專利名稱：改善色保真度的螯合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在漂洗操作中保持或恢復(fù)織物顏色或白度的方法。
背景技術(shù)：
已有多種組分被建議用在洗滌操作中以美化織物的外觀。當(dāng)然，洗滌劑提供一種基本的洗滌功能。添加漂洗織物柔軟劑既能給織物提供柔軟效果，又能提供抗靜電益處。最近，纖維素酶已被用來改善有色棉服裝的外觀。
織物洗滌產(chǎn)品的配方設(shè)計(jì)師們清楚地意識(shí)到需要改善染色織物的色保真度。如上所述，纖維素酶的使用是一種實(shí)現(xiàn)所期望結(jié)果的現(xiàn)代方法。從更有效洗滌的觀點(diǎn)看，其它的配方設(shè)計(jì)師們已經(jīng)接近了這種挑戰(zhàn)。例如，有多種漂白劑被宣傳能保持顏色亮度。另一種涉及色保真度問題的方法是在洗滌液中使用染料轉(zhuǎn)移抑制劑。這種方法是基于該發(fā)現(xiàn)，即存在于洗滌液中的游移染料會(huì)不期望地再沉積在織物上，由此逐漸改變顏色和白度，一般是導(dǎo)致變黑。盡管使用纖維素酶、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和漂白劑已能滿足消費(fèi)者保持色保真度的需要，但在該領(lǐng)域仍需繼續(xù)探索改進(jìn)。
本發(fā)明從完全不同的方面，提出洗滌織物的色保真度問題?，F(xiàn)已確定，存在于漂洗水浴中的金屬陽(yáng)離子，特別是過渡金屬，最具體地說是銅離子和鎳離子，會(huì)不期望地與織物染料相互作用，而改變織物的可視色度。這種情況還經(jīng)常導(dǎo)致染料物質(zhì)變黑，傾向于使有色織物呈現(xiàn)黃褐色。金屬離子與殘留污垢的相互作用也會(huì)呈現(xiàn)黃褐色外觀。盡管有許多常規(guī)洗滌組合物含有金屬離子螯合劑，其在實(shí)際洗滌操作中會(huì)把此問題減至最小，但迄今為止，剛洗完的織物隨后就被放入不含這種螯合劑的漂洗水浴中卻一直被忽視?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，漂洗時(shí)存在的金屬離子還會(huì)不期望地與染色織物相互作用，導(dǎo)致失去色保真度和白度。
不受理論的約束，可以推測(cè)，存在于絡(luò)合染料分子中的功能性取代基基團(tuán)與金屬離子結(jié)合，由此導(dǎo)致一般看起來呈黃褐色顏色的改變和織物老化總體外觀的改變?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這種現(xiàn)象發(fā)生在普通的鄰羥基偶氮染料和某些直接染料上。一種類似的不期望相互作用也可發(fā)生在金屬陽(yáng)離子與一般用來提高可視白度和白色織物白度的″熒光增白劑″之間，由此導(dǎo)致織物熒光減少。不管黃褐色和外觀改變是什么原因，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這個(gè)與失去色保真度有關(guān)的問題，可用在漂洗浴中進(jìn)行的本發(fā)明織物處理方法來加以克服。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)踐，將染色或白色織物在含有金屬離子螯合劑的漂洗水浴中進(jìn)行漂洗。螯合劑的量足以除去金屬離子，特別是銅和鎳，由此防止所不期望的金屬離子與染料或熒光增白劑的相互作用。而且，本發(fā)明還可被用來除去洗滌過程中已經(jīng)與織物上染料或熒光增白劑分子結(jié)合的金屬離子，由此提供一種顏色恢復(fù)益處，該顏色由于與金屬離子的相互作用，特別是由于與銅陽(yáng)離子和鎳陽(yáng)離子，還有錳陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子和過渡金屬陽(yáng)離子以及其它金屬陽(yáng)離子的相互作用，已經(jīng)變成黃褐色。從下述公開的內(nèi)容可以看到，本發(fā)明達(dá)到了這些目的和其它目的。
背景技術(shù)：
在洗衣漂洗添加劑或其它產(chǎn)品中用于幾個(gè)公開目的的各種螯合劑和聚羧基成分的使用，出現(xiàn)在下列文獻(xiàn)中美國(guó)專利U.S.3,756,950；美國(guó)專利U.S.3,904,359；美國(guó)專利U.S.3,954,630；德國(guó)專利DE 3,312,328；歐洲專利申請(qǐng)EP 165,138(851218)；歐洲專利申請(qǐng)EP 168,889(860122)；歐洲專利申請(qǐng)EP 271,004(880615)；歐洲專利申請(qǐng)EP534,009(930331；WO 9,306,294)；加拿大專利CA 913,309(000100，優(yōu)先權(quán)680801 68 CA-026,440)；和日本JP HEI4 275,956。也可參考AATCC-161-1992方法″螯合劑由金屬引起的分散染料色光改變；及其控制(Chelating AgentsDisperse Dye Shade Change Causedby Metals；Control of)″。用于本發(fā)明的優(yōu)選EDDS螯合劑被描述于美國(guó)專利U.S.4,704,233中。
發(fā)明概述本發(fā)明包括一種改善染色織物顏色或白色織物白度的方法，將所述織物用傳統(tǒng)的方法在含有銅離子、鎳離子或含有二者的水中進(jìn)行洗滌，包括在含有螯合銅離子和/或鎳離子的螯合劑的水中漂洗所述織物。
一種方便和優(yōu)選的方式，本發(fā)明的方法包括織物洗滌/漂洗操作，其包括的步驟為(a)用洗衣洗滌劑組合物洗滌織物；和(b)在所述洗滌后，在含有至少約2ppm，優(yōu)選至少約5ppm的一種螯合銅、鎳及其混合物的螯合劑或螯合劑混合物的水中漂洗所述織物。
本發(fā)明的方法可以在多種條件下進(jìn)行，這取決于因素，如存在于漂洗供水中的銅和鎳金屬離子量，原染料或熒光增白劑與金屬離子相互作用的程度等。一種優(yōu)選的方式，將染色織物浸在含有螯合劑的漂洗水中至少約1分鐘的時(shí)間。該方法可在約5℃～沸騰的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
除螯合劑外，本發(fā)明所公開的方法還可在另外含有一種選自織物柔軟劑、纖維素酶、氯消除劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑及其混合物的組分的漂洗水中進(jìn)行，由此提供附加或改善的織物護(hù)理和色彩護(hù)理益處。用于此用途的優(yōu)選染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括選自″PVP″、″PVPVI′′和″PVNO″的化合物，如下文所描述。用于此用途的優(yōu)選氯消除劑包括選自氯化銨和單乙醇胺的組分。用于此用途的優(yōu)選織物柔軟劑包括任何已知的陽(yáng)離子柔軟劑，特別是那些公開于下文的陽(yáng)離子柔軟劑。用于此用途的優(yōu)選纖維素酶包括衍生于真菌的纖維素酶。一種高度優(yōu)選的纖維素酶為來自NOVO的CAREZYME。
本發(fā)明還包括含有螯合劑和上述所提到的其它組分的組合物，其被更詳細(xì)地公開于下文。
除非特別注明，本發(fā)明的所有百分比、比例和份數(shù)均指重量。所有在相關(guān)部分引用的文獻(xiàn)，均引入本發(fā)明作為參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明被用來提供改善織物的色保真度。本發(fā)明織物的″改善的色保真度″或″改善顏色″是指不僅保持或恢復(fù)其真實(shí)顏色和由有色染料所賦予的色彩的層次，而且還保持或恢復(fù)白度。如上文所提到的，各種有色染料的色彩可被金屬離子，特別是被銅和鎳不期望地改變。同樣，通常用來提高可視白度和白色織物白度的熒光增白劑也可由于暴露于金屬離子而被不期望地改變，由此導(dǎo)致白色織物熒光明顯減少，并呈現(xiàn)黃褐色。
由本發(fā)明所提供的色保真度的改善可用幾種不同的方法測(cè)定。例如，分級(jí)專家小組(panel of expert grader)可目視比較用本發(fā)明方法所處理的織物與原始織物和被暴露于漂洗水浴中金屬離子的織物。顏色的差別和層次(包括白度)可目視評(píng)估，并使用任何適宜的標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)專門小組評(píng)分單位(PSU)排序。例如，用數(shù)字表示的PSU等級(jí)可根據(jù)諸如這樣的評(píng)議來指定″我觀察到測(cè)試樣品和對(duì)照樣品之間沒有差別″(0)；″我認(rèn)為我觀察到有點(diǎn)差別″；″我知道我觀察到有點(diǎn)差別″；和″我知道我觀察到有明顯差別″；″我知道我觀察到有很大差別″(4)。PSU數(shù)據(jù)可用傳統(tǒng)的方法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)處理。
另外，各種類型的熒光儀和方法也可用來評(píng)定由本發(fā)明所提供的色保真度的改善。因此，可采用亨特白度(Hunter Whiteness)測(cè)定法或由用Hunterlab Color Quest 45/0儀測(cè)定的L、a、b或CIEL、a、b值得到的“ΔE”。關(guān)于這些方法，可參考標(biāo)準(zhǔn)課本。
本發(fā)明使用已知且可購(gòu)得的組分，或使用按文獻(xiàn)中所描述的方法可以合成的組分。
螯合劑-本發(fā)明的組合物和方法使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑(chelating agents)(螯合劑(chelators))。這類水溶性螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代芳族螯合劑及其混合物，所有這些如下文所定義。不受理論的限制，相信這些材料的益處，部分是由于它們能通過形成可溶性螯合物而從漂洗溶液中除去銅和鎳離子(以及其他陽(yáng)離子如錳、鐵等)的特殊能力。意外的是，這些螯合劑也似乎與染料和熒光增白劑在織物上相互作用，所述織物在洗衣過程中與銅或鎳陽(yáng)離子相互作用已被不期望地影響，并伴隨著變色和/或淡褐色效應(yīng)。通過本發(fā)明，這些受影響織物的白度和/或亮度基本上改善或恢復(fù)了。
適于用作本發(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽(NTA)、乙二胺四丙酸鹽、乙二胺-N，N′-二谷氨酸鹽、2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸鹽、三亞乙基四胺-六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)和乙醇二氨基乙酸，包括其水溶性鹽，如其堿金屬鹽、銨鹽、取代銨鹽及其混合物。
當(dāng)洗滌劑組合物中允許至少少量總磷時(shí)，氨基膦酸鹽也適于用作本發(fā)明組合物的螯合劑，其包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、二亞乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸鹽)(DETMP)和1-羥乙基-1，1-二膦酸鹽(HEDP)。這些氨基磷酸鹽優(yōu)選不包含多于約6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基基團(tuán)。
一般情況下，用于本發(fā)明漂洗過程中的螯合劑量為約2ppm～約25ppm，浸泡時(shí)間為1分鐘到幾小時(shí)。
用于本發(fā)明的優(yōu)選EDDS螯合劑(也稱為乙二胺-N，N′-二琥珀酸鹽)是被描述于美國(guó)專利4,704,233中的物質(zhì)，引用如上文，其化學(xué)式(以游離酸形式表示)為

