解的陽離子織物柔軟劑是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化銨時，所述氨基官能團聚合物不是具有聚亞乙基亞胺與環(huán)氧乙烷的重量比1.3∶1以及分子量60000的乙氧基化聚亞乙基亞胺。
本發(fā)明的另一方面，提供了一種方法，該方法給被處理的織物提供了顏色護理作用，其包括將所述織物在漂洗階段與含有所述液體織物柔軟組合物的含水介質(zhì)接觸的步驟。
發(fā)明詳述陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑是本發(fā)明目的的一個必要組分。在液體織物柔軟組合物中所述織物柔軟劑組分的通常含量按組合物重量計為1％-80％。根據(jù)組合物的使用情況，它可以是稀釋形式，織物柔軟劑組分按組合物的重量計優(yōu)選含量為1％-5％；或濃縮形式，織物柔軟劑組分的含量優(yōu)選為5％-80％，更優(yōu)選10％-50％，最優(yōu)選15％-35％。
所述物質(zhì)和含有它們的織物柔軟組合物在許多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公開。
本發(fā)明的季銨化合物和胺前體具有如下式(Ⅰ)和(Ⅱ)
其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-R4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4和T5分別是C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是柔軟劑相容的陰離子。
與柔軟劑相容的陰離子的非限制性實例包括氯離子或甲基硫酸根。
烷基或烯基鏈T1、T2、T3、T4和T5必須含有至少11個碳原子，優(yōu)選至少16個碳原子。該鏈可以是直鏈或支鏈的。
牛油是長鏈烷基和鏈烯基物質(zhì)的方便和廉價來源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示通常牛油的混合長鏈物質(zhì)的化合物是尤其優(yōu)選的。
適用于本發(fā)明含水織物柔軟組合物的季銨化合物的具體實例包括1)N,N-二(牛油?；趸一?-N,N-二甲基氯化銨；2)N,N-二(牛油?；趸一?N-甲基,N-(2-羥乙基)氯化銨；3)N,N-二(2-牛油?；趸?2-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；4)N,N-二(2-牛油?；趸?乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油?；趸?2-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；6)N,N,N-三(牛油?；?氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛油酰基-氧基-2-氧基乙基)-N-(牛油?；?N,N-二甲基氯化銨)；和8)N-甲基-N-(3-牛油酰氨基丙基)，N-(2-牛油?；趸一?氯化銨；9)1,2-二牛油?；趸?3-三甲基銨丙烷氯化物；和任何上述物質(zhì)的混合物。
其中化合物1-8是式(Ⅰ)化合物的實例，化合物9是式(Ⅱ)的實例。尤其優(yōu)選的是N,N-二(牛油?；趸一?-N,N-二甲基氯化銨，其中牛油鏈是至少部分不飽和的。牛油鏈的不飽和程度可通過相應脂肪酸的碘值(Ⅳ)測量，在本發(fā)明的情況下，它優(yōu)選為5-100，是兩種不同的低于或高于25的化合物。
事實上，對于由Ⅳ為5-25，優(yōu)選15-20的牛油脂肪酸制備的式(Ⅰ)化合物，我們發(fā)現(xiàn)順/反異構體重量比大于30/70，優(yōu)選大于50/50和更優(yōu)選大于70/30提供了最佳的濃縮能力。對于Ⅳ大于25的牛油脂肪酸制備的式(Ⅰ)化合物，我們發(fā)現(xiàn)順與反異構體的比率是不太關鍵的，除非需要非常高的濃度。
式(Ⅰ)和(Ⅱ)的合適季銨的其它實例通過例如如下方法得到-用例如椰子油基、棕櫚油基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕櫚烷基等替代上述化合物中的“牛油基”，所述脂肪?；峭耆柡偷幕騼?yōu)選至少部分不飽和的；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基替代上述化合物中的“甲基”；-用溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等替代上述化合物中的“氯化物”。
事實上，陰離子僅作為正電荷季銨化合物的抗衡離子存在。在所有本發(fā)明的實施中抗衡離子的性質(zhì)不是關鍵的，本發(fā)明的范圍并不認為限制于任何具體的陰離子。
“其胺前體”是指相應于以上季銨化合物的仲或叔胺，所述胺由于所要求的pH值在本發(fā)明組合物中基本上被質(zhì)子化。
對于上述可生物降解的織物柔軟劑，組合物的pH是本發(fā)明的重要參數(shù)。事實上，它影響季銨或胺前體化合物的穩(wěn)定性，尤其是在長期貯存條件下。
本文中定義的pH是在20℃用純凈組合物測量的。對于這些組合物的最佳水解穩(wěn)定性，在上述條件下測定的純pH值必須在2.0-4.5范圍。當本發(fā)明的液體織物柔軟組合物是稀釋形式時，純組合物的pH為2.0-3.0。這些組合物的pH可通過加入質(zhì)子酸調(diào)節(jié)。
合適的酸的實例是無機酸、羧酸，尤其是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。合適的無機酸包括鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸。合適的有機酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、甲磺酸和乙磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸、鹽酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。烷氧基化氨基官能團聚合物本發(fā)明的其它必要組分是非氧化的、非季銨化的烷氧基化聚亞烷基亞胺。一般，用于本發(fā)明的氨基官能團聚合物的分子量在200-106之間，優(yōu)選在600-20000，最優(yōu)選在1000-10000之間。
