專利名稱：一種濕式含浸用聚氨酯樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種濕式含浸用聚氨酯樹脂及其制造方法。
背景技術(shù)：
目前，聚氨酯合成革在服裝革、箱包革、鞋革上的應(yīng)用特別廣泛，性能已經(jīng)超過(guò)了 真皮，由于真皮的資源特別有限，而且價(jià)格昂貴，不能滿足當(dāng)前需求。合成革的含浸工藝能 使基布達(dá)到真皮效果，隨著時(shí)尚流行趨勢(shì)不斷變化，對(duì)合成革用聚氨酯樹脂的要求越來(lái)越 高。聚氨酯樹脂為了滿足耐水解性能必須選用聚醚為首選，用的最多的是聚四氫呋喃，但聚 四氫呋喃價(jià)格昂貴，與基布的結(jié)合力也不好，合成的樹脂模量一般比較低，制成的試片撕裂 強(qiáng)度也不高，不能滿足高撕裂強(qiáng)度的要求，加入抗撕裂樹脂能有限地提高撕裂強(qiáng)度，但價(jià)格 昂貴，添加量大，而且對(duì)樹脂的耐水解會(huì)有影響。普通的聚酯多元醇與基布的結(jié)合力好，制 得的試片撕裂強(qiáng)度高，但達(dá)不到耐水解性能要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有濕式耐水解合成革用聚氨酯樹脂存在的耐水解性能、模 量與撕裂強(qiáng)度之間對(duì)立的問(wèn)題，提供一種新型的濕式聚氨酯樹脂以及這種物質(zhì)的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于包括有 聚醚多元醇、擴(kuò)鏈劑、異氰酸酯、有機(jī)溶劑、抗氧劑、耐光性助劑和鏈終止劑，上述原料的質(zhì) 量比為
聚醚多元醇12-18% 異氰酸酯10-15% ；擴(kuò)鏈劑4-7% ；有機(jī)溶劑60-70% 抗氧劑0. 05-0.1% ；耐光性助劑0. 05-0.1% ；鏈終止劑0. 05-0.1%。通過(guò)上述配方制得的濕式含浸用聚氨酯樹脂具有較高模量，耐水解性能特別優(yōu)
已 升。本發(fā)明的制備方法的技術(shù)方案是依次包括以下步驟
(1)、按配方向反應(yīng)釜中加入聚醚多元醇、有機(jī)溶劑、抗氧劑和部分異氰酸酯，于溫度 70-90°C常壓下反應(yīng)90-120分鐘，得到預(yù)聚體；
(2)、向上述預(yù)聚體中加入配方量的擴(kuò)鏈劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)；
(3)、將剩余的異氰酸酯分批投入反應(yīng)釜，嚴(yán)格控制反應(yīng)體系的溫度小于100°C，根據(jù)反 應(yīng)體系的粘度情況不斷增加所用的有機(jī)溶劑，最終粘度控制在80-160Pa. s/25°C，加入終止 劑終止反應(yīng)；(4 )、在反應(yīng)過(guò)程結(jié)束后添加耐光性助劑，繼續(xù)攪拌。
具體實(shí)施例方式以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作一些說(shuō)明，但本發(fā)明不限于 這些實(shí)施例。實(shí)施例一
將重均分子量為2000，官能度為2的聚四氫呋喃醚多元醇18. 0kg、重均分子量為4000， 官能度為2的聚四氫呋喃醚多元醇4. 5kg、重均分子量為2000、官能度為2的聚氧化丙烯醚 多元醇8. 0kg，抗氧劑0. 05kg, N, N- 二甲基甲酰胺55kg —起加入反應(yīng)釜中，于55_60°C攪拌 30分鐘混合均勻；加入4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯1. 675kg，于70-80°C反應(yīng)90分鐘；加 入溶劑N，N- 二甲基甲酰胺10kg，1,4- 丁二醇和特殊擴(kuò)鏈劑A共計(jì)8. 42kg，攪拌反應(yīng)30-60 分鐘；分批投入4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯18kg，于70-90°C反應(yīng)，加入溶劑N，N-二甲基 甲酰胺分批稀釋，最終粘度控制在80-160 Pa. s/25°C ,加入鏈終止劑和耐光性助劑，攪拌 均勻后降溫包裝。實(shí)施例二
