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基于特定的雙封端聚亞烷基二醇的液體硬表面清潔組合物的制作方法

文檔序號:1323891閱讀:324來源:國知局
專利名稱:基于特定的雙封端聚亞烷基二醇的液體硬表面清潔組合物的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及用于清潔硬表面的液體組合物。
背景技術
用于清潔硬表面的液體組合物在現有技術中已有所公開。這種組合物的多數焦點集中在給各種污垢和表面提供顯著的清洗作用。然而,從消費者的觀點考慮,這種組合物不完全令人滿意,尤其是關于給用其處理的硬表面賦予的污垢解脫性質。事實上,消費者希望這樣的液體清潔組合物,即能使得首次用其處理的硬表面表現出粘附污垢的低趨勢,由此便于下一次(后續(xù))的清潔操作。
因此,本發(fā)明的目的是配制用于從硬表面去除各種污垢的便于下一次清洗操作的液體清潔組合物。
現發(fā)現當硬表面首次用包含一種特定的抗再污染組分的液體組合物處理時,下一次的清洗性能就得到改善,所述的抗再污染組分即式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端聚亞烷氧基二醇,其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數。事實上,已令人吃驚地發(fā)現,在液體組合物中使用這種雙封端聚亞烷氧基二醇,使得首次用含總共低量的抗再污染組分的液體組合物處理的硬表面具有改善的下次清洗性能。因此,就本發(fā)明最廣泛的方面,本發(fā)明包括在表面首次用組合物處理后,如本文定義的雙封端的聚亞烷氧基二醇在液體組合物中用于抑制污垢在硬表面上的粘附,由此在下一次清洗時便于從表面上去除污垢。本發(fā)明還包括含有如下文定義的特定雙封端聚亞烷氧基二醇的液體清潔組合物。
本發(fā)明的優(yōu)點是根據本發(fā)明得到了對各種類型的污漬/污垢包括常見于廚房中的典型的油漬諸如廚房油垢,和燒焦的/粘性食品殘余物諸如燒焦的奶漬的下一次清洗性能。另外,本發(fā)明的另一優(yōu)點是通過使用生物可降解和成本經濟的抗再污染組分,得到了下一次清洗益處。
本發(fā)明液體組合物的另一優(yōu)點是不僅下一次清洗性能被改善,而且還提供了良好的首次清洗性能,以及在清洗后良好的表面外觀。
還一個優(yōu)點是根據本發(fā)明的液體組合物可在純凈和稀釋的條件下,例如稀釋程度達到1∶200(組合物水)下,用于清潔由各種材料制成的硬表面,如上釉的和沒上釉的磁磚、乙烯樹脂、非蠟乙烯樹脂、油氈、蜜胺、玻璃、塑料、塑化的木材、金屬表面。
以下專利申請是現有技術的示例。
EP-A-374471公開了所配制的在被處理的表面上留下保護性阻擋層的液體硬表面清潔組合物,所述保護性阻擋層起保護表面防止另外污垢再沉積的作用。這些組合物包含聚乙二醇烷基苯基醚、卵磷脂和氨基官能團的聚二甲基硅氧烷共聚物作為保護性的阻擋化合物和一種或多種二醇。沒有公開在本發(fā)明中定義的雙封端聚亞烷氧基二醇。
EP-A-635567公開了用于清洗固體表面的包含在清洗過程中能夠沉積在表面上并形成粘附在表面上的干燥層的清潔劑的液體組合物,所述干燥層具有粘結強度,使得該層的至少最外表面層通過進一步洗滌可去除。公開了聚乙烯基吡咯烷酮。沒有公開在本發(fā)明中定義的雙封端聚亞烷氧基二醇。
EP-A-379256公開了包含聚β甲基二乙基異丁烯酸乙酯銨甲硫酸鹽(MDAEM)中的不同清潔組分的酸性硬表面組合物(pH2-4)。清楚提及了第二種清潔作用。沒有公開在本發(fā)明中定義的雙封端聚亞烷氧基二醇。
EP-A-326795公開了在洗滌劑配方中使用式R1-O-(CH2-CH2-O)nR2的聚乙二醇醚作為泡沫減少劑,其中R1是具有20-28個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,R2是4-8個碳原子的烷基,n為6-20。
歐洲專利申請96870070.8公開了一種清潔組合物,其包含次氯酸鹽漂白組分、與次氯酸鹽相容的表面活性劑和式R1(OR2)nOR3的非離子表面活性劑,其中R1是C8-C18直鏈或支鏈烷基或鏈烯基、芳基、烷芳基,R2是C2-C10直鏈或支鏈烷基,R3是C1-C10烷基或鏈烯基,n是1-20范圍的整數。
實際上,與本文定義的雙封端聚亞烷氧基二醇相關的下次清洗性能作用在現有技術中沒有被認知。
發(fā)明概述本發(fā)明包括式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端聚亞烷氧基二醇在液體組合物中用于抑制污垢在硬表面上粘附,在所述表面首次用所述組合物處理后,由此在下一次清洗時便于從所述表面上去除污垢,式中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,和其中n是大于0的整數。
本發(fā)明還包括液體硬表面清潔組合物,其包含式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端聚亞烷氧基二醇,其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數,前提條件是當取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈并且R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈時,則n大于20。
本發(fā)明還包括清洗硬表面的方法,其中將本文上述定義的液體組合物與所述表面接觸。
發(fā)明詳述就最廣泛的實施方案,本發(fā)明包括在表面首次用液體組合物處理后,如本文定義的雙封端的聚亞烷氧基二醇在液體組合物中用于抑制污垢在硬表面上粘附,由此在下一次清洗時便于從所述表面上去除污垢。
“處理”在本文中意思是硬表面與純凈或稀釋形式的所述液體組合物接觸,任選地漂清,并在室溫下保留至干燥,或用任何常規(guī)手段干燥例如用抹布。
本發(fā)明的必要組分是如下文定義的雙封端的聚亞烷氧基二醇或其混合物。一般,這種雙封端的聚亞烷氧基二醇或其混合物在液體組合物中的用量,按組合物總重量計,為0.001%-20%,優(yōu)選0.01%-5%,更優(yōu)選0.1%-4%,最優(yōu)選0.2%-3%。
本發(fā)明使用的適合的雙封端的聚亞烷氧基二醇是根據式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3,其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數。
典型地R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,或帶有氨基的具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烷基,鏈烯基或芳基。典型地R2是氫或具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,最優(yōu)選是甲基或氫。優(yōu)選n是大于20的整數,更優(yōu)選高于30至70,甚至更優(yōu)選32-60,最優(yōu)選35-50。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的雙封端的聚亞烷氧基二醇具有分子量至少200,優(yōu)選400-5000,更優(yōu)選800-3000,最優(yōu)選1500-2500。
本發(fā)明使用的特別適合的雙封端的聚亞烷氧基二醇包括O,O’-雙(2-氨基丙基)聚乙二醇(MW2000),O,O’-雙(2-氨基丙基)聚乙二醇(MW400),O,O’-二甲基聚乙二醇(MW2000),二甲基聚乙二醇(MW2000)或其混合物。
用于本發(fā)明優(yōu)選的雙封端的聚亞烷氧基二醇是二甲基聚乙二醇(MW2000)。
例如,二甲基聚乙二醇可從Hoescht以聚二醇系列商購,例如PEGDME-2000,或從Huntsman以名稱Jeffamine和XTJ商購。
在其中雙封端的聚亞烷氧基二醇是氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇的本發(fā)明實施方案中,配制包含它的在pH等于或低于所述氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇的pKa的液體組合物對于清洗性能是優(yōu)選的。事實上,已發(fā)現當使用根據本發(fā)明的包含這種氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇作為雙封端的聚亞烷氧基二醇的組合物時,在所述pH下,下一次的清洗性能被特別地改善。
如本文定義的非氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇不依賴于pH,即組合物的pH對由包含這種非氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇作為雙封端的聚亞烷氧基二醇的組合物所提供的下一次的清洗性能沒有影響。
“氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇”在本文意思是根據式R1-O(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端的聚亞烷氧基二醇,其中取代基R1、R2、R3和n如上定義,并且其中至少取代基R1或R3是帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈。
“非氨基雙封端的聚亞烷氧基二醇”在本文意思是根據式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端的聚亞烷氧基二醇,其中取代基R1、R2、R3和n如上定義,并且其中取代基R1或R3中沒有一個是帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈。