本發(fā)明氨基官能團聚合物優(yōu)選選自a)具有下式主鏈的直鏈或非環(huán)狀的聚胺
b)具有下式主鏈的環(huán)狀聚胺
和它們的混合物；其中在至少一個聚胺主鏈NR’單元中的R’是-(R1O)XB和其中連接主鏈的R單元選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OR2)CH2O)Z-(R1O)YR1(OCH2CH(OR2)CH2)W-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物；其中R1選自C2-C6亞烷基、C3-C6烷基取代的亞烷基和其混合物；R2選自氫、-(R1O)XB和其混合物；R4選自C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基和其混合物；R5選自C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)YR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物；R6選自C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基；R’單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物；B選自氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物；R3選自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物；M是氫或水溶性陽離子，其數(shù)量足以滿足電荷平衡；X是水溶性陰離子；m為2-約700的數(shù)值；n為0-約350的數(shù)值；p是1-6的數(shù)值，q是0-6的數(shù)值；r是0或1；w是0或1；x為1-100的數(shù)值；y為0-100的數(shù)值；z為0或1。
優(yōu)選x值在1-20范圍，優(yōu)選1-10。
R優(yōu)選選自C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OR2)CH2-和它們的混合物，更優(yōu)選R選自C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-和其混合物，最優(yōu)選R選自C2-C12亞烷基、C3羥亞烷基和其混合物，最優(yōu)選的R基團是C2-C6亞烷基。
R1優(yōu)選選自C2-C6亞烷基，C3-C6烷基取代的亞烷基和其混合物，更優(yōu)選R1是亞乙基。
R2優(yōu)選是氫。
R3優(yōu)選選自C1-C12烷基，C7-C12烷基亞芳基和其混合物，R3更優(yōu)選選自C1-C12烷基和其混合物，R3最優(yōu)選選自C1-C6烷基和其混合物。R3最優(yōu)選的基團是甲基。
R4優(yōu)選選自C2-C12亞烷基、C8-C12芳基亞烷基和其混合物，R4更優(yōu)選選自C2-C6基團，R4最優(yōu)選是亞乙基或亞丁基。
R5優(yōu)選選自亞乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)y-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1-(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OH)CH2-，和其混合物，R5更優(yōu)選是-CH2CH(OH)CH2-。
R’單元優(yōu)選選自氫、C3-C22羥烷基、芐基、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2-M+、-(CH2)qSO3-M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物，R’單元更優(yōu)選選自氫、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物，R’單元最優(yōu)選是-(R1O)XB。
B單元優(yōu)選選自氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物，B更優(yōu)選選自氫、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物，B最優(yōu)選選自氫，其中q值為0-3。
當?shù)蠜]有進行改性或取代時，則氫原子將保留作為表示R’的部分。
優(yōu)選地，本發(fā)明的化合物包括具有m∶n比例為至少1∶1的聚胺，但也可以包括直鏈聚合物(n等于0)以及比例范圍高至10∶1，優(yōu)選比例為2∶1的聚胺。當m∶n比例為2∶1時，伯∶仲∶叔胺部分的比例，即-RNH2,-RNH和-RN部分的比例是1∶2∶1。
R單元優(yōu)選選自亞乙基、1,2-亞丙基，1,3-亞丙基和它們的混合物，更優(yōu)選亞乙基。R單元起連接主鏈上的胺氮原子的作用。
本發(fā)明優(yōu)選的聚胺包括其中含有多于3個碳原子的R基團少于50％的主鏈。在主鏈的氮原子間使用兩個或三個碳原子的間隔基作為R部分可有利于控制織物分子外觀的增強性質(zhì)。本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案包括多于3個碳原子的部分少于25％。更優(yōu)選的主鏈包括多于3個碳原子的部分少于10％。最優(yōu)選的主鏈包括100％亞乙基部分。
本發(fā)明的氨基官能團聚合物包括均一和非均一的聚胺主鏈，優(yōu)選均一的聚胺主鏈。對于本發(fā)明目的，術語“均一的聚胺主鏈”被定義為具有相同的R單元(即都為亞乙基)的聚胺主鏈。但是，這種一致性的定義不排除包含含有其它的附加單元的聚合物主鏈(由于所選擇的化學合成方法的人為結果而存在的)的聚胺。例如，本領域技術人員已知乙醇胺可用作合成聚亞乙基亞胺的“引發(fā)劑”，因此包含由聚合作用的“引發(fā)劑”得到的一個羥乙基部分的聚亞乙基亞胺產(chǎn)品被認為包含用于本發(fā)明目的的均一聚胺主鏈。
對于本發(fā)明目的，術語“非均一聚合物主鏈”是指由一種或多種亞烷基或取代的亞烷基部分組成的聚胺主鏈。例如亞乙基和1,2-亞丙基單元結合作為R單元。