如該專利中所公開的，EDDS可用馬來酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的可生物降解EDDS[S，S]異構(gòu)體可通過使L-天冬氨酸與1，2-二溴乙烷反應(yīng)來制備。EDDS比其它螯合劑所具有的優(yōu)點(diǎn)是其對(duì)螯合銅和鎳陽(yáng)離子均有效，可以生物可降解的形式得到，且不含磷。作為一種螯合劑用于本發(fā)明中的EDDS通常是以其鹽的形式，即其中四個(gè)酸性氫中的一個(gè)或多個(gè)被一種水溶性陽(yáng)離子M如鈉、鉀、銨、三乙醇銨等取代。如前面所提到的，EDDS螯合劑一般也被用于本發(fā)明的漂洗過程中，其量為約2ppm～約25ppm，浸泡時(shí)間為1分鐘到幾小時(shí)。如下文所提到的，在某個(gè)pH值時(shí)，EDDS優(yōu)選與鋅陽(yáng)離子結(jié)合使用。
從前述可以看到，本發(fā)明可使用多種螯合劑。實(shí)際上，也可使用簡(jiǎn)單的聚羧酸鹽，如檸檬酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽等，盡管在重量基準(zhǔn)上，這類螯合劑不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽那樣有效。所以考慮到其螯合有效性程度不同，可調(diào)整其用量。本發(fā)明的螯合劑優(yōu)選具有一銅離子穩(wěn)定性常數(shù)(全部離子化螯合劑的穩(wěn)定性常數(shù))，該穩(wěn)定性常數(shù)至少為約5，優(yōu)選至少為約7。一般情況下，螯合劑至少占本發(fā)明組合物重量的約0.5％～約99％，更優(yōu)選約0.75％～約15％。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS或其混合物。
氯消除劑-世界上許多地區(qū)用氯來使水消毒。為保證水是安全的，一般留在水中的少量殘留氯為約每百萬分之1～2份(ppm)。有時(shí)，至少約10％美國(guó)家庭自來水中含有約2ppm或更多的氯。已發(fā)現(xiàn)，自來水中這樣少量的氯也會(huì)致使某些織物染料褪色或變色。因此，氯致織物顏色隨時(shí)間減褪是漂洗水中存在殘留氯造成的。所以，除了螯合劑以外，本發(fā)明還優(yōu)選使用一種氯消除劑。而且，使用這種氯消除劑，由于其能消除或減少織物上的氯氣味，可提供一種輔助益處。
氯消除劑是與氯或生成氯的物質(zhì)如次氯酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，而消除或減少氯物質(zhì)的漂白活性的物質(zhì)。為了顏色保真，一般適于加入足量的氯消除劑，以中和漂洗水中約1～10ppm的氯，通常至少中和漂洗水中約1ppm的氯。為了附加消除或減少由于在洗滌液中使用氯漂白劑所造成的織物氯氣味，組合物應(yīng)該包含足量的氯消除劑，以中和至少約漂洗水中10ppm的氯。
本發(fā)明的這種組合物向通常的漂洗浴中提供約0.1ppm～約40ppm，優(yōu)選約0.2ppm～約20ppm，更優(yōu)選0.3ppm～約10ppm的氯消除劑。本發(fā)明組合物中適用的氯消除劑量為總組合物重量的約0.01％～約10％，優(yōu)選約0.02％～約5％，最優(yōu)選約0.03％～約4％。如果消除劑的陽(yáng)離子和陰離子均與氯反應(yīng)，這是所期望的，則可調(diào)節(jié)消除劑量以使其與當(dāng)量的有效氯進(jìn)行反應(yīng)。
氯消除劑的非限定性實(shí)例包括伯胺和仲胺，包括伯脂族胺和仲脂族胺；銨鹽，例如氯化物、硫酸鹽；胺官能的聚合物；具有氨基基團(tuán)的氨基酸均聚物及其鹽，如聚精氨酸、聚賴氨酸、聚組氨酸；具有氨基基團(tuán)的氨基酸共聚物及其鹽；氨基酸及其鹽，優(yōu)選其每分子中具有多于一個(gè)的氨基基團(tuán)，如精氨酸、組氨酸，不包括賴氨酸還原陰離子，如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、亞硝酸鹽；抗氧劑，如抗壞血酸、氨基甲酸酯、苯酚；和其混合物。氯化銨是一種優(yōu)選用于本發(fā)明的廉價(jià)氯消除劑。
其它有用的氯消除劑包括水溶性低分子量、低揮發(fā)性的伯胺和仲胺，例如，單乙醇胺、二乙醇胺、三(羥甲基)氨基甲烷、六亞甲基四胺。適用的胺官能的氯消除劑聚合物包括水溶性聚乙撐亞胺、聚胺、聚乙烯胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺。優(yōu)選的聚合物是聚乙撐亞胺、聚胺和聚胺酰胺。優(yōu)選的聚乙撐亞胺的分子量小于約2000，更優(yōu)選約200～約1500。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明組合物還可包括一種或多種在漂洗過程中能有效抑制染料從一種織物向另一種織物轉(zhuǎn)移的物質(zhì)。一般情況下，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N.乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶及其混合物。如果使用，這些試劑一般占組合物重量的約0.01％～約10％，優(yōu)選約0.01％～約5％，更優(yōu)選約0.05％～約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下述結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-Z；其中Z為一種可聚合單元，N-O基團(tuán)可以連接到該可聚合單元上，或者N-O基團(tuán)可以形成該可聚合單元的一部分，或者N-O基團(tuán)可以連接到這兩個(gè)單元上；A為下述結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x為0或1；和R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任意組合，N-O基團(tuán)的N可以連接到其上或N-O基團(tuán)是這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物為其中R為雜環(huán)基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、呱啶及其衍生物的那些聚胺N-氧化物。
N-O團(tuán)基可用下述一般的結(jié)構(gòu)來表示