本發(fā)明基于發(fā)現當硬表面首次用液體硬表面清潔組合物處理時,在所述組合物中使用這種雙封端的聚亞烷氧基二醇改善了下一次的清洗性能。事實上,令人吃驚地發(fā)現,與相應的非封端的聚亞烷氧基二醇或具有相同分子量的非封端的聚亞烷氧基二醇相比,雙封端聚亞烷氧基二醇給該化合物賦予了改善的抗再污染性質。
盡管不希望受理論的限制,但推測本文定義的雙封端的聚亞烷氧基二醇具有吸附到首次用其處理的硬表面上的共同性質,以這種方式使得其后保留下吸濕層。一旦被處理,得到的吸濕層可吸引和保留環(huán)境的大氣水蒸氣,以更有效地減少污垢的粘附,由此便于去除后來沉積其上的污垢,即與首次用不含所述雙封端的聚亞烷氧基二醇的相同組合物處理的被類似污染的硬表面相比,在下一次清洗操作中需要較少的工作(例如較少的擦洗和/或擦拭和/或較少的化學作用)來去除污垢。
另外,令人吃驚地發(fā)現,所述下一次清洗作用可在總共低量的抗再污染組分下得到。因此,在優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明組合物包含,按組合物的總重量計,0.2%-2%雙封端的聚亞烷氧基二醇或其混合物,優(yōu)選0.5%-2%,更優(yōu)選0.5%-1%。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點是還得到了良好的首次清洗性能,以及在清洗后的良好的表面外觀。
“清洗性能”在本文意思是對各種類型的污垢包括油垢,如廚房油垢和/或常見于廚房中的燒焦的/粘性食品殘余物(例如燒焦的奶)的清洗。對油垢的下一次清洗作用是特別明顯的。
首次稀釋清洗性能可由以下試驗方法評價向其上涂有代表性的油垢/粒狀人工污垢,然后老化來制備瓷釉、乙烯樹脂或陶瓷的磚片。試驗組合物和參照組合物被稀釋(例如組合物∶水為1∶50或1∶100),施用到海綿上,并用Sheen擦洗試驗機清洗磚片。記錄清洗到100%清潔所需要的循環(huán)的次數。對每個污染磚片可進行最少6次重復實驗,相對參照組合物,每次產生兩份結果。
可由以下試驗方法評價下一次稀釋清洗性能在首次清洗的詳細步驟后,取所述預先試驗中使用的磚片并直接再污染,沒有首先經過進一步的洗滌或漂清。然后使用Sheen擦洗試驗機重復清洗步驟,仔細使得試驗組合物被用于清洗預先被它們清洗的磚片的相同部位。記錄清洗到100%清潔所需要的循環(huán)的次數。對每個污染磚片可進行最少6次重復試驗,相對參照組合物,每次產生兩份結果。該再污染和清洗步驟可重復最多5次。
評價純凈組合物清洗性能的試驗方法與上述方法相同,只是試驗組合物和參照組合物在不稀釋下使用并在清洗后,用純凈水進行漂清。在下一次清洗評價的再污染步驟之前,該漂清過程可重復最多5次。
根據本發(fā)明使用的液體組合物優(yōu)選是包含如下文定義的不同任選組分的含水組合物。液體組合物特別適合于清洗硬表面的根據本發(fā)明的組合物是液體組合物。本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選,但不必須被配制成含水組合物。含水組合物一般,按組合物總重量計,包含50%-99%水,優(yōu)選60%-95%,更優(yōu)選80%-95%。
本發(fā)明液體組合物可配制成在完整的pH0-14范圍,優(yōu)選pH1-13。典型地,本發(fā)明組合物被配制成在中性至高堿性pH7-13范圍,優(yōu)選pH9-11,更優(yōu)選pH9.5-11。本發(fā)明組合物的pH可通過本領域熟練技術人員公知的任何方法來調整,例如酸化試劑諸如有機或無機酸或堿性試劑如NaOH、KOH、K2CO3、Na2CO3等。用于本發(fā)明優(yōu)選的有機酸具有pK值低于6。適合的有機酸選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸,和它們的混合物。所述酸的混合物可從BASF按商品名SokalanDCS商購。
本發(fā)明液體組合物的必要組分包括雙封端的聚亞烷氧基二醇或其混合物。
用于本發(fā)明組合物中適合的雙封端的聚亞烷氧基二醇具有下式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈。R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數,前提條件是當取代基R1和R3獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈并且R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈時,則n大于20。
用于本發(fā)明優(yōu)選的雙封端的聚亞烷氧基二醇如上文所描述。
本發(fā)明是基于發(fā)現包含如本文定義的雙封端的聚亞烷氧基二醇的本發(fā)明液體組合物當用其處理硬表面時所提供的下一次的清洗性能比不含所述抗再污染組分或另外抗再污染聚合物如聚(三甲基氨基乙基)并丁烯酸酯的相同組合物所提供的下一次清洗性能有所改善。任選組分本發(fā)明的液體組合物根據所要求的技術效果和處理的表面可包含各種任選組分。
用于本發(fā)明適合的任選組分包括表面活性劑、助洗劑、螯合劑、聚合物、溶劑、緩沖劑、殺菌劑、水溶助長劑、著色劑、穩(wěn)定劑、自由基清除劑、漂白劑、漂白活化劑、控泡劑如脂肪酸、酶、污垢懸浮劑、染料轉移劑、增白劑、防塵劑、分散劑、染料轉移抑制劑、顏料、染料和/或香料。
本發(fā)明液體組合物優(yōu)選包含表面活性劑或其混合物。所述表面活性劑在本發(fā)明組合物中的含量,按組合物總重量計,可為0.1%-50%,優(yōu)選0.1%-20%,更優(yōu)選1%-10%。
表面活性劑是本發(fā)明需要的,因為它還有助于本發(fā)明組合物的清洗性能和/或光澤效果。本發(fā)明使用的表面活性劑包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和它們的混合物。
特別優(yōu)選的表面活性劑是非離子表面活性劑。本發(fā)明使用的適合的非離子表面活性劑包括可廣泛地定義為由氧化烯基團(親水性)與可以是支鏈或直鏈脂族(例如Guerbet或仲醇)或烷基芳族性質的有機疏水化合物縮合產生的一類化合物。與任何特定疏水基縮合的親水或聚氧化烯基團的長度可容易地被調整,以得到在親水和巰水部分間具有所需平衡度的水溶性化合物。
例如,公知的一類非離子合成洗滌劑在市場上可按商品名“Pluronic”購得。這些化合物是通過將環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基進行縮合形成的。該分子的疏水部分,當然是表現水不溶性,具有分子量約1500-1800。往該疏水部分上加成聚氧乙烯部分傾向于增加總體分子的水溶性,并且產物的液體特征被保持到聚氧乙烯的含量為縮合產物總重量的約50%這一點處。
其他適合的非離子合成洗滌劑包括(i)烷基酚的聚氧化乙烯縮合物,例如帶有約6-12個碳原子的為直鏈或支鏈構型的烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產物,所述的環(huán)氧乙烷的含量是每摩爾烷基酚存在10-25摩爾環(huán)氧乙烷。這種化合物中的烷基取代基可得自聚丙烯、二異丁烯、辛烷和壬烷;(ii)環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應得到的產物縮合得到的那些化合物,其中根據所需的疏水和親水部分間的平衡,環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應得到的產物在組合物中含量可變化。例子為含有約40%-80%重量聚氧乙烯并具有約5000-11000分子量的化合物,其是由環(huán)氧乙烷基團與由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應產物構成的疏水基反應得到的,所述疏水基具有分子量約2500-3000;(iii)具有8-18個碳原子的為直鏈或支鏈構型的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產物,例如椰油醇氧化乙烯縮合物,其中每摩爾椰油醇具有10-30摩爾氧化乙烯,椰油醇部分具有10-14個碳原子;(iv)三烷基氧化胺和三烷基氧化膦,其中一個烷基具有10-18個碳原子,另兩個烷基具有1-3個碳原子;烷基可含有羥基取代基;具體實例是十二烷基二(2-羥乙基)氧化胺和十四烷基二甲基氧化膦。
還可用作非離子表面活性劑的是在1986年1月21日頒發(fā)給Llenado的美國專利4,565,647中公開的烷基多糖,其具有約6至約30個碳原子,優(yōu)選約10至約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3至約10,優(yōu)選約1.3至約3,最優(yōu)選約1.3至約2.7個糖單元的多糖親水基團,例如多糖苷。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖,例如葡萄糖、半乳糖,和可用半乳糖基部分取代糖基部分。(疏水基任選地連接在2-、3-、4-等位置上,從而得到與葡萄糖苷或半乳糖苷相對的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可以例如在前一個糖單元的2-、3-、4-和/或6-位與另一個糖單元的一個位置之間。