包含本發(fā)明化合物的主鏈的其它聚胺一般是聚亞烷基亞胺(PAI’s)，優(yōu)選聚亞乙基亞胺(PEI’s)。包含本發(fā)明聚胺的優(yōu)選主鏈的PEI’s可通過例如在催化劑存在下聚合吖丙啶來制備，催化劑例如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等。制備PEI’s的具體方法公開在1939年12月5日授權的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授權的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授權的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授權的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授權的Wilson的US2553696；所有這些文獻在本文引用作參考。除了直鏈和支鏈PEI’s之外，本發(fā)明還包括環(huán)胺，其一般通過人工合成制得。根據(jù)配方師選擇的條件可提高或減少這些物質(zhì)的存在。
包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物的一個實例具有下式，其中n是6,m是5，用羥乙基單元-CH2CH2OH取代氫對氮進行部分取代
包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物的一個實例具有下式，其中n是6,m是5，所有可取代的氮原子通過用羥乙基單元-CH2CH2OH取代氫進行改性
包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物的一個實例具有下式，其中n是6,m是5，所有可取代的氮原子通過用聚氧亞烷基氧基單元-(CH2CH2O)7H取代氫進行改性
由于在聚胺的制備或生產(chǎn)的操作或控制中，作為人工產(chǎn)品存在的一些雜質(zhì)，本發(fā)明的聚胺可產(chǎn)生不希望的不標準顏色。所存在的顏色在最終制劑中不能接受的情況下，加工商或配制商可使用一種或多種公知方法使本發(fā)明的聚胺“脫色”。這種脫色可在本文公開的加工聚胺的任何階段完成，條件是所述的加工不限制或減小該最終織物外觀增強劑的效果。
適用于本發(fā)明的可商購的烷氧基化氨基官能團聚合物是得自Polysciences的羥基乙氧基化聚(亞乙基亞胺)，分子量2000，和得自Aldrich的80％羥基乙氧基化聚(亞乙基亞胺)。
在本發(fā)明組合物中使用的氨基官能團聚合物的一般含量為組合物重量的至少0.01％，優(yōu)選至少1％，更優(yōu)選1％-50％，最優(yōu)選1％-10％，甚至最優(yōu)選1％-5％。液體載體本發(fā)明組合物還含有液體載體。適合的液體載體選自水、有機溶劑和其混合物。在本發(fā)明組合物中使用的液體載體優(yōu)選至少主要是水，這是由于其低價、相對可得、安全和環(huán)境的相容性。水在液體載體中的含量，按該載體的重量計，至少約50％，優(yōu)選至少約60％。水和低分子量例如小于200的有機溶劑的混合物適合作為液體載體，所說的有機溶劑例如低級醇如乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高級多元醇。
本發(fā)明組合物還含有適合于進一步改善用其處理的織物的美觀的任選組分。適合的任選組分包括聚烯烴分散劑、陽離子性的染料固定劑、另外的織物柔軟劑和它們的混合物?？煞稚⒌木巯N聚烯烴分散劑可任選地用于本發(fā)明組合物中，以給織物提供抗皺和改善吸附水的性能。優(yōu)選聚烯烴是聚乙烯、聚丙烯或其混合物。聚烯烴可以至少部分被改性，以含有各種官能基團，例如羧基、羰基、酯、醚、烷基酰胺基團、磺酸基或酰胺基團。更優(yōu)選，在本發(fā)明中使用的聚烯烴是至少部分被羧基改性的，或換句話說是被氧化的。特別是氧化的或羧基改性的聚乙烯是本發(fā)明組合物優(yōu)選的。
為便于配制，聚烯烴優(yōu)選是以用乳化劑分散的懸浮液或乳液形式加入。聚烯烴懸浮液或乳液優(yōu)選含有1％-50％，更優(yōu)選10％-35％，最優(yōu)選15％-30％(重量)聚烯烴。聚烯烴優(yōu)選具有分子量1000-15,000，更優(yōu)選4000-10,000。
當使用乳液時，乳化劑可以是任何適合的乳化或懸浮試劑。優(yōu)選，乳化劑是陽離子、非離子、兩性離子或陰離子表面活性劑或其混合物。最優(yōu)選的是，任何適合的陽離子、非離子或陰離子表面活性劑都可作為乳化劑使用。優(yōu)選的乳化劑是陽離子表面活性劑例如脂族胺表面活性劑，特別是乙氧基化的脂族胺表面活性劑。特別是，陽離子表面活性劑優(yōu)選作為本發(fā)明的乳化劑。所述聚烯烴是使用乳化劑或懸浮劑分散的，乳化劑與聚烯烴的比例是1∶10-3∶1。優(yōu)選，該聚烯烴乳液包括0.1％-50％，更優(yōu)選1％-20％，最優(yōu)選2.5％-10％(重量)乳化劑。適用于本發(fā)明的聚乙烯乳液和懸浮液可從HOECHST Aktiengesellschaft ofFrankfurt am Main.德國按商品名VELUSTROL購得。特別是在本發(fā)明組合物中可使用以商品名VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA和VELUSTROL P-40出售的聚乙烯乳液。
本發(fā)明組合物含有0.01％-8％(重量)可分散的聚烯烴。更優(yōu)選，該組合物包括0.1％-5％(重量)聚烯烴，最優(yōu)選0.1％-3％(重量)聚烯烴。當聚烯烴作為乳液或懸浮液加入本發(fā)明組合物時，該乳液和懸浮液被加入足夠的量，以提供可分散的聚烯烴在本發(fā)明組合物中的上述用量。陽離子染料固定劑適用于本發(fā)明的其它任選組分是陽離子染料固定劑。陽離子染料固定劑或“固定劑”是已知的，商業(yè)上可得到的物質(zhì)，它通過降低由于洗滌引起的織物染料的損失改善有色織物的外觀，但其不是織物柔軟劑。陽離子染料固定劑是指基于各種季銨化或其它帶陽離子電荷的有機氮化合物。陽離子固定劑以不同的商品名稱由不同的供應商得到。代表性實例包括由Crosfield得到的CROSCOLOR PMF(1981年7月，編號№7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，編號№8544)；由Sanddoz得到的INDOSOL E-50(1984年2月27日，參考號6008.35.84；基于聚亞乙胺)；SANDOFIX TPS，它也是由Sarndoz得到的，這是用于本發(fā)明的優(yōu)選聚陽離子固定劑和由CHT-Beitlich GMBH得到SANDOFIX SWE(陽離子樹脂化合物)，REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR，和由Ciba-Geigy得到的TinofixECO。