其中，R1、R2、R3為脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其組合；x、y和z為0或1；和N-O基團(tuán)的N可以被連接或形成任何前述基團(tuán)的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物具有水溶性和染料轉(zhuǎn)移抑制性能，就可采用任何聚合物骨架。適用聚合物骨架的實(shí)例為聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。這些聚合物包括無規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中一個(gè)單體類型為胺N-氧化物，其它的單體類型為N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常所具有的胺與胺N-氧化物的比值為10∶1～1∶1,000,000。但是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團(tuán)的數(shù)量可通過適當(dāng)?shù)墓簿圩饔没蜻m當(dāng)?shù)腘-氧化程度來改變。聚胺氧化物可幾乎以任何聚合度獲得。一般情況下，其平均分子量在500～1,000,000的范圍內(nèi)；更優(yōu)選1,000～500,000；最優(yōu)選5,000～100,000。這類優(yōu)選的物質(zhì)可被稱作″PVNO″。
適用于本發(fā)明漂洗添加組合物和方法的最優(yōu)選聚胺N-氧化物為聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為約50,000，胺與胺N-氧化物的比值為約1∶4。
本發(fā)明還可優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱作″PVPVI″的一類)。優(yōu)選PVPVI的平均分子量范圍為5,000～1,000,000，更優(yōu)選5,000～200,000，最優(yōu)選10,000～20,000。(平均分子量范圍由光散射法測(cè)定，被描述于Barth等人的《化學(xué)分析》第113卷，″聚合物表征的現(xiàn)代方法″，其公開內(nèi)容在此引入作為參考)。PVPVI共聚物一般所具有的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮摩爾比為1∶1～0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1～0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1～0.4∶1。這些共聚物或?yàn)橹辨溁驗(yàn)橹ф湣?br> 本發(fā)明組合物也可使用一種平均分子量為約5,000～約400,000，優(yōu)選約5,000～約200,000，更優(yōu)選約5,000～約50,000的聚乙烯吡咯烷酮(″PVP″)。洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員都知道PVP′s；例如，參見歐洲專利申請(qǐng)EP-A-262,897和歐洲專利申請(qǐng)EP-A-256,696，此處入作為參考。含有PVP的組合物也可包含平均分子量為約500～約100,000，優(yōu)選約1,000～約10,000的聚乙二醇(″PEG″)。優(yōu)選釋放入洗滌溶液中的PEG與PVP的比值以ppm計(jì)為約2∶1～約50∶1，更優(yōu)選約3∶1～約10∶1。
本發(fā)明的組合物還可任選地包含約0.005％～5％(重量)某種類型的親水性熒光增白劑，其還提供一種染料轉(zhuǎn)移抑制作用。如果使用，本發(fā)明的組合物中優(yōu)選包含約0.001％～1％(重量)的這種熒光增白劑。
適用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑為具有下述結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)

其中，R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基；和M為形成鹽的陽(yáng)離子，如鈉或鉀。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為N-2-雙-羥乙基，和M為一陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸和二鈉鹽。這類具體的增白劑物質(zhì)由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX市售。Tinopal-UNPA-GX是適用于本發(fā)明添加組合物中的優(yōu)選親水性熒光增白劑。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基，和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二鈉鹽。這類具體的增白劑被Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-5BM-GX市售。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為嗎啉代，和M為一陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二鈉鹽。這類具體的增白劑物質(zhì)由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-AMS-GX市售。
選用于本發(fā)明的這種具體熒光增白劑，當(dāng)與上文所描述的選定聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑結(jié)合使用時(shí)，可提供特別有效的染料轉(zhuǎn)移抑制益處。將這種精選的聚合物物質(zhì)(例如，PVNO和/或PVPVI)與這種精選的熒光增白劑(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BX-GX和/或Tinopal AMS-GX)結(jié)合使用，比在水溶液中單獨(dú)使用這兩種組分時(shí)各自所提供的染料轉(zhuǎn)移抑制效果明顯地更好。不受理論的約束，據(jù)信這種增白劑產(chǎn)生如此效果是因?yàn)槠湓谒芤褐袑?duì)織物有高親和力，所以很快在織物上沉積下來。增白劑沉積在水溶液中織物上的程度可用一稱作″耗盡系數(shù)(exhaustioncoefficient)′參數(shù)來定義。耗盡系數(shù)一般為a)沉積在織物上的增白劑物質(zhì)與b)洗滌液中的初始增白劑濃度的比值。具有相對(duì)高耗盡系數(shù)的增白劑在本發(fā)明的范圍內(nèi)最適于抑制染料轉(zhuǎn)移。
當(dāng)然要意識(shí)到，其它常規(guī)類型的熒光增白劑化合物可任選地用于本發(fā)明的組合物中，以提供常規(guī)的織物″增白″效果，而不是真正的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。
纖維素酶-如上文所提到的，纖維素酶也能改善織物的總體外觀，可任選地被用于本發(fā)明的組合物中。有多種纖維素酶在洗滌、食品和造紙領(lǐng)域中眾所周知。
在本發(fā)明組合物和方法中有用的纖維素酶可以是任何細(xì)菌或真菌纖維素酶。適用的纖維素酶被公開于，例如英國(guó)專利申請(qǐng)GB-A-2075028、英國(guó)專利申請(qǐng)GB-A-2095275和德國(guó)DE-OS-2447832，在此引入全部作為參考。
這種纖維素酶的實(shí)例為由Humicola insolens菌株(灰色腐質(zhì)霉變體thermoidea)，特別是腐質(zhì)霉屬菌株DSM1800，和屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212-的真菌產(chǎn)生的纖維素酶，以及提取自海洋軟體動(dòng)物(截尾海兔屬心房細(xì)葉)肝胰腺的纖維素酶。
加入本發(fā)明組合物中的纖維素酶可為無粉塵的顆粒形式，例如，″marumes″或″小球″，或以液體形式，例如一種其中所提供的纖維素酶為懸浮在例如一種非離子表面活性劑或溶解在水相介質(zhì)中的纖維素酶濃縮物形式的液體。
用于本發(fā)明的優(yōu)選纖維素酶的特征在于，在洗衣試驗(yàn)溶液中纖維素酶蛋白質(zhì)為25×10-6％(重量)時(shí)，根據(jù)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP-A-350098(在此全部引入作為參考)中的C14CMC法，其可除去至少約10％固定化的放射標(biāo)記的羧甲基纖維素。
最優(yōu)選的纖維素酶為描述于國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/17243中的酶，在此引入全部作為參考。例如，一種用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑可主要由一均相內(nèi)葡聚糖酶組分組成其在對(duì)衍生于Humicola insolens和DSM1800的高度純化的43kD纖維素酶產(chǎn)生的抗體有免疫反應(yīng)，或其與所述43kD內(nèi)葡聚糖酶同源。
本發(fā)明的纖維素酶應(yīng)該以相當(dāng)于活力為約0.1～約125CEVU/克組合物的量用于本發(fā)明組合物中[CEVU＝纖維素酶(當(dāng)量)粘度單位，例如，WO91/13136中所描述的，此處引入其全部作為參考]，最優(yōu)選約5～約100。在機(jī)器洗滌漂洗循環(huán)過程中，選擇這種量的纖維素酶，以提供本發(fā)明某種量的優(yōu)選纖維素酶活力，使得組合物釋放出改善外觀和/或織物柔軟性的纖維素酶量，該量小于約50CEVU′s/升漂洗溶液，優(yōu)選小于約30CEVU′s/升，更優(yōu)選小于約25CEVU′s/升，和最優(yōu)選小于約20CEVU′s/升。優(yōu)選本發(fā)明組合物以提供約1CEVU′s/升漂洗溶液～約50CEVU′s/升漂洗溶液的量用于漂洗循環(huán)中，更優(yōu)選約2CEVU′s/升～約30CEVU′s/升，甚至更優(yōu)選約5CEVU′s/升～約25CEVU′s/升，和最優(yōu)選約5CEVU′s/升～約15CEVU′s/升。
CAREZYME和BAN纖維素酶，如可從NOVO得到的那些纖維素酶，特別適用于本發(fā)明。如果使用，這種商品酶制劑一般占本組合物的重量約0.001％～約2％。
織物柔軟劑/抗靜電劑-本發(fā)明的組合物和方法還可任選地包含一種或多種織物柔軟劑或抗靜電劑，以提供額外的織物護(hù)理益處。如果使用這類組分，其量一般為本發(fā)明組合物的約1％～約35％(重量)，但在高濃度或固體形式組合物中，該量也可高達(dá)約90％(重量)或更高。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選織物柔軟劑為季銨化合物或本發(fā)明的胺前體，其化學(xué)式為如下的(I)或(II)。