任選,但不太優(yōu)選的是可存在連接疏水部分和多糖部分的聚氧化烯鏈。優(yōu)選的氧化烯是環(huán)氧乙烷。典型的疏水基包括含有約8至約18,優(yōu)選約10至約16個碳原子的飽和或未飽和的支鏈或非支鏈的烷基。優(yōu)選,烷基可含有多至約3個羥基和/或聚氧化烯鏈可含有多至約10個,優(yōu)選少于5個氧化烯部分。適合的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。適合的混合物包括椰油烷基、二、三、四和五葡糖苷和牛油烷基四、五和六葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物,其中烷基含有約10至約18個碳原子,優(yōu)選約12至約14個碳原子;n是2或3,優(yōu)選2;t是0至約10,優(yōu)選0;x是約1.3至約10,優(yōu)選約1.3至約3,最優(yōu)選約1.3至約2.7。糖基優(yōu)選得自葡萄糖。為制備這些化合物,首先制得醇或烷基聚乙氧基醇,然后與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡糖苷(在1位連接)。另外的糖基單元然后可在其1-位與前一個糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間,優(yōu)選主要在2-位之間連接。
環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物雖然不是優(yōu)選的,但也適合用于本發(fā)明。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有分子量約1500至約1800,并表現出水不溶性。往該疏水部分上加成聚氧化乙烯部分傾向于增加總體分子的水溶性,并且產物的液體特征被保持到聚氧乙烯的含量為縮合產物總重量的約50%這一點處,這相當與多至約40摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這種類型化合物的實例包括一些商業(yè)上可購得的PluronicTM表面活性劑,它由BASF出售。
不是優(yōu)選的,但也適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑的是環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應得到的產物的縮合產物。這些產物的疏水部分由乙二胺與過量的環(huán)氧丙烷的反應產物構成,并且一般具有約2500至約3000分子量。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合到這種程度,即縮合產物含有約40%至約80%重量聚氧乙烯,并且具有約5000至約11000分子量。這種類型非離子表面活性劑的實例包括一些商業(yè)上可購得的TetronicTM化合物,由BASF出售。
其它用于本發(fā)明適合的非離子表面活性劑包括以下結構式的多羥基脂肪酸酰胺

其中R1為氫,C1-C4烴基,2-羥乙基,2-羥丙基,或其混合物,優(yōu)選C1-C4烷基,更優(yōu)選C1或C2烷基,最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2為C5-C31烴基,優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基,更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基,最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基或其混合物;Z為具有直接連接至少3個羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基,或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應中由還原糖衍生得到;更優(yōu)選Z為糖基。適宜的還原糖包括葡萄糖,果糖,麥芽糖,乳糖,半乳糖,甘露糖和木糖。作為原料,可以使用高葡萄糖玉米糖漿以及以上所列的單個糖。這些玉米糖漿可得到作為Z的糖組分混合物。應當清楚,這里沒有打算排除其它適宜的原料。Z優(yōu)選選自-CH2(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH,-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,其中,n為3至5的整數,包括3和5,R’是H或環(huán)狀的或脂族的單糖基團,和其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選的是n為4的糖基,具體是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中,R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。
R2-CO-N<可以是例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖、1-脫氧麥芽三糖基等。
在本發(fā)明一實施方案中,所用的適合的非離子表面活性劑是烷基酚的聚氧化乙烯縮合物、伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物、烷基多糖和其混合物。最優(yōu)選的是具有3至15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2至10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選C10平均),和其混合物。
特別優(yōu)選的表面活性劑還包括陰離子表面活性劑。用于本發(fā)明適合的陰離子表面活性劑包括含有約8-24個碳原子,優(yōu)選約10-20個碳原子的脂肪酸的堿金屬鹽(例如鈉或鉀),或皂。
脂肪酸,包括在制備皂時使用的那些脂肪酸,可由天然原料例如由植物或動物得到的甘油酯得到(例如棕櫚油、椰子油、巴巴蘇油、大豆油、蓖麻油、牛油、鯨油、魚油、牛油、油脂、豬油和它們的混合物)。脂肪酸還可通過合成制備(例如通過氧化石油原料或通過Fischer-Tropsch方法)。
可通過直接皂化脂肪和油或通過中和用另一生產方法制備的游離脂肪酸來制備堿金屬皂。特別有用的是由椰油和牛油得到的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽,即牛油和椰油鈉和鉀皂。
在本文中使用的術語“牛油”涉及一般具有如下大致碳鏈鏈長分布的混合脂肪酸2.5%的C14酸、29%的C16酸、23%的C18酸、2%的棕櫚油酸、41.5%的油酸和3%的亞油酸(所列的前3種是飽和脂肪酸)。具有類似分布的其它混合物,例如得自各種動物油脂和豬油的脂肪酸,也包括在牛油一詞內。牛油也可被硬化(即加氫),將一部分或全部不飽和脂肪酸部分轉化為飽和脂肪酸部分。
在本文中使用的術語“椰子油”是指一般具有如下大致碳鏈鏈長分布的混合脂肪酸約8%的C8酸、7%的C10酸、48%的C12酸、17%的C14酸、9%的C16酸、2%的C18酸、7%的油酸和2%的亞油酸(所列的前6種是飽和脂肪酸)。具有類似碳鏈鏈長分布的其它來源的脂肪酸,例如來自棕櫚仁油和巴巴蘇油的脂肪酸也包括在術語椰子油中。
用于本發(fā)明的其他適合的陰離子表面活性劑包括有機硫酸反應產物的水溶性鹽,特別是堿金屬鹽,在其分子結構中具有含約8至約22個碳原子的烷基和選自磺酸和硫酸酯基的基團。這些合成洗滌劑的重要實例是烷基硫酸鈉、銨或鉀,特別是通過硫酸化由還原牛油或椰子油的甘油酯產生的高級醇得到的那些烷基硫酸鹽;烷基苯磺酸鈉或鉀,其中烷基含有約9至約15個碳原子,特別是在美國專利US2220099和US2477383(其在本文引用作參考)中描述的那些類型;烷基甘油醚磺酸鈉,特別是由牛油和椰子油得到的高級醇的那些醚;單椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉;1摩爾高級脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和約3摩爾環(huán)氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鈉或鉀鹽;每分子具有約4單元環(huán)氧乙烷的烷基酚氧化乙烯醚硫酸鈉或鉀,其中烷基含有約9個碳原子;與羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應產物,其中脂肪酸例如由椰子油得到;氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽,其中脂肪酸例如是由椰子油得到的;和本領域其他公知的化合物,在美國專利US2486921、US2486922和US2396278(其在本文引用作參考)中具體列出了一些。
用于本發(fā)明的適合的兩性離子洗滌劑包括甜菜堿和象甜菜堿的洗滌劑,其中該分子含有形成內鹽的堿性和酸性基團,它們使該分子在寬的pH值范圍具有陽離子性和陰離子性親水基團。這些洗滌劑的一些普通例子被描述在US2,082,275、US2,702,279和US2,255,082中,本文引用作參考。優(yōu)選的兩性離子洗滌劑化合物具有下式

其中R1是含有8-22個碳原子的烷基,R2和R3含有1-3個碳原子,R4是含有1-3個碳原子的亞烷基鏈,X選自氫和羥基,Y選自羧基和磺基,并且其中R1、R2和R3基團的碳原子總和是14-24。
根據體系的pH可以為陽離子或陰離子性的兩性(amphoteric)和兩性(ampholytic)洗滌劑的代表例為例如十二烷基β-丙氨酸;N-烷基牛磺酸例如根據美國專利US2658072講述,由十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應制備的那些;N-高級烷基天冬氨酸例如根據美國專利US2438091講述制備的那些;和按商品名“Miranol”出售并描述在美國專利US2528378中的產品,所述專利在本文引用作參考。
另外合成洗滌劑和它們商業(yè)來源的目錄可見于McCutcheon的洗滌劑和乳化劑,北美編輯部,1980,其在本文引用作參考。