其它陽離子染料固定劑在Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION，第12卷，1982)中“改善織物纖維上染料牢固度的后處理”中描述。適用于本發(fā)明的染料固定劑是銨化合物，例如脂肪酸-二胺縮合物，例如油基二乙基氨基乙基酰胺的鹽酸鹽、乙酸鹽、甲基硫酸鹽和芐基鹽酸鹽、油基甲基-二乙二胺甲基硫酸鹽、單硬脂基-亞乙二氨基三甲基銨甲基硫酸鹽和叔胺的氧化產(chǎn)物；聚合烷基二胺的衍生物、聚胺-氰尿酰氯縮合物和胺化二氯甘油。
染料固定劑在本發(fā)明組合物中的使用量按組合物重量計通常優(yōu)選為0.001％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.5％-5％。另外的織物柔軟劑本發(fā)明組合物還可含有另外的織物柔軟劑組分。這些可選自非生物可降解的陽離子、非離子、兩性或陰離子織物柔軟劑。對這些物質(zhì)的公開可參見US 4,327,133；US4,421,792；US 4,426,299；US 4,460,485；US 3,644,203；US4,661,269；U.S 4,439,335；U.S 3,861,870；US 4,308,151；US3,886,075；US4,233,164；US 4,401,578；US 3,974,076；US4,237,016 and EP 472,178.
非生物可降解的陽離子織物柔軟劑組分包括水不溶性季銨織物柔軟活性物質(zhì)，最常用的是氯化或甲基硫酸化二長烷基鏈銨。
其中優(yōu)選的陽離子柔軟劑包括如下
1)二牛油基二甲基氯化銨(DTDMAC)；2)二氫化牛油基二甲基氯化銨；3)二氫化牛油基二甲基甲基硫酸銨；4)二硬脂基二甲基氯化銨；5)二油基二甲基氯化銨；6)二棕櫚基羥乙基甲基氯化銨；7)硬脂基芐基二甲基氯化銨；8)牛油基三甲基氯化銨；9)氫化牛油基三甲基氯化銨；10)C12-14烷基羥乙基二甲基氯化銨；11)C12-18烷基二羥乙基甲基氯化銨；12)二(硬脂?；趸一?二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；13)二(牛油?；趸一?二甲基氯化銨；14)二牛油基咪唑翁甲基硫酸鹽；13)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽。
非離子織物柔軟劑物質(zhì)具有HLB值為約2至約9，更一般是約3至約7。這種非離子織物柔軟劑物質(zhì)本身或當它們與其它物質(zhì)例如下文詳述的單長鏈烷基陽離子表面活性劑混合時，它們傾向是易分散的。可通過使用更長的單長鏈烷基陽離子表面活性劑、其與下文敘述的其它物質(zhì)的混合物、使用更熱的水和/或更多的攪動來改善分散性。一般，被選擇的物質(zhì)應當相對是晶體、有更高的熔點(例如＞約40℃)和相對是水不溶性的。
優(yōu)選的非離子柔軟劑是多元醇的部分脂肪酸酯或它們的酸酐，其中醇或酐含有2至18，優(yōu)選2至8個碳原子，每個脂肪酸部分含有12-30，優(yōu)選16-20個碳原子。典型地，這種柔軟劑每分子含有1-3，優(yōu)選2個脂肪酸基。
該酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、葡萄糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇。脫水山梨糖醇酯和聚單硬脂酸甘油酯是特別優(yōu)選的。
該酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，優(yōu)選16至20個碳原子的脂肪酸得到，所說的脂肪酸的典型實例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和山崳酸。
用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的任選的非離子柔軟劑是脫水山梨糖醇酯和甘油酯，所說的脫水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脫水產(chǎn)物。
商售的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是適合的物質(zhì)。具有硬脂酸酯/棕櫚酸酯重量比在約10∶1至約1∶10范圍的硬脂酸脫水山梨糖醇酯和棕櫚酸脫水山梨糖醇酯的混合物和1,5-脫水山梨糖醇酯也是適合的。
甘油和聚甘油酯，特別是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油單和/或二酯(優(yōu)選單酯)是本發(fā)明優(yōu)選的(例如具有商品名為Radiasurf7248的聚單硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山崳酸單酯，和硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、山崳酸和/或肉豆蔻酸二酯。應當理解一般單酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”還包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。這些聚甘油多醇是通過將甘油或表氯醇縮合在一起，通過醚鍵連接甘油部分而形成的。該聚甘油多醇的單和/或二酯是優(yōu)選的。脂肪酰基部分典型地是上文中在描述脫水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。附加組分本發(fā)明組合物還可以任選地含有附加組分，例如酶、表面活性劑濃度助劑、電解質(zhì)濃度助劑、穩(wěn)定劑，例如已知的抗氧化劑和還原劑、污垢解脫劑聚合物、乳化劑、殺菌劑、著色劑、香料、防腐劑、熒光增白劑、抗離子化劑、消泡劑和它們的混合物。這些組分，尤其是少量的組分，尤其是香料加入是適用的，優(yōu)選是用“載體物質(zhì)”例如沸石、淀粉、環(huán)糊精、石蠟等保護加入。酶本發(fā)明組合物可任選地使用一種或多種酶例如脂肪酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和過氧化物酶。用于本發(fā)明的優(yōu)選酶是纖維素酶。事實上，這種類型的酶還給被處理的織物提供了護理顏色的作用?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶包括細菌和霉菌類型的纖維素酶，優(yōu)選具有pH最佳值在5-9.5之間。1984年3月6日頒布的Barbesgoard等人的US4435307公開了由腐質(zhì)霉屬insolens和腐質(zhì)霉菌株DSM1800產(chǎn)生的適合的霉菌纖維素酶或者由屬于氣單胞菌屬的霉菌產(chǎn)生的纖維素酶212，和從海洋軟體動物(Dolabella Auricula Solander)的胰肝腺中提取的纖維素酶。合適的纖維素酶還公開于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別適用的。其它適合的纖維素酶還公開在授予Novo的WO91/17243、WO96/34092,WO96/34945和EP-A-0739982中。