或

Q為-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；或其混合物，例如，同一分子中的酰胺取代基和酯取代基；R1為(CH2)n-Q-T2或T3；R2為(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3為C1～C4烷基或C1～C4羥烷基或氫；R4為氫或C1～C4烷基或C1～C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5為(相同或不同)C11～C12烷基或鏈烯基；n和m為1～4的整數(shù)；和X-為一與柔軟劑相容的陰離子。
烷基、或鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4、T5必須包含至少11個(gè)原子，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。鏈可為直鏈或支鏈。
牛脂為一方便和廉價(jià)的長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基材料來源。特別優(yōu)選其中T1、T2、T3、T4、T5表示長(zhǎng)鏈物質(zhì)混合物的化合物，一般指牛脂。
適用于本發(fā)明液體織物柔軟組合物的季銨化合物的具體實(shí)例包括1)N，N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(午脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)氯化銨或其相應(yīng)的酰胺(可以VARISOFT 222得到)；3)N，N-二(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛脂氧基乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基-N，N-二甲基氯化銨；和8)1，2-二牛脂基氧基-3-三甲基氨溶丙烷氯化物；及其上述任何物質(zhì)的混合物。
在這些化合物中，化合物1～7為化學(xué)式(I)的化合物的實(shí)例，化合物8為化學(xué)式(II)的實(shí)例。
特別優(yōu)選的為N，N-二(牛脂?；?氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨，其中，牛脂鏈至少是部分未飽和的。
牛脂鏈未飽和程度可由相應(yīng)脂肪酸的碘值(IV)測(cè)定，其在本發(fā)明情況下應(yīng)該優(yōu)選的范圍為5～100，具有兩類明顯不同的化合物，其IV小于或大于25。
實(shí)際上，對(duì)于IV為5～25，優(yōu)選15～20的由牛脂肪酸制備的化學(xué)式為(I)的化合物，已發(fā)現(xiàn)其順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30，以提供最佳的可提濃性。
對(duì)于IV大于25的由牛脂肪酸制備的化學(xué)式為(I)的化合物，已發(fā)現(xiàn)，其順/反異構(gòu)體比并不嚴(yán)格，除非需要很高的濃度。
化學(xué)式為(I)和(II)的適用季銨的其它實(shí)例，可通過如下方式獲得，例如，-用例如可可、棕櫚、月桂基、油?；⒈吐轷；⒂仓；⒆貦磅；热〈鲜龌衔镏械摹迮Ｖ?，所述的脂肪?；溁蛉匡柡停騼?yōu)選至少部分飽和；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基取代上述化合物中的″甲基″；-用溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等取代上述化合物中的″氯化物″；事實(shí)上，陰離子僅以帶正電荷季銨化合物的相反離子存在。相對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐，相反離子的性質(zhì)一點(diǎn)也不關(guān)鍵。
″其胺前體″是指對(duì)應(yīng)于上述季銨鹽化合物的仲胺或叔胺，由于權(quán)利所要求的pH值，本發(fā)明組合物中所述的胺基本上被質(zhì)子化了。
本發(fā)明的季銨或胺前體化合物的存在量為本發(fā)明組合物的約1％～約80％，這取決于組合物的使用，其可被約5％～約15％優(yōu)選量的活性物稀釋，或被約15％～約50％優(yōu)選量的表面活性劑濃縮，最優(yōu)選被約15％～約35％的表面活性劑濃縮。
對(duì)于上述多種織物柔軟劑，本發(fā)明組合物的pH是本發(fā)明主要的參數(shù)。實(shí)際上，pH影響季銨或胺前體化合物的穩(wěn)定性，并影響纖維素酶的穩(wěn)定性，特別是在質(zhì)子化的貯存條件下。
本文所定義的pH，是在20℃凈組合物中測(cè)定的，或在20℃超離心分離分散相后的連續(xù)相中測(cè)定的。為使包含柔軟劑和酯鍵的組合物具有最佳水解穩(wěn)定性，在上述條件下所測(cè)定的凈組合物中的pH必須在約2.0～約4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選約2.0～約3.5。本發(fā)明中這類組合物的pH可由加入質(zhì)子酸來調(diào)節(jié)。對(duì)于非酯柔軟劑，pH可以更高，一般在3.5～8.0的范圍內(nèi)。
適用酸的實(shí)例包括無機(jī)酸、羧酸，特別是低分子量(C1～C5)的羧酸和烷基磺酸。適用的無機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。適用的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、甲磺酸、乙磺酸。優(yōu)選的酸為檸檬酸、鹽酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。
非離子織物柔軟劑材料也適用作本發(fā)明組合物的柔軟劑，優(yōu)選與陽(yáng)離子柔軟劑結(jié)合。一般這種非離子織物柔軟劑材料的HLB為約2～約9，更一般為約3～約7。這種非離子織物柔軟劑材料或被自身容易地分散，或當(dāng)與其它材料，如下文詳細(xì)描述的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)合時(shí)，被容易地分散。通過使用更多單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑、與下文所述的其它材料的混合物，以及使用更熱的水和/或更多的攪拌，可改善分散性。一般而言，所選定的材料應(yīng)為相對(duì)結(jié)晶的，具有較高熔點(diǎn)(例如，大于40℃)和相對(duì)水不溶性。
本發(fā)明組合物中任選非離子柔軟劑的量一般為約0.1％～約10％，優(yōu)選約1％～約5％。
優(yōu)選的非離子柔軟劑為脂肪酸的部分多元醇酯或其酸酐，其中，醇或酸酐含有2～18個(gè)，優(yōu)選2～8個(gè)碳原子，每個(gè)脂肪酸部分含有12～30個(gè)，優(yōu)選16～20個(gè)碳原子。一般情況下，這類柔軟劑每分子含有1～3個(gè)，優(yōu)選1～2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如，二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、五赤蘚醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇。特別優(yōu)選脫水山梨糖醇酯和聚甘油單硬脂酸酯。
酯的脂肪酸部分通常衍生于具有12～30，優(yōu)選16～20個(gè)碳原子的脂肪酸，所述脂肪酸的典型實(shí)例為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和二十二烷酸。
適用于本發(fā)明高度優(yōu)選的任選非離子柔軟劑為脫水山梨糖醇酯，其為山梨糖醇的酯化脫水產(chǎn)物，和甘油酯。
商品化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是一種適宜的材料。硬脂酸酯/棕櫚酸酯重量比變化范圍為約10∶1～約1∶10的脫水山梨糖醇硬脂酸酯和脫水山梨糖醇棕櫚酸酯的混合物，以及1，5-脫水山梨糖醇酯也適用。
本發(fā)明優(yōu)選甘油和聚甘油酯，特別優(yōu)選甘油、雙甘油、三甘油和聚甘油的單酯和/或二酯(例如，商品名為Radiasurf 7248的聚甘油單硬脂酸酯)。
適用的甘油酯和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或二十二烷酸的單酯，和硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、二十二烷酸和/或肉豆蔻酸的二酯。要知道，一般的單酯包含一些二酯和三酯等。
″甘油酯″還包括聚甘油，例如，雙甘油酯～八甘油酯。聚甘油多元醇是由甘油或3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷一起縮合，通過醚鍵連接甘油部分形成的。優(yōu)選聚甘油多元醇單酯和/或二酯，脂肪?；鶊F(tuán)一般為下文所描述的對(duì)于脫水山梨糖醇和甘油酯的那些基團(tuán)。
適用于本發(fā)明的其它織物柔軟劑被描述于1987年4月28日授權(quán)的Toan Trinh、Errol H.Wahl、Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway的美國(guó)專利4,661,269；1984年3月27日授權(quán)的Burns的美國(guó)專利4,439,335；Ewards和Diehl的美國(guó)專利3,861,870；Cambre的美國(guó)專利4,308,151；Bernardino的美國(guó)專利3,886,075；Davis的美國(guó)專利4,233,164；Verbruggen的美國(guó)專利4,401,578；Wiersema和Rieke的美國(guó)專利3,974,076；和Rudkin、Clint、Young的美國(guó)專利4,237,016，所有所述專利在此引入作為參考。
例如，用于本發(fā)明的適用織物柔軟劑可包括一種、兩種或全部下述三種織物柔軟劑(a)高級(jí)脂肪酸與一選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物(優(yōu)選約10％～約80％)；和/或(b)只含有一個(gè)長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)的陽(yáng)離子含氮鹽(優(yōu)選約3％～約40％)；和/或(c)陽(yáng)離子含氮鹽，其含有兩個(gè)或更多個(gè)長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，或一個(gè)所述的基團(tuán)和一個(gè)芳烷基基團(tuán)(優(yōu)選約10％～約80％)；所述(a)、(b)和(c)的優(yōu)選百分比以本發(fā)明組合物的織物柔軟劑組分的重量為基準(zhǔn)。
下文是上述(a)、(b)和(c)柔軟劑組分的概括描述(包括某些說明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但不限制本發(fā)明)。
組分(a)本發(fā)明的柔軟劑(活性物)可為高級(jí)脂肪酸與一選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)聚胺的多官能結(jié)構(gòu)，這些反應(yīng)產(chǎn)物是幾種化合物的混合物。
優(yōu)選組分(a)為一種選自反應(yīng)產(chǎn)物混合物或某些混合物中選定組分的含氮化合物。更具體地，優(yōu)選組分(a)為選自下列的化合物(i)分子比為約2∶1的高級(jí)脂肪酸與羥烷基亞烷基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的反應(yīng)產(chǎn)物包含化學(xué)式如下的組合物