適合的兩性表面活性劑包括下式的氧化胺RR’R”N→O其中R是含有6-24個碳原子,優(yōu)選10-18個碳原子的伯烷基,R’和R”各自獨立地是含有1-6個碳原子的烷基。式中的箭頭常規(guī)表示半極性鍵。優(yōu)選的氧化胺是其中至少大多數分子中,一般至少70%,優(yōu)選至少90%分子中的伯烷基是直鏈的那些,特別優(yōu)選的氧化胺是其中R含有10-18個碳原子并且R’和R”都是甲基的那些。優(yōu)選的氧化胺的示例是N-己基二甲基氧化胺、N-辛基二甲基氧化胺、N-癸基二甲基氧化胺、N-十二烷基二甲基氧化胺、N-十四烷基二甲基氧化胺、N-十六烷基二甲基氧化胺、N-十八烷基二甲基氧化胺、N-二十烷基二甲基氧化胺、N-二十二烷基二甲基氧化胺、N-二十四烷基二甲基氧化胺、其中一個或兩個甲基被乙基或2-羥乙基取代的相應的氧化胺,和它們的混合物。用于本發(fā)明最優(yōu)選的氧化胺是N-癸基二甲基氧化胺。
用于本發(fā)明目的的其他適合的兩性表面活性劑是下式的膦或亞砜表面活性劑RR’R”A→O其中A是磷或硫原子,R是含有6-24個碳原子,優(yōu)選10-18個碳原子的伯烷基,其中R’和R”各自獨立地選自甲基、乙基和2-羥乙基。式中的箭頭常規(guī)表示半極性鍵。
適合用于本發(fā)明組合物中的陽離子表面活性劑是那些具有一個長鏈烴基的表面活性劑。這種陽離子表面活性劑的實例包括銨鹽表面活性劑例如烷基二甲基鹵化銨,以及具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在其烷基鏈中含有8-18個碳原子的烷基或烷基芐基,每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH2)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和其混合物;每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、由連接兩個R4基團形成的芐基環(huán)結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH,其中R6是分子量小于約1000的任何己糖或己糖聚合物基團,以及氫(當y不為0時);R5是同R4相同的基團,或者是烷基鏈,其中R2加R5的碳原子總數不多于約18個;每個y是0至約10,并且y值總和為0至約15;和x是任何相容的陰離子。
本發(fā)明有用的其它陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日授予的Cambre的美國專利4,228,044中,其在本文引用作參考。
本發(fā)明組合物還可包括乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物或其混合物。本發(fā)明組合物包含最多占組合物總重量20%的乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物或其混合物,優(yōu)選0.01%-10%,更優(yōu)選0.1%-5%,最優(yōu)選0.2%-2%。
用于本發(fā)明適合的乙烯基吡咯烷酮均聚物是具有以下重復單體的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物

其中n(聚合度)是10-1000000的整數,優(yōu)選20-100000,更優(yōu)選20-10000。
因此,用于本發(fā)明適合的乙烯基吡咯烷酮均聚物(“PVP”)具有平均分子量1000-100000000,優(yōu)選2000-10000000,更優(yōu)選5000-1000000,最優(yōu)選50000-500000。
適合的乙烯基吡咯烷酮均聚物可從ISP公司,紐約,NY和Montreal,加拿大,按產品名PVP K-15(粘度分子量為10000),PVPK-30(平均分子量為40000),PVP K-60(平均分子量為160000)和PVP K-90(平均分子量為360000)商購??蓮腂ASF公司商購的其他適合的乙烯基吡咯烷酮均聚物包括Sokalan HP 165和Sokalan HP12;洗滌劑領域熟練技術人員公知的乙烯基吡咯烷酮均聚物(參見例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
用于本發(fā)明適合的乙烯基吡咯烷酮共聚物包括N-乙烯基吡咯烷酮和烯屬不飽和單體的共聚物或它們的混合物。
可用于制備共聚物的烯屬不飽和單體包括不飽和二羧酸例如馬來酸、氯代馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、苯基馬來酸、烏頭酸、丙烯酸、N-乙烯基咪唑和乙酸乙烯酯??墒褂萌魏芜@些不飽和酸的酸酐,例如異丁烯酸酯??墒褂梅甲鍐误w,如苯乙烯、磺化苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯和類似公知的單體。
乙烯基吡咯烷酮共聚物的分子量不是特別的嚴格,只要共聚物是水溶性的,具有一些表面活性并可從包含它的液體組合物或溶液(即在稀釋使用條件下)中吸附到硬表面上,以這種方式提高了表面的親水性。然而,優(yōu)選的N-乙烯基吡咯烷酮和烯屬不飽和單體的共聚物或它們的混合物具有分子量1000-1000,000,優(yōu)選在10000-500000之間,更優(yōu)選在10000-200000之間。
例如,用于本發(fā)明特別適合的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有平均分子量5000-1000000,優(yōu)選5000-500000,更優(yōu)選10000-200000。該平均分子量范圍是由在Barth H.G.和Mays J.W.的化學分析(Chemical Analysis),第113卷,“聚合物表征的現代方法”中描述的光散射技術來測定。
這種N-乙烯基吡咯烷酮和烯屬不飽和單體的共聚物,如PVP/乙酸乙烯酯共聚物可按商品名Luviskol系列從BASF商購。
用于本發(fā)明組合物中特別優(yōu)選的乙烯基吡咯烷酮共聚物是季銨化的或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或異丁烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物。
適合用于本發(fā)明組合物的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或異丁烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物(季銨化或非季銨化)是根據下式

其中n為20-99,優(yōu)選40-90摩爾%,m為1-80,優(yōu)選5-40摩爾%;R1表示H或CH3;y是0或1;R2是-CH2-CHOH-CH2-或CxH2x,其中x=2-18;R3表示1-4個碳原子的低級烷基,優(yōu)選甲基或乙基,或

R4表示1-4個碳原子的低級烷基,優(yōu)選甲基或乙基;X-選自Cl、Br、I、1/2SO4、HSO4和CH3SO3。該聚合物可用法國專利2077143和2393573中描述的方法來制備。
用于本發(fā)明優(yōu)選的季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或異丁烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物的分子量為1000-1000000,優(yōu)選10000-500000,更優(yōu)選10000-100000。
這種乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或異丁烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物可按名稱共聚物845、Gafquat 734或Gafquat 755從ISP公司(紐約,NY和Montreal,加拿大)商購,或按商品名Luviquat從BASF商購。
本發(fā)明最優(yōu)選的是從BASF購得的季銨化的乙烯基吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(polyquaternium-11)。
這些乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或共聚物有助于本發(fā)明組合物的效果,即它們有助于改善下一次的清洗性能,而且還改善了首次的清洗性能。
因此,在優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明組合物除了所述的雙封端的聚亞烷氧基二醇外,還包含乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或共聚物。更具體而言,已令人吃驚地發(fā)現雙封端的聚亞烷氧基二醇與乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或共聚物一起使用對下一次的清洗性能有協同效果。
本發(fā)明液體組合物還可包含其他的抗再污染組分,如根據式H-O-(CH2-CHR2O)n-H的聚亞烷氧基二醇和/或式R1-O-(CH2-CHR2O)n-H的單封端的聚亞烷氧基二醇,其中取代基R1是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數。
R1優(yōu)選是含有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,或帶有氨基的具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烷基,鏈烯基或芳基。R2優(yōu)選是氫或具有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,最優(yōu)選R2是甲基或氫。n優(yōu)選是5-1000的整數,更優(yōu)選10-100,甚至更優(yōu)選20-60,最優(yōu)選30-50。