對于普通商業(yè)制品的實施情況而言，一般每克組合物含有高至約5mg重量，更一般地是0.01-3mg活性酶。換而言之，本發(fā)明組合物一般將包含0.001％-5％，優(yōu)選0.01％-1％重量商業(yè)酶制品。在特殊的情況下，酶制品的活性可另外例如用纖維素酶來定義，優(yōu)選相應的活性單位(例如CEVU或纖維素酶當量粘度單位)。例如，本發(fā)明組合物可含有與活性為約0.5-1000CEVU/g組合物相當量的纖維素酶。用于配制本發(fā)明組合物目的的纖維素酶制品一般在液體形式時具有活性在1000-10000CEVU/g之間，在固體形式時，活性為約1000CEVU/g。表面活性劑濃度助劑表面活性劑濃度助劑也可被任選地使用。當使用時，所述的表面活性劑濃度助劑將有助于獲得最終產(chǎn)品所需要的粘度以及在儲存時穩(wěn)定最終產(chǎn)品。表面活性劑濃度助劑一般選自單長鏈的烷基陽離子表面活性劑；非離子乙氧基化表面活性劑、胺氧化物、脂肪酸和它們的混合物，它們一般用量為組合物的0至15％。單長鏈烷基陽離子表面活性劑用于本發(fā)明的這種單長鏈烷基陽離子表面活性劑優(yōu)選是如下通式的季銨鹽[R2N+R3]X-其中R2是具有相應酯鍵的C10-C22烴基，優(yōu)選C12-C18烷基，在酯鍵和N之間存在短亞烷基(C1-C4)基團，和類似的烴基，例如按柔軟劑活性物質(zhì)重量計0.1-20％的膽堿的脂肪酸酯，優(yōu)選C12-C14(椰子)膽堿酯和/或C16-C18牛油膽堿酯。每個R3是C1-C4烷基或取代的(例如羥基)烷基，或氫，優(yōu)選甲基和抗衡離子X-是柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根等。
其它具有環(huán)結構的陽離子物質(zhì)，例如含有單一C12-C30烷基鏈的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓鹽也可以使用。需要很低的PH值以穩(wěn)定，例如咪唑啉環(huán)結構。
用于本發(fā)明的某些烷基咪唑啉鎓鹽和它們的咪唑啉前體具有以下通式
其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)，或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或C1-C4烷基，R6是C1-C4烷基或H(對于咪唑啉前體)；R7和R8彼此獨立地選自如上定義于只有一個是R2的單長鏈陽離子表面活性劑中所述的R3和R2。
用于本發(fā)明的某些烷基吡啶鎓鹽具有如下通式
其中R2和X-如上文所定義。這種類型的典型物質(zhì)是十六烷基氯化吡啶鎓。非離子乙氧基化表面活性劑用于本發(fā)明合適的非離子表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和，任選地環(huán)氧丙烷，與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成產(chǎn)物。
合適的化合物是如下通式的基本上水溶性的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)Z-C2H4OH其中R2選自伯、仲和支鏈烷基和/或?；鶡N基；伯、仲和支鏈烯基烴基；和伯、仲和支鏈烷基和烯基取代的酚烴基；所述烴基具有多至20個碳原子，優(yōu)選10-18個碳原子的烴鏈長。
Y通常是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R2和R當存在時，具有以上給出的定義，和/或R可以是氫，z是5-50，優(yōu)選1-30。
本發(fā)明的非離子表面活性劑的特征在于HLB(親水-疏水平衡值)為7-20，優(yōu)選8-15。
特別適合的非離子表面活性劑的實例包括-直鏈伯醇烷氧基化物例如牛油醇EO(11)，牛油醇EO(18)和牛油醇EO(25)；-直鏈仲醇烷氧基化物例如2-C16EO(11)；2-C20EO(11)和2-C16EO(14)；-烷基酚烷氧基化物，例如對十三烷基酚EO(11)；和對十五烷基酚EO(18)，以及-鏈烯烴烷氧基化物和支鏈的烷氧基化物，例如由公知的“OXO”方法得到的支鏈伯和仲醇。氧化胺合適的氧化胺包括帶有一個8-28個碳原子、優(yōu)選8-16個碳原子的烷基或羥烷基部分，以及選自含有1-3個碳原子的烷基和羥烷基的兩個烷基部分的那些氧化胺。
實例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羥乙基)十二烷基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。脂肪酸適合的脂肪酸包括含有12-25，優(yōu)選16-20個總碳原子，以及脂族基部分含有10-22，優(yōu)選15-17(中餾分)個碳原子的那些脂肪酸。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的表面活性劑濃縮助劑是非離子烷氧基化表面活性劑。當使用時，這種非離子烷氧基化表面活性劑的含量，按組合物重量計，為0.01％-10％，優(yōu)選0.05％-2％。為了最佳穩(wěn)定化組合物，最優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含按重量比500∶1-0.5∶1，優(yōu)選30∶1-1∶1的氨基官能團聚合物和非離子烷氧基化表面活性劑。電解質(zhì)濃度助劑可起類似作用或增加表面活性劑濃度助劑效果的無機粘度控制劑包括水溶性、可電離的鹽，其也可以選擇性地加入本發(fā)明的組合物中。在組合物中加入這些組分必須以非常低的速率進行。