其中，R1為無環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)；(ii)具有如下化學(xué)式的取代的咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；(iii)具有如下化學(xué)式的取代的咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；(iv)分子比為約2∶1的高級(jí)脂肪酸與二亞烷基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物包含化學(xué)式如下的組合物

其中，R1、R2和R3定義如上；和(v)化學(xué)式如下的取代咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；和(vi)其混合物。
組分(a)(i)可以Mazamide6購(gòu)得，由Mazer Chemicals出售，或以CeranineHC購(gòu)得，由Sandoz Coors & Chemicals出售；此處的高級(jí)脂肪酸為氫化牛脂脂肪酸，羥烷基亞烷基二胺為N-2-羥乙基乙二胺，R1為脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(ii)的一個(gè)實(shí)例為十八烷基羥乙基咪唑啉，其中R1為脂族C17烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)亞乙基基團(tuán)；該化學(xué)品以商品名AlkazineST由Alkaril Chemicals，Inc.出售，或以SchercozolineS由Scher Chemicals，Inc.出售。
組分(a)(iv)的一個(gè)實(shí)例為N，N″-二牛脂酰基二亞乙基三胺，其中，R1為C15～C17烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(v)的一個(gè)實(shí)例為1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉，其中，R1為C15～C17烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(iii)和(a)(v)也可首先被分散在pKa值不大于約4的質(zhì)子酸分散助劑中；條件是最終組合物的pH不大于約5。一些優(yōu)選分散助劑為鹽酸、磷酸或甲磺酸。
N，N″-二牛脂?；喴一泛?-牛脂(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉，二者均是牛脂脂肪酸和二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物，是陽(yáng)離子織物柔軟劑甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸鹽的前體(參見R.R.Egan的″用作織物柔軟劑的陽(yáng)離子表面活性劑″，《美國(guó)油化學(xué)協(xié)會(huì)雜志》(Journal ofthe American Oil Chemicals′Society)1978年1月，第118～121頁(yè))。N，N″-二牛脂?；喴一泛?-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉可從Witco Chemical Company以實(shí)驗(yàn)化學(xué)品形式獲得。甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸鹽由Witco化學(xué)公司(Witco ChemicalCompany)以商品名Varisoft475出售。
組分(b)優(yōu)選組分(b)為陽(yáng)離子含氮鹽，其包含一個(gè)選自下列的長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)(i)具有如下化學(xué)式的無環(huán)季銨鹽

其中，R4為無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5和R6為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A-為陰離子；(ii)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R1為無環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R7為氫或C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A-為陰離子；(iii)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R2為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)，R1、R5和A-定義如上；(iv)具有如下化學(xué)式的烷基吡啶鎓鹽

其中，R4為無環(huán)脂族C16～C22烴基基團(tuán)，和A-為陰離子；和(v)具有如下化學(xué)式的烷基酰胺亞烷基吡啶鎓鹽

其中，R1為無環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)，和A-為離子基團(tuán)；(vi)具有如下化學(xué)式的單酯季銨化合物[(R)3-N+-(CH2)n-Y-R2]A其中，每個(gè)Y為-O-(O)C-或-C(O)-O-；每個(gè)n為1～4；每個(gè)R取代基為一短鏈C1～C6，優(yōu)選C1～C3烷基或羥烷基基團(tuán)，例如，甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或其混合物；R2為C10～C22烴基、或取代烴基、取代基，優(yōu)選C12～C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選C12～C18直鏈烷基和/或鏈烯基(制劑中，鏈越短，越穩(wěn)定)；相反離子A-可為任何與柔軟劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(vii)其混合物。
組分(b)(i)的實(shí)例為單烷基三甲基銨鹽，如單牛脂基三甲基氯化銨，單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨、棕櫚基三甲基氯化銨和大豆三甲基氯化銨，由Sherex化學(xué)公司(Sherex Chemical Company)分別以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在這些鹽中，R4為無環(huán)脂族C16～C18烴基基團(tuán)，R5和R6為甲基基團(tuán)。優(yōu)選單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨和單牛脂基三甲基氯化銨。
組分(b)(i)的其它實(shí)例為二十二烷基三甲基氯化銨，其中，R4為C22烴基基團(tuán)，由Witco化學(xué)公司Humko化學(xué)部(Humko Chemical Division ofWitco Chemical Corporation)以商品名KemamineQ2803-C出售；大豆二甲基乙基銨乙基硫酸鹽，其中，R4為C16～C18烴基基團(tuán)，R5為一甲基基團(tuán)，R6為一乙基基團(tuán)，A-為乙基硫酸鹽陰離子，由Jordan化學(xué)公司(JordanChemical Corporation)以商品名Jordaquat1033出售；和甲基-雙(2-羥乙基)-十八烷基氯化銨，其中，R4為C18烴基基團(tuán)，R5為2-羥乙基基團(tuán)，R6為甲基基團(tuán)，可以商品名Ethoquad18/12從Armak公司得到。
組分(b)(iii)的一個(gè)實(shí)例為1-乙基-1-(2-羥乙基)-2-異十七烷基咪唑鎓乙基硫酸鹽，其中，R1為C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為乙基基團(tuán)，A-為乙基硫酸鹽陰離子。它可從Mona工業(yè)公司(Mona Industries，Inc.)以商品名MonaquatISIES購(gòu)得。
組分(b)(vi)的一個(gè)實(shí)例為單(牛脂?；跻一?羥乙基二甲基氯化銨，即牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的單酯，制造牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨二酯的一種副產(chǎn)物，即二(牛脂?；跻一?二甲基氯化銨，一種(c)(iii)的組分(參見下文)。
組分(c)優(yōu)選的陽(yáng)離子含氮鹽具有兩個(gè)或多個(gè)長(zhǎng)鏈無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)或一個(gè)所述基團(tuán)和一個(gè)芳烷基基團(tuán)，其可以單獨(dú)使用，或作為混合物的一部分使用，其選自(i)具有如下化學(xué)式的無環(huán)季銨鹽