本發(fā)明組合物除了包含所述的雙封端的聚亞烷氧基二醇外,還可包含占組合物總重量最多20%的所述聚亞烷氧基二醇和/或單封端的聚亞烷氧基二醇,優(yōu)選0.01%-10%,更優(yōu)選0.1%-5%。
用于本發(fā)明適合的單封端的聚亞烷氧基二醇包括2-氨基丙基聚乙二醇(MW2000),甲基聚乙二醇(MW1800)等。這種單封端的聚亞烷氧基二醇可從Hoescht按聚二醇系列或從Hunstman按商品名XTJ商購。用于本發(fā)明優(yōu)選的聚亞烷氧基二醇是聚乙二醇,如聚乙二醇(MW2000)。
本發(fā)明組合物還可包含占組合物總重量最多20%,優(yōu)選0.01%-5%諸如含羧酸根的聚合物的其他聚合物,或其混合物。
“含羧酸根的聚合物”在本文意思是包含至少一種含至少一個羧酸根官能團的單體單元的聚合物或共聚物。根據本發(fā)明可使用本領域熟練技術人員公知的任何含羧酸根的聚合物,例如均聚或共聚的多羧酸或其鹽,包括聚丙烯酸鹽,和馬來酸酐或/和丙烯酸的聚合物和共聚物等,或它們的混合物。事實上,這種含羧酸根的聚合物可通過聚合或共聚合適合的不飽和單體來制備,優(yōu)選不飽和單體是酸形式??删酆闲纬蛇m合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明聚合多羧酸鹽中存在不合有羧酸根的單體鏈段,例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等也是適合的。
特別適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到??捎糜诒景l(fā)明的這種基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式存在的該類聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-1000000,更優(yōu)選為約10000-150000,最優(yōu)選為約20000-100000。該類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括,例如,堿金屬鹽,銨鹽和取代銨鹽。該類可溶性的聚合物是已知的。1967年3月7日授權的Diehl的美國專利US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應用。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可以用作優(yōu)選的含羧酸根的聚合物。這類物質包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。以酸形式存在的該類共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000,更優(yōu)選為約5000-75000,最優(yōu)選為約7000-65000。在該類共聚物中丙烯酸部分與馬來酸部分的比率一般為約30∶1至約1∶1,更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括,例如,堿金屬鹽,銨鹽和取代銨鹽。這類可溶性丙烯酸/馬來酸共聚物是在1982年12月15日公開的歐洲專利申請EP66915中描述的已知物質。特別優(yōu)選的是具有平均分子量約70000的馬來酸/丙烯酸的共聚物。這種共聚物可按商品名SOKALAN CP5從BASF商購。
用于本發(fā)明其他適合的含羧酸根的聚合物包括纖維素衍生物,例如羧甲基纖維素。例如羧甲基纖維素可以帶有常規(guī)陽離子例如鈉、鉀、胺或取代胺的鹽形式使用。
本發(fā)明組合物還可包含二價抗衡離子或其混合物。本領域技術人員公知的所有二價離子都可用于本發(fā)明。用于本發(fā)明優(yōu)選的二價離子是鈣、鋅、鎘、鎳、銅、鈷、鋯、鉻和/或鎂,更優(yōu)選鈣、鋅和/或鎂。所述二價離子可以鹽形式加入,例如作為氯化物、乙酸鹽、硫酸鹽、甲酸鹽和/或硝酸鹽或作為螯合金屬鹽。例如,鈣可以氯化鈣的形式加入,鎂是以乙酸鎂或硫酸鎂,鋅是以氯化鋅形式加入。
在本發(fā)明一實施方案中,所述含羧酸根的聚合物和所述二價抗衡離子可作為一種組分加入,條件是所述含羧酸根的聚合物與所述二價抗衡離子/鹽的摩爾比是12∶1-1∶32。
在本發(fā)明一實施方案中,其中在組合物中存在所述含羧酸根的聚合物和所述二價抗衡離子,優(yōu)選所述聚合物與所述二價抗衡離子的摩爾比為12∶1-1∶32,更優(yōu)選8∶1-1∶16,最優(yōu)選4∶1-1∶6。所述聚合物與所述二價抗衡離子的優(yōu)選摩爾比值是能以最經濟方式得到優(yōu)良光澤度的那些值。
本發(fā)明液體組合物還可包含助洗劑或其混合物作為任選組分。用于本發(fā)明適合的助洗劑包括多羧酸和聚磷酸,和它們的鹽。一般,本發(fā)明組合物包含占組合物總重量最多20%的助洗劑或其混合物,優(yōu)選0.1%-10%,更優(yōu)選0.5%-5%。
用于本發(fā)明適合和優(yōu)選的多羧酸鹽是有機多羧酸鹽,其在25℃/0.1M離子強度下測定,最高LogKa是在3至8之間;在25℃/0.1M離子強度下測定,LogKCa+LogKMg的總和高于4;在25℃/0.1M離子強度下測定,其中LogKCa=LogKMg±2單位。
這種適合和優(yōu)選的多羧酸鹽包括檸檬酸鹽和下式的配合物CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是H或成鹽的陽離子。例如在以上通式中,如果A和B都是H,則該化合物是氧聯二琥珀酸和它的水溶性鹽。如果A是OH,B是H,則該化合物是酒石酸單琥珀酸(TMS)和它的水溶性鹽。如果A是H,B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX),則該化合物是酒石酸二琥珀酸(TDS)和它的水溶性鹽。這些助洗劑的混合物是本發(fā)明特別優(yōu)選使用的。特別是TMS至TDS,這些助洗劑公開在1987年5月5日授予Bush等人的美國專利US4663071中。
適用于本發(fā)明的其它醚多羧酸鹽包括馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲醚的共聚物,1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸。
其它有用的多羧酸鹽助洗劑包括以下結構式表示的醚羥基多羧酸鹽HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H其中M是氫或使產生的鹽是水溶性的陽離子,優(yōu)選是堿金屬、銨或取代的銨陽離子,n是約2至約15(優(yōu)選n是約2至約10,更優(yōu)選n平均是約2至約4),每個R是相同或不同的,選自氫、C1-C4烷基或C1-C4取代的烷基(R優(yōu)選是氫)。
適合的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物,特別是脂環(huán)化合物,例如描述在美國專利US3923679;US3835163;US 4158635;US4120874和US4102903中的那些,所有這些文獻在本文引用作參考。
那些環(huán)化合物中優(yōu)選的是吡啶二羧酸和白屈氨酸。
用于本發(fā)明還適合的多羧酸鹽是苯六甲酸、琥珀酸、聚馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、苯五羧酸和羧甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。
本發(fā)明還適合的羧酸鹽助洗劑包括在1973年3月28日授權的Diehl的美國專利US3723322中的羧酸化的碳水化合物,該文獻在本文引用作參考。
用于本發(fā)明其他適合的羧酸鹽,但由于不能滿足上述標準因而不太優(yōu)選,是聚乙酸的堿金屬、銨和取代的銨鹽。聚乙酸助洗劑鹽的實例是乙二胺四乙酸和氮川三乙酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
其它適合的,但不太優(yōu)選的多羧酸鹽是還公知為烷基亞氨基乙酸的那些助洗劑,例如甲基亞氨基二乙酸、丙氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、羥基亞丙基亞氨基二乙酸和其它的烷基亞氨基乙酸助洗劑。
還適用于本發(fā)明組合物的是公開在1986年1月28日授權的Bush的美國專利US4566984(本文引用作參考)中的3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己烷二酸鹽和相關的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸和其鹽,該類特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸典型地具有通式R-CH(COOH)CH2(COOH),即琥珀酸的衍生物,其中R是烴,例如C10-C20烷基或鏈烯基,優(yōu)選C12-C16,或其中R可以被羥基、磺基、次硫酸基或砜取代基取代,都如以上專利中描述的。
琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選是以它們水溶性鹽的形式使用,包括鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽。
琥珀酸鹽助洗劑的具體實例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑,其描述在1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。