可使用各種可電離的鹽，合適的鹽的實例是元素周期表第ⅠA和ⅡA族金屬的鹵化物，例如氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。可電離鹽在混合組分以制備本發(fā)明的組合物的過程中是尤其有用的，以得到所需的粘度?？呻婋x鹽的使用量取決于在組合物中使用的活性成分的量和可根據(jù)配方師的需要調(diào)節(jié)。用于控制組合物粘度的鹽的通常含量為按組合物重量計20至20000ppm，優(yōu)選為約20至約11000ppm。
除了上述水溶性可電離的鹽或用于代替它們，可以向組合物中加入亞烷基聚銨鹽以達到對粘度的控制。此外，這些試劑可用作清除劑，與由主洗滌過程、在漂洗過程中和在織物上帶來的陰離子洗滌劑形成離子對，可改善柔軟性能。與無機電解質(zhì)相比，這些試劑可在較寬的溫度范圍內(nèi)，尤其在低溫下穩(wěn)定粘度。
亞烷基聚銨鹽的具體實例包括1-賴氨酸單鹽酸鹽和1,5-二銨2-甲基戊烷二鹽酸鹽。
本發(fā)明還包括給被處理的織物提供護理顏色作用的方法，包括將所述的織物在漂清階段與含有本文上述定義的組合物的含水介質(zhì)接觸的步驟。優(yōu)選，含水介質(zhì)的溫度在2℃-40℃，優(yōu)選在5℃-25℃?！白o理顏色”意思是指織物首先用洗滌劑組合物洗滌，之后與含有本發(fā)明組合物的含水介質(zhì)接觸，所述組合物包含本文上述定義的陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑和特定的烷氧基化氨基官能團聚合物的組合，與沒有同所述液體柔軟組合物接觸的織物相比，具有良好的織物顏色外觀。
用以下非限制性實例說明本發(fā)明，除非另外說明，其中所有百分數(shù)是按活性物重量為基礎計算。
在實施例中，縮寫的組分符號具有以下定義DEQA 二(牛油?；趸一?二甲基氯化銨DTDMAC二牛油基二甲基氯化銨脂肪酸Ⅳ=0的硬脂酸電解質(zhì)氯化鈣TAE 25每摩爾醇用25摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的牛油醇PEG 聚乙二醇4000PEI 1800EI按合成實施例1合成的乙氧基化聚亞乙基亞胺(MW1800，在水中50％活性)PEI 1200EI按合成實施例3合成的乙氧基化聚亞乙基亞胺(MW1200，在水中50％活性)Carezyme 由NOVO Industries A/S出售的纖維素水解酶合成實施例1-PEI 1800E1的制備在2加侖被攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空和惰性氣體吹掃部件、抽樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶(ARC)，通過泵向高壓釜中輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在刻度盤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。
向高壓釜中加入一份1800g聚亞乙基亞胺(PEI)(具有所列的1800平均分子量的Nippon Shokubai,Epomin SP-018，等于約1.0摩爾聚合物和41.7摩爾氮官能團)。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28”Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時加熱高壓釜的內(nèi)容物至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速。關閉環(huán)氧乙烷泵，提供制冷限制因任何反應放熱導致的任何溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時允許在反應過程中總壓力逐漸上升。在總計1800克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每摩爾PEI氮官能團對應于1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。
然后通過氣體分散過濾板，向反應混合物中通入約100立方英尺惰性氣體(氬氣或氮氣)，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至130℃。
注意通過調(diào)節(jié)環(huán)氧乙烷的相對量，此方法可適用于制備單乙氧基化的聚胺。合成實施例2-PEI 1800E7的制備在2加侖被攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空和惰性氣體吹掃部件、抽樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶(ARC)，通過泵向高壓釜中輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在刻度盤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。步驟1向高壓釜中加入一份750g聚亞乙基亞胺(PEI)(具有所列的1800平均分子量的Nippon Shokubai,Epomin SP-018，等于約0.417摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28”Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時加熱高壓釜的內(nèi)容物至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速。關閉環(huán)氧乙烷泵，提供制冷限制因任何反應放熱導致的任何溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時允許在反應過程中總壓力逐漸上升。在總計750克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每摩爾PEI氮官能團對應于1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。