其中，R4為無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，R8選自R4和R5基團(tuán)，和A-為定義如上的陰離子；(ii)具有如下化學(xué)式的二酰氨基季銨鹽

其中，R1為為無環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為具有1～3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基基團(tuán)，R5和R9為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A-為一陰離子；(iii)具有如下化學(xué)式的二氨基烷氧基化季銨鹽

其中，n＝1～約5，和R1、R2、R5和A定義如上；(iv)具有如下化學(xué)式的季銨化合物

其中R4為無環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，A-為一陰離子；(v)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R1為無環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為具有1～3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基基團(tuán)，R5和A-定義如上；和(vi)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R1、R2和A-定義如上；(vii)具有如下化學(xué)式的二酯季銨化合物(DEQA)(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mA其中，每個(gè)Y為-O-(O)C-或-C(O)-O-；m為2或3；每個(gè)n為1～4；每個(gè)R取代基為一短鏈C1～C6，優(yōu)選C1～C3烷基或羥烷基基團(tuán)，例如，甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或其混合物；每個(gè)R2為一長(zhǎng)鏈C10～C22烴基，或取代烴基取代基，優(yōu)選C15～C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選C15～C18直鏈烷基和/或鏈烯基；和相反離子A-可為任何與柔軟劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(vii)其混合物。
組分(c)(i)的實(shí)例為眾所周知的二烷基二甲基銨鹽，如二牛脂基二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基銨甲基硫酸鹽、二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨、二硬脂?；谆然@、二二十二烷基二甲基氯化銨。優(yōu)選二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨和二牛脂基二甲基氯化銨。可購(gòu)得的能用于本發(fā)明的二烷基二甲基銨鹽的實(shí)例為二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨(商品名Adogen442)、二牛脂基二甲基氯化銨(商品名Adogen470)、二硬脂?；谆然@(商品名ArosurfTA-100)，全部可從Witco化學(xué)公司得到。其中R4為無環(huán)脂族C22烴基基團(tuán)的二二十二烷基二甲基氯化銨，由Witco化學(xué)公司Humko化學(xué)部以商品名KemamineQ-2802C出售。
組分(c)(ii)的實(shí)例為甲基雙(牛脂基酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽和甲基雙(氫化牛脂基酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽，其中，R1為無環(huán)脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，R9為羥烷基基團(tuán)，A-為甲基硫酸鹽陰離子；這些物質(zhì)可從Witco化學(xué)公司分別以商品名Varisoft222和Varisoft110得到。
組分(c)(iv)的實(shí)例為二甲基硬脂?；S基氯化銨，其中，R4為無環(huán)脂族C18烴基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，A-為氯化物陰離子，由Witco化學(xué)公司以商品名VarisoftSDC和Onyx化學(xué)公司(Onyx Chemlcal Company)以商品名Ammonyx490出售。
組分(c)(v)的實(shí)例為1-甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽和1-甲基-1-(氫化牛脂基酰氨基乙基)-2-(氫化牛脂基)咪唑鎓甲基硫酸鹽，其中，R1為無環(huán)脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，A-為氯化物陰離子，它們由Witco化學(xué)公司分別以商品名Varisoft475和Varisoft445出售。
要知道對(duì)于(c)(vii)，上述取代基R和R2可任選地被各種基團(tuán)，如烷氧基或羥基基團(tuán)取代，和/或可以是飽和的、不飽和的、直鏈和/或支鏈的，只要R2基團(tuán)能基本保持憎水特性。優(yōu)選柔軟化合物是可生物降解的，如組分(c)(vii)。這些優(yōu)選化合物可被看作是二牛脂基二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯的變體，其被廣泛地用在織物柔軟劑上。
下述為(c)(vii)的非限定性實(shí)例(其中，所有的長(zhǎng)鏈烷基取代基為直鏈)[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2-SO4CH3
[CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-其中，-C(O)R2衍生于軟牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。特別優(yōu)選軟和/或硬牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的二酯，也可稱作二(牛脂?；跻一?二甲基氯化銨。
由于前述的一些化合物(二酯)在某種程度上易于水解，當(dāng)將其用于制備本發(fā)明的組合物時(shí)，應(yīng)該相當(dāng)仔細(xì)地操作。例如，本發(fā)明的穩(wěn)定液體組合物是在pH為約2～約5的范圍內(nèi)制備的，優(yōu)選約2～約4.5，更優(yōu)選約2～約4。pH可由加入質(zhì)子酸來調(diào)節(jié)。制備含有二酯季銨織物柔軟化合物的穩(wěn)定柔軟劑組合物的pH范圍，公開于1988年8月30日授權(quán)的Straathof和Konig的美國(guó)專利4,767,547中，此處引入作為參考。
(c)(vii)的二酯季銨織物柔軟化合物(DEQA)也可具有通式