有用的助洗劑的實例還包括羧甲氧基丙二酸鈉和鉀、羧甲氧基琥珀酸鈉和鉀、順式環(huán)己烷六羧酸鈉和鉀、順式環(huán)戊烷四羧酸鈉和鉀、水溶性聚丙烯酸鹽和馬來酸酐與乙烯基甲醚或乙烯的共聚物。
其它適合的多羧酸鹽是公開在1979年3月13日授權的Crutchfield等的美國專利4144226(本文引用作參考)中的聚縮醛羧酸鹽。這些聚縮醛羧酸鹽可通過在聚合條件下,將二羥乙酸酯和聚合引發(fā)劑放在一起反應來制備。得到的聚縮醛羧酸酯然后連接化學穩(wěn)定的端基以穩(wěn)定該聚縮醛羧酸鹽,防止在堿性溶液中快速解聚,轉化成相應的鹽,并加入表面活性劑中。
多羧酸鹽助洗劑還公開在1967年3月7日授權的Diehl的美國專利3308067(本文引用作參考)中。這種物質包括脂族羧酸例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。
用于本發(fā)明適合的聚磷酸鹽是聚磷酸(實例是三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)、膦酸的堿金屬、銨和烷醇銨鹽。用于本發(fā)明最優(yōu)選的助洗劑是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明適合的香料包括能提供嗅覺美感效果和/或覆蓋產品可能具有的任何“化學”氣味的物質。在這些香料中少部分高揮發(fā)性、低沸點(具有低沸點)的香料組分的主要功能是改善產品本身的香味,而不是給被清洗的表面賦予后續(xù)的香味。但一些低揮發(fā)性、高沸點的香料組分給表面提供了新鮮和潔凈的印象,并希望這些組分沉積和存在于干燥表面。香料組分例如通過用非離子洗滌劑表面活性劑可容易地溶解在組合物中。
適用于本發(fā)明的香料組分和組合物是本領域常規(guī)公知的那些。對任何香料組分或香料用量的選擇僅僅基于美學考慮。
適合的香料化合物和組合物可見于現有技術中,包括1979年3月20日授權的Brain和Cummins的美國專利US4145184;1980年6月24日授權的Whyte的美國專利US4209417;1985年5月7日授權的Moeddel的美國專利US4515705;1979年5月1日授權的Young的美國專利US4152272,所有所述專利在本文引用作參考。
一般,香料親和性程度粗略地與使用的親和性香料的百分數成比例。相對親和性香料含有至少約1%,優(yōu)選至少約10%親和性香料。
親和性香料是通過清洗過程沉積在表面上并由具有正常嗅覺敏銳度的人可察覺的那些香味化合物。一般這種物質的蒸汽壓低于平均香料的蒸汽壓。另外,一般它們具有分子量約200和高于200,并在低于平均香料用量下可被察覺。
本發(fā)明有用的香料組分,連同它們的香味特征、它們的物理和化學性質例如沸點和分子量被給在1969年由作者發(fā)表的SteffenArctander的“香料和香味化學品(芳香化學品)”(“Perfume andFlavor Chemicals(Aroma Chemicals)”),其在本文引用作參考。
高揮發(fā)、低沸點的香料組分的實例是茴香腦、苯甲醛、乙酸芐酯、芐醇、甲酸芐酯、乙酸異冰片酯、樟烯、順式檸檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、對傘花烴、癸醛、二氫芳樟醇、二氫月桂烯醇、二甲基苯基甲醇、桉葉油素、香葉醛、香葉醇、乙酸香葉醇酯、香葉腈、乙酸順式-3-己烯酯、羥基香茅醛、d-檸檬烯、芳樟醇、氧化芳樟醇、乙酸芳樟酯、丙酸芳樟酯、氨茴酸甲酯、α-甲基紫羅蘭酮、甲基壬基乙醛、乙酸甲基苯基甲醇酯、左旋乙酸薄荷酯、薄荷酮、異薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬基酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-萜品醇、乙酸萜品酯和vertenex(乙酸對叔丁基環(huán)己酯)。一些天然油還含有大百分比的高揮發(fā)性香料組分。例如,雜熏衣草含有作為主要組分的芳樟醇、乙酸芳樟酯、香葉醇、和香茅醇。檸檬油和橙萜烯都含有約95%d-檸檬烯。
中度揮發(fā)性的香料組分的實例是戊基肉桂醛、水楊酸異戊酯、β-石竹烯、柏木烯、肉桂醇、香豆素、乙酸二甲基芐基甲醇酯、乙基香蘭素、丁子香酚、異丁子香酚、乙酸花香酯、天芥菜精、水楊酸3-順式-己烯酯、水楊酸己酯、鈴蘭醛(對叔丁基-α-甲基氫肉桂醛)、γ-甲基紫羅蘭酮、橙花叔醇、廣霍香醇、苯己醇、β-瑟林烯、乙酸三氯甲基苯基甲醇酯、檸檬酸三乙酯、香蘭素和藜蘆醛。柏木萜烯主要由α-柏木烯、β-柏木烯和其他Cl5H24倍半萜烯組成。
較低揮發(fā)性的高沸點香料組分的實例是二苯甲酮、水楊酸芐酯、巴西基酸乙烯酯、加樂麝香(1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環(huán)戊-γ-2-苯并吡喃)、己基肉桂醛、新鈴蘭醛(4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-10-甲醛)、甲基柏木酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基-β-萘酮、麝香茚滿酮、酮麝香、西藏麝香和乙酸苯乙基苯酯。
對任何特定香料組分的選擇主要出于美學考慮而定。
本發(fā)明的液體組合物可包含香料組分或其混合物,其用量可占組合物總重量的最多5.0%,優(yōu)選0.1%-1.5%。
用于本發(fā)明的另一類任選化合物包括螯合劑或其混合物。
按組合物總重量計,螯合劑可以0-10.0%,優(yōu)選0.1%-5.0%的量摻入本發(fā)明組合物中。
用于本發(fā)明適合的膦酸鹽螯合劑可包括乙烷1-羥基二膦酸堿金屬鹽(HEDP)、亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)以及氨基膦酸鹽化合物,包括氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、次氮基三亞甲基膦酸鹽(NTP)、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)。這些膦酸鹽化合物可以以其酸形式或者作為在其一些或全部酸官能團上帶有不同陽離子的鹽存在。本文中使用的優(yōu)選的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)和乙烷1-羥基二膦酸鹽(HEDP)。這種膦酸鹽螯合劑可從Monsanto以商品名DEQUEST購得。
多官能取代的芳族螯合劑也可以用于本發(fā)明組合物中。見1974年5月21日頒布的Connor等人的US3812044。這類酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯例如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
用于本發(fā)明優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是乙二胺N,N’-二琥珀酸,或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽,或其混合物。乙二胺N,N’-二琥珀酸,特別是(S,S)異構體已經廣泛地描述于1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中。例如,乙二胺N,N’-二琥珀酸是從Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS購得的。
用于本發(fā)明合適的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三醋酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、羥乙基二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA),它們都是以酸形式或以其堿金屬、銨和取代銨鹽形式。特別適用于本發(fā)明中的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、例如從BASF以商品名Trilon FS購得的丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
其它用于本發(fā)明的羧酸鹽螯合劑包括水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸或其混合物。
本發(fā)明組合物還可包含控泡劑,例如2-烷基烷醇或其混合物作為優(yōu)選的任選組分,特別適合用于本發(fā)明的是具有含6-16個碳原子,優(yōu)選8-12個碳原子的烷基鏈和端羥基的2-烷基烷醇,所述烷基鏈被取代在α-位,該烷基鏈包含1-10個碳原子,優(yōu)選2-8個碳原子,更優(yōu)選3-6個碳原子。這種適合的化合物是可商購的,例如按Isofol系列諸如Isofol12(2-丁基辛醇)或Isofol16(2-己基癸醇)商購。本發(fā)明組合物一般包含占組合物總重量最多2%的2-烷基烷醇或其混合物,優(yōu)選0.1%-1.5%,最優(yōu)選0.1%-0.8%。
本發(fā)明組合物還可包含溶劑或其混合物。用于本發(fā)明的溶劑包括硬表面清洗劑組合物領域的技術人員公知的所有那些溶劑。用于本發(fā)明適合的溶劑包括具有4-14個碳原子,優(yōu)選6-12個碳原子,更優(yōu)選8-10個碳原子的醚和二醚;二醇或烷氧基化二醇、烷氧基化芳醇、芳醇、支鏈脂族醇、烷氧基化支鏈脂族醇、烷氧基化直鏈C1-C5醇、直鏈C1-C5醇、C8-C14烷基和環(huán)烷基烴和鹵代烴、C6-C16二醇醚和它們的混合物。
用于本發(fā)明適合的二醇是根據式HO-CR1R2-OH,其中R1和R2獨立地為H或C2-C10飽和或不飽和脂族烴鏈和/或環(huán)。用于本發(fā)明適合的二醇是十二烷二醇和/或丙二醇。
