本發(fā)明屬于合成革制造領(lǐng)域，涉及一種超細(xì)纖維合成革的制造方法，一種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)溶劑型超細(xì)纖維合成革生產(chǎn)過程，含浸溶劑型聚氨酯樹脂，其凝固過程包括超細(xì)纖維無紡布含浸溶劑型聚氨酯漿料、DMF水溶液凝固浴、水洗、烘干、甲苯減量、水洗、烘干等步驟，生產(chǎn)過程使用大量有機(jī)溶劑N,N二甲基甲酰胺(DMF)，會(huì)造成大量DMF排放和產(chǎn)品中DMF的殘留；另外，超細(xì)纖維開纖過程需要使用大量熱甲苯，同樣造成甲苯排放和甲苯殘留。近年來，采用水性聚氨酯樹脂含浸的水性超細(xì)纖維合成革，減量過程(溶解或分解海相過程)采用熱堿水溶液分解易水解聚酯組分，可以完全杜絕有機(jī)溶劑的使用；然而，由于水性聚氨酯含浸時(shí)并未經(jīng)過傳統(tǒng)溶劑型超細(xì)纖維合成革的凝固發(fā)泡過程，水性聚氨酯烘干之后呈片狀包裹在超細(xì)纖維表面，造成減量困難且不徹底，手感硬、手感空、懸垂感差，檔次偏低，與傳統(tǒng)溶劑型甲苯減量超細(xì)纖維革相差較大。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提出一種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法，不使用有機(jī)溶劑、無任何溶劑殘留，產(chǎn)品柔軟、回彈性好、真皮感強(qiáng)。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法包括以下步驟：
(1)底布放卷，底布為可用于堿減量的超細(xì)纖維合成革底布；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯：100份，
水：0～200份，
色漿：0～20份，
可溶解致孔填料：5～60份，
普通填料：0～40份，
增稠劑：1～3份，
潤濕劑：0～3份，
消泡劑：0～3份；
(3)烘干；
(4)含浸酸處理溶液，軋干后水洗；
(5)堿減量，水洗；
(6)烘干，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法，通過在配方中加入可溶解致孔的固體填料，該填料可以在酸性水溶液中或者堿性水溶液或熱水中溶解或分解，將底布含浸水性聚氨酯漿料并烘干之后，通過含浸酸處理溶液過程或者直接熱堿減量過程將可溶解固體填料溶解，從而在聚氨酯樹脂中獲得類似于溶劑型聚氨酯樹脂濕法凝固的泡孔結(jié)構(gòu)，得到生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革，并且由于聚氨酯樹脂中存在泡孔結(jié)構(gòu)，超細(xì)纖維基布?jí)A減量溶解超細(xì)纖維海相(一般為易水解聚酯)的過程更容易，更徹底；另外，該超細(xì)纖維合成革生產(chǎn)過程不使用任何有機(jī)溶劑，減量過程也不使用甲苯，所以是真正的生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革，生產(chǎn)過程生態(tài)環(huán)保，產(chǎn)品無任何溶解殘留，產(chǎn)品柔軟、彈性好，真皮感強(qiáng)。
具體實(shí)施方式
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法包括以下步驟：
(1)底布放卷，底布為可用于堿減量的所有的超細(xì)纖維合成革底布；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯：100份，
水：0～200份，
色漿：0～20份，
可溶解致孔填料：5～60份，
普通填料：0～40份，
增稠劑：1～3份，
潤濕劑：0～3份，
消泡劑：0～3份；
(3)烘干；
(4)含浸酸處理溶液，軋干后水洗；
(5)堿減量，水洗；
(6)烘干，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法中，步驟(2)可溶解致孔填料分為三類。第一類為酸溶液中可溶解的粉末狀填料，例如碳酸鈣、氫氧化鎂、氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鋁等；第二類為堿液可溶解的粉末狀填料，如氫氧化鋁、三氧化二鋁、二氧化硅等；第三類為可在溫度大于60℃熱水中才溶解的粉末狀填料，如聚乙烯醇粉、膠原蛋白粉或淀粉等。
當(dāng)步驟(2)中的可溶解致孔填料為酸性水溶液中可溶解的粉末狀填料時(shí)，步驟(4)含浸酸處理溶液所用的酸溶液可為水溶性酸溶液，pH為1～4；含浸時(shí)間為0.5min～30min。
當(dāng)步驟(2)中的可溶解致孔填料為堿液可溶解型致孔填料時(shí)，省略步驟(4)，直接進(jìn)入步驟(5)。
當(dāng)步驟(2)中的可溶解致孔填料為可在溫度大于60℃熱水中溶解的粉末狀填料，省略步驟(4)，直接進(jìn)入步驟(5)。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法中所用的普通填料可以為目前合成革所用的所有的各種填料。當(dāng)可溶解致孔填料為堿液可溶解的粉末狀填料時(shí)，普通填料應(yīng)采用在熱堿液中不溶解的粉末狀填料；當(dāng)可溶解致孔填料為酸性水溶液可溶解的粉末狀填料時(shí)時(shí)，普通填料應(yīng)采用在酸溶液中不溶解的粉末狀填料；在酸和堿水溶液中都不溶解的普通填料，如硫酸鋇等，兩種工藝中都可以使用。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法中，步驟(1)所述的水性聚氨酯可以為陰離子型水性聚氨酯，固含量為20％～60％。
這種生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革的制造方法中，步驟(5)所述的堿減量一般使用NaOH溶液，濃度5％～10％，溫度80～95℃。
實(shí)施例1：
(1)ZH-370-1.5超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.5mm，單重370g/m2，門幅1.5米；
(2)超細(xì)纖維含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(DLU)：100份，
水：200份，
色漿(BLPE-503)：20份，
可溶解致孔填料(碳酸鈣)：60份，
填料(硫酸鋇)：20份，
增稠劑(4456)：3份，