其中，每個(gè)R、R2和A-具有與以前相同的含義。這類化合物包括具有如下化學(xué)式的那些化合物[CH3]3+N[CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2]Cl其中，-OC(O)R2衍生于軟牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。
優(yōu)選每個(gè)R為甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選每個(gè)R2在C15～C19的范圍內(nèi)。一定程度的支化、取代和/或不飽和可以存在于烷基鏈中。分子中的陰離子A-優(yōu)選強(qiáng)酸陰離子，例如，可以是氯化物、溴化物、硫酸鹽和甲基硫酸鹽；陰離子可帶有雙電荷，在此種情況下，A-表示半個(gè)基團(tuán)。一般而言，這些化合物難于制成穩(wěn)定的濃縮液體組合物。
三種類型的化合物及其制備的一般方法被公開于1979年1月30日授權(quán)的Naik等人的美國(guó)專利4,137,180中，此處引入作為參考。
一種優(yōu)選的組合物含有占本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約10％～約80％的組分(a)、約3％～約40％的組分(b)、約10％～約80％的組分(c)。一種更優(yōu)選的組合物含有選自(i)二(氫化7牛脂基)二甲基氯化銨；(v)甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽；(vii)二牛脂基乙醇酯二甲基氯化銨；及其混合物的組分(c)。
一種甚至更優(yōu)選的組合物含有組分(a)約2摩爾氫化牛脂脂肪酸與約1摩爾N-2-羥乙基乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分為重量的20～約70％；組分(b)單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨，其存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約3％～約30％；組分(c)選自單(氫化牛脂基)二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基氯化銨、甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽、二乙醇酯二甲基氯化銨及其混合物其中，組分(c)的存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約20～約60％；其中，所述二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨與所述甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽的重量比為約2∶1～約6∶1。
也可以獨(dú)立地使用上述各組分，特別是I(c)的那些組分(例如，二牛脂基二甲基氯化銨或二牛脂基乙醇酯二甲基氯化銨)。
在下文所描述的陽(yáng)離子含氮鹽中，陰離子A-提供電中性。最經(jīng)常的是，在這些鹽中用于提供電中性的陰離子是鹵化物，如氯化物或溴化物。但是，還可使用其它的陰離子，如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、氫氧化物、乙酸鹽、甲酸鹽、檸檬酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等。本發(fā)明優(yōu)選氯化物和甲基硫酸鹽作為陰離子A-。對(duì)于液體組合物，由于成品的泡體積的減小可增加產(chǎn)品穩(wěn)定性(相分離)和柔軟效果，所以可用傳統(tǒng)的高剪切碾磨設(shè)備將織物柔軟劑進(jìn)行碾磨。優(yōu)選1微米或更小的碾磨顆粒。
穩(wěn)定劑-因?yàn)閷徝阑蚱渌脑?，根?jù)配方設(shè)計(jì)師的愿望，優(yōu)選以均一、粘稠的形式提供本發(fā)明的液體組合物。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些水溶性聚酯材料可提供本發(fā)明含有織物柔軟劑組分的組合物一種有價(jià)值的穩(wěn)定效果。例如，當(dāng)在鋅鹽存在下，制備如下文所公開的、包含一酯連接的織物柔軟劑和螯合劑如EDDS的組合物時(shí)，優(yōu)選使用一種由對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇和甲基封端聚乙二醇得到的共聚物作穩(wěn)定劑，以防止由于電解質(zhì)的存在所造成的相分離。當(dāng)成品組合物中含有多于約10％(重量)的陽(yáng)離子織物柔軟劑和多于約1％(重量)的其它溶解電解質(zhì)時(shí)，也可優(yōu)選這類穩(wěn)定劑。優(yōu)選的穩(wěn)定劑包括公開于1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利4,702,857中的聚酯材料。一種高度優(yōu)選的聚酯穩(wěn)定劑其分子“骨架”中包含約5個(gè)對(duì)苯二酸酯單元，和″尾部″包含約40個(gè)環(huán)氧乙烷單元。如果使用，這種穩(wěn)定劑一般占本發(fā)明組合物重量的約0.1％～約1.5％，該量足以提供約30厘泊～約80厘泊的穩(wěn)定粘度(Brookfield LVT粘度計(jì)，#2主軸；60轉(zhuǎn)/分鐘；室溫，大約25℃)。
本發(fā)明組合物以用于水浴中的液體形式或固體形式提供。水或水/醇是液體組合物的常用載體，一般其占成品組合物重量的高達(dá)約95％。固體組合物，包括顆粒狀組合物，可包含多種粒狀填料，特別是水溶性鹽，如硫酸鈉。對(duì)于液體組合物，在pH為約3～約8的范圍內(nèi)可以方便地配制。一旦在浴中稀釋后，使用時(shí)的pH范圍一般為約6.0～6.5。要知道含有EDDS和可生物降解(通常，含有酯)織物柔軟劑的液體組合物制劑不很常見，因?yàn)闉槭箍缮锝到馊彳泟┚哂凶罴奄A存穩(wěn)定性，要求產(chǎn)品的pH低，一般在3.0～3.5的范圍內(nèi)。在這樣低的pH條件下，EDDS在組合物中會(huì)形成針狀結(jié)晶。若需要，可將這種組合物的pH調(diào)節(jié)至高達(dá)約4.5，以重新溶解EDDS。但在此pH范圍，產(chǎn)品的總體貯存穩(wěn)定性將受到損害。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)pH在酸性范圍3.0～3.5時(shí)，通過往組合物中加入水溶性鋅鹽，可配制含有EDDS的液體組合物。具體而言，氯化鋅，還有ZnBr2和ZnSO4，均可用于此目的。鋅陽(yáng)離子與EDDS的摩爾比一般在約1∶1～約2∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選約3∶2，所以，當(dāng)以下文所描述的方法適當(dāng)?shù)嘏渲茣r(shí)，EDDS針狀物的形成將減至最少。
下文說明根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法，但并不意味局限于此。
實(shí)施例I一種適用于在氯存在下的洗衣漂洗浴的螯合劑組合物包含下述物質(zhì)。
組分 ％(重量)DETPA*5.0NH4Cl 0.5水、香料、少量物質(zhì) 余量*二亞乙基三胺五乙酸，鈉鹽。
實(shí)施例II一種用于在氯存在下的具有織物柔軟益處的螯合劑組合物包含下述物質(zhì)。
組分 ％(重量)DTDMAC 7.0NH4Cl 0.5DETPA 5.0表面活性劑*0.5水和少量物質(zhì) 余量*C12-14脂肪醇乙氧基化物EO(5)。
實(shí)施例III一種適用于漂洗水浴的顆粒狀混合螯合劑組合物包含下述物質(zhì)。
組分 ％(重量)檸檬酸鈉 25DETMP*2惰性填料 余量*可由當(dāng)量的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)代替。
實(shí)施例IV一種可生物降解的無磷螯合劑組合物如下。
組分％(重量)EDDS*5.0NH4Cl0.5水和少量物質(zhì) 余量*[S，S]異構(gòu)體，鈉鹽。
實(shí)施例V一種含有聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑的螯合劑組合物如下。
組分 ％(重量)EDDS[S，S]，鈉鹽*3.0PVP**1.5PVPVI 1.5水和少量物質(zhì) 余量*可由當(dāng)量的DETPA或DETMP代替。
**可由當(dāng)量的PVNO代替。
實(shí)施例VI一種含有熒光增白劑作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的螯合劑組合物如下。
組分％(重量)DETPA(Na) 9.0TINOPAL-UNPA-GX 0.2水和少量物質(zhì) 余量實(shí)施例VII一種混合螯合劑組合物如下。
組分％(重量)DETPA，鈉鹽 2.0檸檬酸鈉 2.0氯化銨3.0EDTA，鈉鹽1.0HEDP，鈉鹽0.75NTA，鈉鹽 0.5惰性填料*余量*硫酸鈉是方便的。
實(shí)施例VIII(A和B)具有纖維素酶織物護(hù)理益處的漂洗添加組合物如下A B組分 ％(重量)組分 ％(重量)CAREZYME1.0 CAREZYME 0.7NH4Cl 0.5 NH4Cl0.5EDDS[S，S] 3.5 DETPA，Na 4.5水和少量物質(zhì)余量水和少量物質(zhì) 余量實(shí)施例IX一種具有織物柔軟性能穩(wěn)定的漂洗添加液體螯合劑組合物按如下配方使用可生物降解EDDS和一種可生物降解織物柔軟劑配制。成品pH，″照原樣″測(cè)定為3.5。