用于本發(fā)明適合的烷氧基化二醇是根據式R-(A)n-R1-OH,其中R是H;OH;具有1-20個碳原子,優(yōu)選2-15個碳原子,更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基,其中R1是H或具有1-20個碳原子,優(yōu)選2-15個碳原子,更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基,A是烷氧基,優(yōu)選乙氧基、甲氧基和/或丙氧基,n是1-5,優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明適合的烷氧基化二醇是甲氧基十八烷醇和/或乙氧基乙氧基乙醇。
用于本發(fā)明適合的烷氧基化芳醇是根據式R(A)n-OH,其中R是具有1-20個碳原子,優(yōu)選2-15個碳原子,更優(yōu)選2-10個碳原子的烷基取代的或非烷基取代的芳基,其中A是烷氧基,優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基,n是1-5的整數,優(yōu)選1-2。適合的烷氧基化芳醇是苯甲酰氧基乙醇和/或苯甲酰氧基丙醇。
用于本發(fā)明適合的芳醇是根據式R-OH,其中R是具有1-20個碳原子,優(yōu)選1-15個碳原子,更優(yōu)選1-10個碳原子的烷基取代的或非烷基取代的芳基。例如,用于本發(fā)明適合的芳醇是芐醇。
用于本發(fā)明適合的支鏈脂族醇是根據式R-OH,其中R是具有1-20個碳原子,優(yōu)選2-15個碳原子,更優(yōu)選5-12個碳原子的支鏈飽和或不飽和烷基。用于本發(fā)明特別適合的支鏈脂族醇包括2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇。
用于本發(fā)明適合的烷氧基化支鏈脂族醇是根據式R(A)n-OH,其中R是具有1-20個碳原子,優(yōu)選2-15個碳原子,更優(yōu)選5-12個碳原子的支鏈飽和或不飽和烷基。其中A是烷氧基,優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基,n是1-5的整數,優(yōu)選1-2。適合的烷氧基化支鏈脂族醇包括1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇。
用于本發(fā)明適合的烷氧基化直鏈C1-C5醇是根據式R(A)n-OH,其中R是具有1-5個碳原子,優(yōu)選2-4個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基,其中A是烷氧基,優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基,n是1-5的整數,優(yōu)選1-2。適合的烷氧基化直鏈脂族C1-C5醇是丁氧基丙氧基丙醇(正-BPP)、丁氧基乙醇、丁氧基丙醇、乙氧基乙醇或其混合物。丁氧基丙氧基丙醇可按商品名正-BPP從Dow Chemical商購。
用于本發(fā)明適合的直鏈C1-C5醇是根據式R-OH,其中R是1-5個碳原子,優(yōu)選2-4個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基。適合的直鏈C1-C5醇是甲醇、乙醇、丙醇或其混合物。
其他適合的溶劑包括丁基二甘醇醚(BDGE)、丁基三甘醇醚、叔戊醇(ter amilic alcohol)等。用于本發(fā)明特別優(yōu)選的溶劑是丁氧基丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、芐醇、丁氧基丙醇、乙醇、甲醇、異丙醇和它們的混合物。
本發(fā)明組合物一般包含占組合物總重量最多20%的溶劑或其混合物,優(yōu)選0.5%-10%重量,更優(yōu)選1%-8%。
本發(fā)明液體組合物還可包含漂白組分。本領域技術人員公知的任何漂白劑都適用于本發(fā)明,包括任何過氧漂白劑以及釋放氯的組分。
用于本發(fā)明適合的過氧漂白劑包括過氧化氫或其源。這里所述的過氧化氫源是指當與水接觸時產生活性氧的任何化合物。用于本發(fā)明適合的過氧化氫水溶性源包括過碳酸鹽、預制的過羧酸、過硅酸鹽、過硫酸鹽、過硼酸鹽、有機和無機過氧化物和/或氫過氧化物。
用于本發(fā)明適合的釋放氯的組分是堿金屬次氯酸鹽。有利地是,本發(fā)明組合物在這種漂白組分存在下是穩(wěn)定的,盡管堿金屬次氯酸鹽是優(yōu)選的,但其他的次氯酸鹽化合物也可用于本發(fā)明,可選自次氯酸鈣和鎂。用于本發(fā)明優(yōu)選的堿金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉。
包含過氧漂白劑的本發(fā)明組合物還可包含漂白活化劑或其混合物?!捌谆罨瘎北疚囊馑际侵概c過氧漂白劑如過氧化氫反應形成過酸的化合物。由此形成的過酸構成了活化的漂白劑。用于本發(fā)明適合的漂白活化劑包括屬于下類的那些酯、酰胺、酰亞胺或酸酐類。適合的這類化合物的例子公開于英國專利GB1586769和GB2143231中,其配制成丸粒形式的方法描述于歐洲專利申請EP-A-62523中。用于本發(fā)明的這種化合物的合適例子是四乙?;叶?TAED)、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉、例如在US4818425中所述的二過氧十二烷酸和例如在US4259201中所述的過氧己二酸壬基酰胺和正壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。還適合的是N-?;簝弱0罚溥x自取代或未取代的苯甲酰基己內酰胺、辛?;簝弱0贰⑷甚;簝弱0?、己?;簝弱0?、癸酰基己內酰胺、十一碳烯?;簝弱0?、甲?;簝弱0贰⒁阴;簝弱0?、丙?;簝弱0?、丁?;簝弱0?、戊?;簝弱0坊蚱浠旌衔?。特別關心的一組漂白活化劑公開于EP624154中,該組中特別優(yōu)選的是乙?;鶛幟仕崛阴?ATC)。乙酰基檸檬酸三乙酯的優(yōu)點是由于其最終降解成檸檬酸和醇所以對環(huán)境有利。此外,乙酰基檸檬酸三乙酯在儲存時,在產品中具有良好的水解穩(wěn)定性并且是有效的漂白活化劑。最后,它還給組合物提供了良好的助洗能力。組合物的包裝形式本發(fā)明的組合物可包裝在本領域技術人員公知的各種適合的洗滌劑包裝品中。本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選包裝在常規(guī)洗滌劑塑料瓶中。
在一實施方案中,本發(fā)明組合物可包裝在手工操作的噴霧型噴灑容器中,其通常是由合成的有機聚合塑制材料制成。因此,本發(fā)明還包括包裝在噴霧型噴灑器中,優(yōu)選包裝在觸發(fā)式噴霧型噴灑器或泵式噴霧型噴灑器中的本發(fā)明液體清洗組合物。
事實上,所說的噴霧型噴灑器能使本發(fā)明適用的液體清洗組合物均勻地施用到相對大面積的要清洗的硬表面上。這種噴霧型噴灑器特別適用于清洗垂直的表面。
根據本發(fā)明使用的適合的噴霧型噴灑器包括例如由SpecialtyPackaging Products,Inc.或Continental Sprayers,Inc.出售的手動操作的泡沫觸發(fā)型噴灑器。這些類型的噴灑器公開在例如授予Dunnining等人的US4701311和授予Focarracci的US4646973和US4538745中。本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的是例如從Continental SprayInternational商購得的T8500或從Canyon,Northern Ireland商購得的T8100噴霧型噴灑器。用這種噴灑器,液體組合物被分成細的液滴,產生直接作用于被處理表面的霧滴。事實上,使用這種噴霧型噴灑器,當使用者觸發(fā)抽吸裝置時,借助于由使用者傳遞到抽吸裝置的能量,含在所說噴灑器體內的組合物就會直接通過噴霧型噴灑器的噴頭。更具體地說,在所說的噴霧型噴灑器的噴頭中,組合物沖擊障礙物,例如柵板或圓錐體等,由此提供了沖擊,幫助霧化該液體組合物,即幫助形成液滴。清洗硬表面的方法本發(fā)明還包括清洗硬表面的方法,其中將包含根據下式雙封端的聚亞烷氧基二醇的液體組合物與所述表面接觸R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數,前提條件是當取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈并且R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈時,則n大于20。
在清洗硬表面方法中使用的組合物的特征(任選的組分、含量等)如本文上述。
“硬表面”在本文意思是常見于家庭中的任何表面,諸如廚房、浴室,或車內部或外部中的任何表面,例如地板、墻壁、磁磚、窗、水池、淋浴器、塑制淋浴簾、洗盆、WCs、餐具、夾具和固定物等,其由不同材料如陶瓷、乙烯樹脂、非蠟乙烯樹脂、漆布、蜜胺、玻璃、任何塑料、增塑的木材、金屬、或任何噴涂或涂漆的或封閉表面等制備,硬表面還包括家庭用具,包括,但不限于,冰箱、冰柜、洗衣機、自動干燥機、烤爐、微波爐、洗碗機等。
本發(fā)明液體組合物可以純凈或稀釋形式與要清洗的表面接觸。
“稀釋形式”在本文意思是所述液體組合物由使用者一般用水稀釋。在使用前,組合物一般用水稀釋至其重量的10-200倍,優(yōu)選10-100倍。通常建議組合物在水中的稀釋度為1.2%。
在根據本發(fā)明清洗硬表面的優(yōu)選方法中,以稀釋形式使用所述組合物,在應用組合物之后,不需要漂清表面,以便得到優(yōu)異的首次和下一次清洗性能以及良好的表面外觀。
由以下實施例進一步說明本發(fā)明。
實施例按所列比例混合所列組分來制備以下組合物。所有比例是按組合物總重量的%計。