將重均分子量為2000，官能度為2的聚四氫呋喃醚多元醇19. 5kg、重均分子量為2000、 官能度為2的聚氧化丙烯醚多元醇14. 0kg，抗氧劑0. 05kg, N, N-二甲基甲酰胺59kg—起加 入反應(yīng)釜中，于55-60°C攪拌30分鐘混合均勻；加入4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯1.75kg， 于70-80°C反應(yīng)90分鐘；加入溶劑N，N- 二甲基甲酰胺10kg，1，4- 丁二醇和特殊擴(kuò)鏈劑B共 計(jì)8. 36kg，攪拌反應(yīng)30-60分鐘；分批投入4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯19kg，于70-90°C 反應(yīng)，加入溶劑N，N-二甲基甲酰胺分批稀釋，最終粘度控制在80-160 Pa. s/25°C ,加入鏈 終止劑和耐光性助劑，攪拌均勻后降溫包裝。實(shí)施例三
將重均分子量為2000，官能度為2的聚四氫呋喃醚多元醇19. 5kg、重均分子量為2000、 官能度為2的聚氧化丙烯醚多元醇14. Okg,抗氧劑0. 05kg, N, N- 二甲基甲酰胺57kg —起加 入反應(yīng)釜中，于55-60°C攪拌30分鐘混合均勻；加入4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯1.75kg， 于70-80°C反應(yīng)90分鐘；加入溶劑N，N- 二甲基甲酰胺10kg，1,4- 丁二醇6. 75kg，攪拌反 應(yīng)30-60分鐘；分批投入4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯19. 5kg，于70-90°C反應(yīng)，加入溶劑 N，N-二甲基甲酰胺分批稀釋，最終粘度控制在80-160 Pa. s/25°C ,加入鏈終止劑和耐光 性助劑，攪拌均勻后降溫包裝。實(shí)施例四
將重均分子量為2000，官能度為2的聚四氫呋喃醚多元醇18. 0kg、重均分子量為4000、 官能度為2的四氫呋喃-氧化丙烯共聚多元醇4. 5kg、重均分子量為2000、官能度為2的聚 氧化丙烯醚多元醇8. 0kg，重均分子量為1000、官能度為3的特種聚醚多元醇0. 3kg，抗氧劑 0. 05kg，N, N- 二甲基甲酰胺55kg —起加入反應(yīng)釜中，于55-60°C攪拌30分鐘混合均勻；加 入4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯1. 675kg，于70-80°C反應(yīng)90分鐘；加入溶劑N，N- 二甲基甲 酰胺10kg，1,4- 丁二醇和特殊擴(kuò)鏈劑B8. 36kg，攪拌反應(yīng)30-60分鐘；分批投入4，4- 二苯 基甲烷二異氰酸酯16kg，于70-90°C反應(yīng)，加入溶劑N，N-二甲基甲酰胺分批稀釋，最終粘度 控制在80-160 Pa. s/25°C ,加入鏈終止劑和耐光性助劑，攪拌均勻后降溫包裝。
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通過(guò)上述的實(shí)施例我們進(jìn)行性能對(duì)比得出如下對(duì)比表
權(quán)利要求
1. 一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于包括有聚醚多元醇、擴(kuò)鏈劑、異氰酸酯、 有機(jī)溶劑、抗氧劑、耐光性助劑和鏈終止劑，上述原料的質(zhì)量比為聚醚多元醇12-18% 異氰酸酯10-15% ；擴(kuò)鏈劑4-7% ；有機(jī)溶劑60-70% 抗氧劑0. 05-0.1% ；耐光性助劑0. 05-0.1% ；鏈終止劑0. 