組分％(重量)DEEDMAC*25EDDS[S，S]，Na鹽 1.25ZnCl20.75聚合物**0.5水和少量物質(zhì)***余量*乙基二甲基氯化銨的二牛脂烷基酯；主要是二甲基雙(硬脂?；跻一?氯化銨。
**穩(wěn)定劑，其由公開于文獻(xiàn)中的方法由對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇和甲基封端的聚乙二醇合成；參見美國(guó)專利4,702,857。
***香料、電解質(zhì)、酸化劑。
實(shí)施例X一種含有可生物降解織物柔軟劑并在pH 3～3.5下配制以提供貯存穩(wěn)定性的漂洗添加液體螯合劑組合物如下組分 ％(重量)DEEDMAC 25DETPA，Na 2.5聚合物*0.5水和少量物質(zhì)**余量*如實(shí)施例IX的聚合物。
**香料、電解質(zhì)、酸化劑。
實(shí)施例XI將DEEDMAC原料在76℃的水浴中液化。將還包含聚硅氧烷消泡劑和約0.02份HCl，的組合物中的游離水，單獨(dú)在一密閉容器內(nèi)加熱到76℃。在72～75℃和汽輪混合機(jī)攪拌下，將DEEDMAC原料緩慢地轉(zhuǎn)移到水相部分中。將1.2份25％(含水)的CaCl2溶液滴入分散體，以將其從粘稠的膏體制成稀薄流體。然后用轉(zhuǎn)子-定子探測(cè)元件將該體系在55℃下高剪切碾磨2分鐘。在中等攪拌下，將該體系浸入冰浴中使其在5分鐘內(nèi)降到室溫。
在室溫和中等攪拌下，將下述組分依次加入到產(chǎn)品中1.25份一種40％的聚合物溶液(如由實(shí)施例IX)；一種6.1份41％NaDETPA溶液與1.5份濃HCl的混合物；高達(dá)1.35份的香料；0.1份的氯化銨；高達(dá)0.5份的CAREZYME溶液(任選)；2.8份25％的CaCl2水溶液。
需要足夠的混合時(shí)間促進(jìn)香料擴(kuò)散入DEEDMAC泡內(nèi)?；旌蠒r(shí)間與批處理量成正比。上述組分的加入順序?qū)τ谧罱K分散體的物理穩(wěn)定性至關(guān)重要。香料應(yīng)該在CaCl2之前加入。聚合物應(yīng)該在加入螯合劑和優(yōu)選地其它電解質(zhì)以前加入。當(dāng)使用對(duì)pH敏感的柔軟劑時(shí)，螯合劑應(yīng)該與酸或堿混合到接近柔軟劑的pH，以避免局部的可能影響柔軟劑穩(wěn)定性和影響產(chǎn)品粘度穩(wěn)定性的pH變化。成品包含2.5％的DETPA。
實(shí)施例XII當(dāng)制備一種包含DEEDMAC柔軟劑和EDDS螯合劑的液體產(chǎn)物時(shí)，應(yīng)用實(shí)施例XI的下述改進(jìn)。1. 一般用MgCl2替代組合物中的CaCl2。將1.0份25％的MgCl2水溶液滴入熱分散體中，然后碾磨，當(dāng)進(jìn)行到產(chǎn)品生產(chǎn)的最后一步時(shí)，加入等量的該鹽。2. 加入聚合物后，在中等攪拌下，代替加入DETPA/HCl，向產(chǎn)物中加入一種3.8份33％NaEDDS水溶液和1.25份～約1.50份50％ZnCl2水溶液的混合物。成品中含有1.25％EDDS。
本發(fā)明的組合物可任選地包含各種其它組分，包括，但不限于染料；消泡劑(一般為聚硅氧烷消泡劑，如Dow Corning 2210)；防腐劑，如KATHON等。這類組分一般占本發(fā)明組合物總量的約0.01％～約1％。為避免外來金屬陽(yáng)離子和電解質(zhì)，優(yōu)選用去離子水配制組合物。如果使用醇，如乙醇，其一般占組合物重量的約5％或更少。
本發(fā)明的方法一般是通過將待處理的織物與一種含有任何上述包含螯合劑的含水介質(zhì)接觸來方便地進(jìn)行，一般螯合劑在含水介質(zhì)中的用量為約2ppm，一般為約5ppm～約25ppm。(螯合劑的更高用量，例如50～1000ppm，可由用戶選擇使用)。織物和處理溶液間的接觸可通過任何方便的方法來進(jìn)行，包括噴霧、浸染、點(diǎn)處理，或優(yōu)選將織物浸在含有螯合劑和其它任選組分的水浴中，即在約70°F(20℃)、pH一般約6.5～8.0下浸在一種普通的漂洗水浴中至少約1分鐘，宜約1分鐘～約10分鐘，然后進(jìn)行另外的傳統(tǒng)洗滌操作。在某種程度上取決于染料的類型和不期望地結(jié)合在其上的金屬離子數(shù)量，本發(fā)明的組合物和方法一般提供2～4PSU的顯著的色保真度視覺改善。
雖然上述實(shí)施例說明了本發(fā)明的方法和組合物，但并不意味著局限于此。特別適用于水洗滌操作漂洗浴，并提供改善的色保真度的組合物，包括，但并不限于，包含下述物質(zhì)的組合物(a)至少約0.5％(重量)的螯合銅陽(yáng)離子、鎳陽(yáng)離子或其混合物的螯合劑；特別是DETPA、DETMP或EDDS；(b)至少約0.01％(重量)的氯消除劑，特別是氯化銨；(c)任選地一種織物柔軟劑，特別是一種可生物降解的酯連接的陽(yáng)離子織物柔軟劑；(d)任選地一種纖維素酶；和(e)任選地一種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
本發(fā)明其它優(yōu)選的組合物包含(a)一種可生物降解的酯連接的織物柔軟劑；(b)一種可生物降解的乙二胺二琥珀酸鹽螯合劑；(c)一種鋅陽(yáng)離子源，如一種水溶性的鋅鹽；和(d)一種液體載體；所述組合物在pH為約3.5或更低的條件下配制的，以提供織物柔軟劑組分的穩(wěn)定性。
若不偏離本發(fā)明的精神和范圍，上述組合物可包含公開于本發(fā)明中的附加組分以及其它組分。
權(quán)利要求
1.一種改善洗滌織物色保真度的方法，其特征在于該方法包括在含有螯合銅離子或鎳離子的螯合劑的水中漂洗所述織物。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其包括下列步驟(a)用洗衣洗滌劑組合物洗滌染色織物；和(b)在所述的洗滌后，在包含至少2ppm所述螯合劑的水中漂洗所述織物。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中染色織物被浸入步驟(b)中的水中至少1分鐘。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其在5℃～沸騰的溫度下進(jìn)行。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其在還含有一種選自織物柔軟利、纖維素酶、氯消除劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑及其混合物的組分的水中進(jìn)行。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其在有一種選自聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶及其混合物的染料轉(zhuǎn)移抑制劑的情況下進(jìn)行。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其在有一種選自氯化銨、伯胺、仲胺及其混合物的氯消除劑的情況下進(jìn)行。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其在有一種衍生于酯的陽(yáng)離子柔軟劑的情況下進(jìn)行。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其在有一種纖維素酶的情況下進(jìn)行。
10.一種特別適用于洗滌操作漂洗浴的組合物，其特征在于其包含(a)至少約0.5％(重量)的螯合銅陽(yáng)離子、鎳陽(yáng)離子或其混合物的螯合劑；(b)至少約0.01％(重量)的氯消除劑；(c)任選地一種織物柔軟劑；(d)任選地一種纖維素酶；和(e)任選地一種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，螯合劑為乙二胺二琥珀酸鹽，氯消除劑為氯化銨。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，螯合劑為二亞乙基三胺五乙酸鹽，氯消除劑為氯化銨。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，螯合劑為二亞乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸鹽)，氯消除劑為氯化銨。
14.一種組合物，其特征在于其包含(a)一種可生物降解的酯連接的織物柔軟劑；(b)一種可生物降解的乙二胺二琥珀酸鹽螯合劑；(c)鋅陽(yáng)離子；和(d)一種液體載體；所述的組合物是在pH為3.5或更低的條件下配制的。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其還包含一種選自氯消除劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、纖維素酶及其混合物的組分。
全文摘要
在含有螯合劑的漂洗浴中漂洗染色織物或白色織物,恢復(fù)其顏色和白度。使用包含螯合劑如二亞乙基三胺五乙酸鹽或乙二胺二琥珀酸鹽的漂洗添加組合物,來恢復(fù)有色織物和白色織物的外觀,所述織物的黃褐色外觀是其與金屬離子,特別是與銅和鎳相互作用所引起的。提供了含有螯合劑并結(jié)合有織物護(hù)理輔助劑如織物柔軟劑、纖維素酶和氯消除劑的組合物。
文檔編號(hào)C11D3/02GK1177373SQ96192369
公開日1998年3月25日 申請(qǐng)日期1996年1月2日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月12日
發(fā)明者J·R·盧斯徹, E·S·巴克爾, A·馬斯徹雷恩 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司