潤濕劑(BYK-349)：1份，
消泡劑(BYK-028)：1份；
(3)進(jìn)入120℃烘箱，干燥5.5min；
(4)含浸醋酸處理溶液，pH為1，含浸時(shí)間2min，軋干后水洗；
(5)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入90℃，5％NaOH水溶液中減量30min，水洗；
(6)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
實(shí)施例2：
(1)ZH-320-1.2超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.2mm，單重320g/m2，門幅1.5米；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(DLE)：100份，
水：100份，
色漿(BLPE-503)：5份，
色漿(BLPE-100)：5份，
可溶解致孔填料(氫氧化鋁)：30份，
填料(碳酸鈣)：30份，
增稠劑(4456)：3份，
潤濕劑(BYK-349)：2份，
消泡劑(BYK-028)：0.5份；
(3)進(jìn)入130℃烘箱，干燥4.5min；
(4)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入80℃，10％NaOH水溶液中減量25min，水洗三次(不進(jìn)行含浸酸處理)；
(5)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
實(shí)施例3：
(1)ZH-370-1.5超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.5mm，單重370g/m2，門幅1.5米；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(DLU)：100份
水：0份
色漿(BLPE-503)：5份
可溶解致孔填料(聚乙烯醇粉末)：10份
填料：0份
增稠劑(4456)：2份
潤濕劑(BYK-349)：3份
消泡劑(BYK-028)：0份
(3)進(jìn)入130℃烘箱，干燥4.5min；
(4)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入80℃，10％NaOH水溶液中減量25min，水洗三次；
(5)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
實(shí)施例4：
(1)ZH-370-1.5超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.5mm，單重370g/m2，門幅1.5米；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(RU-73-901)：100份，
水：100份，
色漿(BLPE-503)：5份，
可溶解致孔填料(三氧化二鋁)：10份，
填料：0份，
增稠劑(4456)：2份，
潤濕劑(BYK-349)：3份，
消泡劑(BYK-028)：0份；
(3)進(jìn)入150℃烘箱，干燥3.5min；
(4)含浸草酸處理溶液，pH為3，含浸時(shí)間5min，軋干后水洗；
(5)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入85℃，8％NaOH水溶液中減量40min，水洗三次；
(6)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
實(shí)施例5：
(1)ZH-340-1.3超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.3mm，單重340g/m2，門幅1.5米；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(RU-73-901)：100份，
水：50份，
色漿(BLPE-503)：10份，
可溶解致孔填料(二氧化硅)：10份，
填料(氫氧化鎂)：5份，
增稠劑(4456)：2份，
潤濕劑(BYK-349)：0.5份，
消泡劑(BYK-028)：1份；
(3)進(jìn)入130℃烘箱，干燥4.5min；
(4)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入90℃，7％NaOH水溶液中減量35min，，水洗三次；
(5)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
實(shí)施例6：
(1)ZH-280-1.0超細(xì)纖維無紡布放卷，厚度1.0mm，單重280g/m2，門幅1.5米；
(2)含浸有可溶解致孔填料的水性漿料，采用三浸三軋工藝，水性漿料以重量計(jì)包括以下組分：
水性聚氨酯(DLU)：100份，
水：150份，
色漿：0份，
可溶解致孔填料(氫氧化鎂)：5份，
填料(硫酸鋇)：50份，
增稠劑(4456)：3份，
潤濕劑(BYK-349)：1.5份，
消泡劑(BYK-028)：1份，
(3)進(jìn)入140℃烘箱，干燥4min；(4)含浸硫酸處理溶液，pH為2，含浸時(shí)間25min，軋干后水洗；
(5)將上步驟超細(xì)纖維合成革，浸入95℃，6％NaOH水溶液中減量20min，水洗三次；
(6)烘干、收卷，獲得生態(tài)環(huán)保聚氨酯超細(xì)纖維合成革成品。
上述實(shí)施例中的原料來源說明：
一、可溶解致孔填料或填料碳酸鈣、氫氧化鋁、三氧化二鋁、硫酸鋇、二氧化硅、氫氧化鎂，制造商：深圳市錦昊輝礦業(yè)發(fā)展有限公司，產(chǎn)地：廣東惠州；聚乙烯醇粉體，制造商：寧波寶麗來橡塑科技有限公司，產(chǎn)地：浙江寧波。
二、水性聚氨酯DLU和DLE，固含量分別為60％和50％，制造商：科思創(chuàng)聚合物(中國)有限公司，產(chǎn)地：上海；RU-73-901，固含量為45％，制造商：斯塔爾，產(chǎn)地：江蘇蘇州。
三、助劑4456，制造商：斯塔爾，產(chǎn)地：江蘇蘇州；助劑BYK-349，BYK-028，制造商：德國畢克化學(xué)，產(chǎn)地：德國；色漿BLPE-503，BLPE-100，制造商：浙江深藍(lán)輕紡科技有限公司，產(chǎn)地：浙江杭州。
四、超細(xì)纖維無紡布ZH-370-1.5、ZH-320-1.2、ZH-340-1.3、ZH-280-1.0，制造商都為浙江航天無紡布有限公司，產(chǎn)地：浙江杭州。