這些組合物是使用純凈和稀釋的形式來清洗硬表面,如地板。給被清洗的表面提供了優(yōu)良的下一次清洗性能,同時還提供了良好的首次清洗和良好的表面外觀。
組合物(重量%)ABC D E F非離子表面活性劑C9-11 EO5-- 2.5 2.4 1.9 2.5C12,14 EO5 -- 2.5 3.6 2.9 2.5C7-9 EO63.2 8- - - -Dobanol23-3 1.3 3.2 - - - -AO211.9 4.8 2.0 1.0 0.8 4.0陰離子表面活性劑NaPS - 3.0 - - - -NaLAS 0.9 - 0.8- - -NaCS1.2 3.0 1.5 1.5 2.6-C8-AS 0.8 2.0 - - - -IsalchemAS ---0.6 0.6-緩沖劑Na2CO31.0 2.0 0.2 0.6 0.13 0.6檸檬酸鹽 -- 0.75 0.5 0.56 0.5堿 -- 0.5 0.3 0.33 0.3控泡劑脂肪酸0.40.80.40.60.30.5Isofol 12 0.3 - 0.30.30.3 -聚合物PEG DME-20000.50.75 0.50.4 - 0.25JeffamineED- - - - - 0.5 -2001聚乙二醇 - - - - - -AM1100水和次要組分 …… …… 至100% …… …… …pH10.75 10.75 9.59.57.49.5G H I J K非離子表面活性劑C9-11 EO5 - 2.5 - 2.50.030C12.14 EO52.52.5 - 2.50.030C7-9 EO6 - - 3.2 - -Dobanol23-3 - - 1.3 - -AO21 - 2.01.94.00.024陰離子表面活性劑NaPS - - - - -NaLAS 4.00.80.9 - 0.009NaCS 2.31.51.2 - 0.018C8-AS - - 0.8 - -IsalchemAS - - - -緩沖劑Na2CO31.00.11.00.60.002檸檬酸鹽 - 0.6 - 0.50.009堿 - 0.3 - 0.30.006控泡劑脂肪酸0.40.50.40.50.005Isofol 12 0.30.30.3 - 0.004聚合物PEG DME-2000-0.350.50.250.006JeffamineED-- - - - -2001聚乙二醇 0.5- - - -AM)1100Polyquat 11 - - 0.5 - 0.006PVP K60 - - - 0.6 -水和次要組分 …… … 至100% …… …pH 10.5 7.5 10.75 9.58.5PEG DME-2000是從Hoescht商購的二甲基聚乙二醇(MW2000)。聚乙二醇AM1100是從Hoescht商購的雙封端的聚乙二醇(MW約1100)。JeffamineED-2001是從Huntsman商購的雙封端的聚乙二醇。Isofol 12是2-丁基辛醇。Dobarol23-3是從SHELL商購的C12-C13 EO 3非離子表面活性劑。C8-AS是從Albright and Wilson按商品名EmpiminLV 33商購的辛基硫酸鹽。AO21是C12-14EO21醇乙氧基化物。IsalchemAS是從Enichem商購的支鏈醇烷基硫酸鹽。PVP K 60是從ISP公司,紐約,NY和Montreal,加拿大,商購的乙烯基吡咯烷酮均聚物(平均分子量160000)。Polyquat 11是從BASF商購的季銨化的乙烯基吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物。
權利要求
1.式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的雙封端聚亞烷氧基二醇在液體組合物中抑制污垢在硬表面上粘附的用途,在所述表面首次用所述組合物處理后,由此在下一次清洗時便于從所述表面上去除污垢,式中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,和其中n是大于0的整數。
2.一種液體硬表面清洗組合物,其包含下式的雙封端聚亞烷氧基二醇R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3其中取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈,或帶有氨基的具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烴鏈,R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈,其中n是大于0的整數,前提條件是當取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烴鏈并且R2是氫或具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈時,則n大于20。
3.根據權利要求1的用途或根據權利要求2的組合物,其中所述組合物包含按組合物總重量計0.001%-20%,優(yōu)選0.01%-5%,更優(yōu)選0.1%-4%,最優(yōu)選0.2%-3%的雙封端聚亞烷氧基二醇或其混合物。
4.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中,對于式R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3的所述雙封端聚亞烷氧基二醇,取代基R1和R3各自獨立地是含有1-30個碳原子,優(yōu)選1-16個碳原子,更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的取代或未取代的、飽和或未飽和直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,或帶有氨基的具有1-30個碳原子,更優(yōu)選1-16個碳原子,甚至更優(yōu)選1-8個碳原子,最優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支鏈的、取代或未取代烷基,鏈烯基或芳基,R2是氫或具有1-30個碳原子,更優(yōu)選1-16個碳原子,甚至更優(yōu)選1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基,鏈烯基或芳基,更優(yōu)選R2是甲基或氫,n是大于20的整數,更優(yōu)選大于30至70,甚至更優(yōu)選32-60,最優(yōu)選35-50。
5.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中所述雙封端聚亞烷氧基二醇是O,O’-雙(2-氨基丙基)聚乙二醇(MW2000),O,O’-雙(2-氨基丙基)聚乙二醇(MW400),O,O’-二甲基聚乙二醇(MW2000),二甲基聚乙二醇(MW2000)或其混合物。
6.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中所述組合物是pH為1-13,優(yōu)選7-13,更優(yōu)選9-11,最優(yōu)選9.5-11的含水液體組合物。
7.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中所述組合物還包含按組合物總重量計,一般0.1%-50%,優(yōu)選0.1%-20%,更優(yōu)選1%-10%的表面活性劑,選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和它們的混合物。
8.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中所述組合物還包含按組合物總重量計,最多20%,優(yōu)選0.01%-10%,更優(yōu)選0.1%-5%,最優(yōu)選0.2%-2%的乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物或它們的混合物。
9.根據權利要求8的用途或組合物,其中所述乙烯基吡咯烷酮共聚物是根據下式的季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或異丁烯酸二烷基氨基烷基酯
其中n為20-99,優(yōu)選40-90摩爾%,m為1-80,優(yōu)選5-40摩爾%;R1表示H或CH3;y是0或1;R2是-CH2-CHOH-CH2-或CxH2x,其中x=2-18;R3表示1-4個碳原子的低級烷基,優(yōu)選甲基或乙基,或
R4表示1-4個碳原子的低級烷基,優(yōu)選甲基或乙基;X-選自Cl、Br、I、1/2SO4、HSO4和CH3SO3。
10.根據任一上述權利要求的用途或組合物,其中所述組合物還包含至少一種任選組分,選自其他聚合物、香料、螯合劑、助洗劑、溶劑、緩沖劑、殺菌劑、水溶助長劑、著色劑、穩(wěn)定劑、自由基清除劑、漂白劑、漂白活化劑、酶、污垢懸浮劑、染料轉移劑、增白劑、控泡劑、防塵劑、分散劑、染料轉移抑制劑、顏料、染料和它們的混合物。
11.一種清洗硬表面的方法,其中將根據上述任一權利要求2-10的液體組合物與所述表面接觸。
12.根據權利要求11的清洗硬表面的方法,其中所述組合物在用水稀釋后與所述表面接觸。
13.根據權利要求12的方法,其中所述表面在與所述組合物接觸之后不漂清。
全文摘要
公開了包含特定雙封端聚亞烷氧基二醇的液體硬表面清洗組合物。這些組合物對被各種污垢,特別是油脂類型的污垢和/或常見于廚房中的燒焦/粘性的食品殘余物污染的硬表面提供了優(yōu)異的下一次清洗性能。
文檔編號C11D1/44GK1252092SQ98804116
公開日2000年5月3日 申請日期1998年2月10日 優(yōu)先權日1997年2月14日
發(fā)明者N·J·戈登, M·F·T·埃弗斯 申請人:普羅格特-甘布爾公司
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