接著，連續(xù)地提供真空，同時高壓釜被冷卻至約50℃，同時加入376g的25％甲醇鈉(1.74摩爾，基于PEI氮官能團有10％催化劑載量)甲醇溶液。在真空下，將甲醇鹽溶液抽吸進高壓釜中，然后提高高壓釜溫度控制器的固定點溫度至130℃。用裝置監(jiān)測由攪拌器消耗的功率。監(jiān)測攪拌器的功率，以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中被除去，攪拌器功率和溫度值逐漸上升，混合物的粘度增加并被穩(wěn)定約1小時，表明大多數(shù)甲醇被除去?；旌衔镌谡婵障略偌訜岷蛿嚢?0分鐘。步驟2除去真空，高壓釜被冷卻至105℃，同時充入氮氣至250磅/英寸2，然后接通環(huán)境壓力。高壓釜充入氮氣至200磅/英寸2。再以遞增的方式向高壓釜中加入環(huán)氧乙烷，然后密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速，同時保持溫度在100-110℃，并限制由于反應放熱引起的任何溫度上升。經(jīng)幾小時，加完4500g環(huán)氧乙烷后(得到每摩爾PEI氮官能團對應于總計7摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度上升至110℃，再攪拌混合物1小時。
反應混合物然后收集在氮氣吹掃過的容器中，最后轉(zhuǎn)移至22L裝有加熱和攪拌部件的三頸圓底燒瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑。然后通過氣體分散過濾板，向反應混合物中通入約100立方英尺惰性氣體(氬氣或氮氣)，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至130℃。
注意通過在步驟1和2中調(diào)節(jié)環(huán)氧乙烷的相對量，此方法可適用于制備聚乙氧基化聚胺。合成實施例3-PEI 1200E1的制備步驟A)在2加侖被攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空和惰性氣體吹掃部件、抽樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶(ARC)，通過泵向高壓釜中輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在刻度盤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。
向高壓釜中加入一份750g聚亞乙基亞胺(PEI)(具有所列的1200平均分子量，等于約0.625摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28”Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時加熱高壓釜的內(nèi)容物至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速。關閉環(huán)氧乙烷泵，提供制冷限制因任何反應放熱導致的任何溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時允許在反應過程中總壓力逐漸上升。在總計750克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每摩爾PEI氮官能團對應于1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。
步驟B)然后通過氣體分散過濾板，向反應混合物中通入約100立方英尺惰性氣體(氬氣或氮氣)，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至130℃。
最終反應產(chǎn)物被略冷卻并收集在用氮氣吹掃過的玻璃容器中。
在其它的制備中，中和和脫臭是在產(chǎn)品出料之前于反應器中完成。
如果需要PEI 1200E7，在步驟A和B之間加入以下的催化劑添加步驟。
接著，連續(xù)地提供真空，同時高壓釜被冷卻至約50℃，同時加入376g的25％甲醇鈉(1.74摩爾，基于PEI氮官能團有10％催化劑載量)甲醇溶液。在真空下，將甲醇鹽溶液抽吸進高壓釜中，然后提高高壓釜溫度控制器的固定點溫度至130℃。用裝置監(jiān)測由攪拌器消耗的功率。監(jiān)測攪拌器的功率，以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中被除去，攪拌器功率和溫度值逐漸上升，混合物的粘度增加并被穩(wěn)定約1小時，表明大多數(shù)甲醇被除去。混合物在真空下再加熱和攪拌30分鐘。
除去真空，高壓釜被冷卻至105℃，同時充入氮氣至250磅/英寸2，然后接通環(huán)境壓力。高壓釜充入氮氣至200磅/英寸2。再以遞增的方式向高壓釜中加入環(huán)氧乙烷，然后密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速，同時保持溫度在100-110℃，并限制由于反應放熱引起的任何溫度上升。經(jīng)幾小時，加完4500g環(huán)氧乙烷后(得到每摩爾PEI氮官能團對應于總計7摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度上升至110℃，再攪拌混合物1小時。
反應混合物然后收集在氮氣吹掃過的容器中，最后轉(zhuǎn)移至22L裝有加熱和攪拌部件的三頸圓底燒瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑。
可按以上方法通過調(diào)整反應時間和在反應中使用的環(huán)氧乙烷的相對量可制備其它優(yōu)選的實例例如PEI 1200E15和PEI 1200E20。
以下組合物是根據(jù)本發(fā)明的組合物<
>
權利要求
1．一種液體織物柔軟組合物，其包含陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑和烷氧基化氨基官能團聚合物，其中所述烷氧基化氨基官能團聚合物是非氧化的、非季銨化的烷氧基化聚亞烷基亞胺，條件是當所述生物可降解的陽離子織物柔軟劑是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化銨時，所述氨基官能團聚合物不是具有聚亞乙基亞胺與環(huán)氧乙烷的重量比為1.3∶1以及分子量60000的乙氧基化聚亞乙基亞胺。
2．根據(jù)權利要求1的組合物，其中所述烷氧基化氨基官能團聚合物的含量為組合物重量的至少0.01％，優(yōu)選至少1％。
3．根據(jù)權利要求1或2的組合物，其中所述烷氧基化氨基官能團聚合物的分子量在200-106之間，優(yōu)選在600-20000之間，更優(yōu)選在1000-10000之間。