05-0.1%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于所述的聚醚多元 醇包括有重均分子量為1000 10000、官能度為2-4的聚四氫呋喃醚多元醇，重均分子量 為1000 10000、官能度為2-4的聚氧化丙烯醚多元醇，重均分子量為1000 10000、官能 度為2-4的四氫呋喃-氧化丙烯共聚多元醇，重均分子量為1000 10000、官能度為2-4的 特種聚醚多元醇中的一種或幾種混合；所述的異氰酸酯為4，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、4， 4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或兩種以上的混合；所述擴(kuò)鏈 劑為62-200g/mol的二元醇擴(kuò)鏈劑，它是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二 醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇乙二醇、1，6-己二醇1，4_環(huán)己烷 二甲醇，氫醌-雙(β -羥乙基)醚中的一種或者兩種以上的混合而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于所述的有機(jī) 溶劑為N，N-二甲基甲酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于所述的抗氧 劑為2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，抗氧劑1010，亞磷酸酯中的一種或兩種以上的混合；所 述耐光性助劑為苯并三唑類、水楊酸酯類和二苯甲酮類化合物中的一種或者兩種以上的混 合；所述的鏈終止劑為甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種濕式含浸用聚氨酯樹脂，其特征在于所述的抗氧劑為 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，抗氧劑1010，亞磷酸酯中的一種或兩種以上的混合；所述耐光 性助劑為苯并三唑類、水楊酸酯類和二苯甲酮類化合物中的一種或者兩種以上的混合；所 述的鏈終止劑為甲醇。
6.按照權(quán)利要求1中的濕式含浸用聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于依次包括以 下步驟(1)、按配方向反應(yīng)釜中加入聚醚多元醇、有機(jī)溶劑、抗氧劑和部分異氰酸酯，于溫度 70-90°C常壓下反應(yīng)90-120分鐘，得到預(yù)聚體；(2)、向上述預(yù)聚體中加入配方量的擴(kuò)鏈劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)；(3)、將剩余的異氰酸酯分批投入反應(yīng)釜，嚴(yán)格控制反應(yīng)體系的溫度小于100°C，根據(jù)反 應(yīng)體系的粘度情況不斷增加所用的有機(jī)溶劑，最終粘度控制在80-160 . s/25°C，加入終止 劑終止反應(yīng)；(4 )、在反應(yīng)過(guò)程結(jié)束后添加耐光性助劑，繼續(xù)攪拌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種濕式含浸用聚氨酯樹脂及其制造方法，濕式含浸用聚氨酯樹脂組成為聚醚多元醇12-18%、擴(kuò)鏈劑4-7%、異氰酸酯10-15%、有機(jī)溶劑60-70%、抗氧劑0.05-0.1%、耐光性助劑0.05-0.1%和鏈終止劑0.05-0.1%；制造方法是包括以下步驟(1)按配方向反應(yīng)釜中加入聚醚多元醇、有機(jī)溶劑、抗氧劑和部分異氰酸酯，于溫度70-90℃常壓下反應(yīng)90-120分鐘，得預(yù)聚體；(2)向預(yù)聚體中加入配方量擴(kuò)鏈劑，繼續(xù)反應(yīng)；(3)將剩余異氰酸酯分批投入反應(yīng)釜，嚴(yán)格控制反應(yīng)體系溫度小于100℃，根據(jù)反應(yīng)體系粘度情況不斷增加所用有機(jī)溶劑，最終粘度控制在80-160Pa.s/25℃，加入終止劑終止反應(yīng)；(4)在反應(yīng)過(guò)程結(jié)束后添加耐光性助劑。
文檔編號(hào)D06N3/14GK102094331SQ201010610958
公開(kāi)日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月29日
發(fā)明者李國(guó)剛, 李鐘華, 薛敬欽, 袁水華 申請(qǐng)人:浙江華峰合成樹脂有限公司