4．根據(jù)任一權利要求1-3的組合物，其中所述的本發(fā)明氨基官能團聚合物選自a)具有下式主鏈的直鏈或非環(huán)狀的聚胺
b)具有下式主鏈的環(huán)狀聚胺
和它們的混合物；其中在至少一個聚胺主鏈NR’單元中的R’是-(R1O)xB和其中連接主鏈的R單元選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OR2)CH2O)Z-(R1O)YR1(OCH2CH(OR2)CH2)W-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物；其中R1選自C2-C6亞烷基和其混合物；R2選自氫、-(R1O)XB和其混合物；R4選自C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基和其混合物；R5選自C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)YR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物；R6選自C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基；R’單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物；B選自氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物；R3選自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物；M是氫或水溶性陽離子，其數(shù)量足以滿足電荷平衡；X是水溶性陰離子；m為2-約700的數(shù)值；n為0-約350的數(shù)值；p是1-6的數(shù)值，q是0-6的數(shù)值；r是0或1；w是0或1；x為1-100的數(shù)值；y為0-100的數(shù)值；z為0或1。
5．根據(jù)權利要求4的組合物，其中R單元選自C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OR2)CH2-和它們的混合物，優(yōu)選R選自C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-和其混合物，更優(yōu)選R選自C2-C6亞烷基、C3羥亞烷基和其混合物。
6．根據(jù)權利要求4或5的組合物，其中R1選自C2-C6亞烷基、C3-C6烷基取代的亞烷基和其混合物，優(yōu)選R1是亞乙基。
7．根據(jù)任一權利要求4-6的組合物，其中R3選自C1-C12烷基，C7-C12烷基亞芳基和其混合物，R3優(yōu)選選自C1-C12烷基和其混合物，R3更優(yōu)選選自C1-C6烷基和其混合物。
8．根據(jù)任一權利要求4-7的組合物，其中R4選自C2-C12亞烷基、C8-C12芳基亞烷基和其混合物，R4優(yōu)選選自C2-C6基團，R4更優(yōu)選是亞乙基或亞丁基。
9．根據(jù)任一權利要求4-8的組合物，其中R5選自亞乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)y-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1-(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OH)CH2-，和其混合物，R5優(yōu)選是-CH2CH(OH)CH2-。
10．根據(jù)任一權利要求4-9的組合物，其中R’單元選自氫、C3-C22羥烷基、芐基、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2-M+、-(CH2)qSO3-M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物，R’單元優(yōu)選選自氫、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物，R’單元更優(yōu)選是-(R1O)XB。
11．根據(jù)任一權利要求4-10的組合物，其中B單元選自氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物，B優(yōu)選選自氫、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物，B更優(yōu)選選自氫，其中q值為0-3。
12．根據(jù)任一權利要求1-11的組合物，其中x值在1-20范圍，優(yōu)選在1-10范圍。
13．根據(jù)任一權利要求1-12的組合物，其中所述生物可降解的陽離子織物柔軟劑選自具有如下式(Ⅰ)和(Ⅱ)的季銨化合物和胺前體
或
其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5分別是C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是柔軟劑相容的陰離子。
14．根據(jù)任一權利要求1-13的組合物，其中所述組合物還包含一種可分散的聚烯烴。
15．根據(jù)任一權利要求1-14的組合物，其中所述組合物還包含表面活性劑濃度助劑，優(yōu)選是非離子乙氧基化表面活性劑。
16．根據(jù)任一權利要求1-15的組合物，其中所述組合物還包含酶，優(yōu)選是纖維素酶。
17．一種給被處理的織物提供護理顏色作用的方法，其包括將所述織物在漂清階段與含有任一權利要求1-16中定義的組合物的含水介質(zhì)接觸的步驟。
18．根據(jù)權利要求17的方法，其中所述含水介質(zhì)的溫度在2℃-40℃，優(yōu)選在5℃-25℃之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含陽離子性的生物可降解的織物柔軟劑和烷氧基化氨基官能團聚合物的液體織物柔軟組合物，其中所述組合給被處理的織物提供了增加的護理顏色的作用，而且還能使用較高量的所述聚合物，而不會有損于組合物的穩(wěn)定性。
文檔編號D06M13/00GK1237996SQ9719983
公開日1999年12月8日 申請日期1997年9月10日 優(yōu)先權日1996年9月19日
發(fā)明者M·I·M·貝克斯, A·馬謝勒英 申請人:普羅格特-甘布爾公司