專利名稱：：自粘硬表面清潔塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及自粘硬表面清潔塊及其用途。
背景技術(shù)：
：硬表面清潔塊，如馬桶清潔塊，在本領(lǐng)域已知，并且一般構(gòu)造成將活性成分自動并且持續(xù)地釋放到流過清潔塊的液體，并且/或者將香味釋放到空氣中。例如，可使它們懸在大便器或小便器容器中的邊緣下，使得在沖洗循環(huán)期間，來自水箱的水流到清潔塊上，從而將一部分清潔塊溶解，并將清潔塊的活性成分釋放到便器中。也可將它們用在餐具洗滌機內(nèi)，或甚至用于手工洗滌餐具。將清潔塊施加到馬桶的不同工具在本領(lǐng)域也已公開。例如，在EP-B1-586137中公開用于固體清潔塊的固定器。馬桶清潔塊的替代物為液體分配器裝置，如GB2389123中公開的裝置。液體和固體邊緣裝置均需要將馬桶清潔塊連接到馬桶邊緣的固定器。現(xiàn)在的消費者不愿意在需要重裝或更換時接觸和手拿在馬桶中已用過幾周的裝置。由于環(huán)境原因，消費者也不想處理掉這些裝置。為了解決此問題，已用多種方法做了嘗試。這樣的一種選擇是在水箱中使用藥片。然而，這種裝置不能用在正變得越來越普及的內(nèi)裝式水箱中。另一種選擇是泵裝置，這種泵裝置在馬桶邊緣具有分配器和在馬桶外具有清潔液體的單獨的瓶。這種選擇的缺點是用管將邊緣裝置連接到具有清潔液體的瓶。甚至可直接將硬表面清潔組合物施加到表面上，如EP-A1-1086199所公開，其中公開一種自粘糊劑。作為選擇，同時待審的歐洲申請06124234.3/>開一種包含粘合劑相的洗滌劑組合物。因此，需要能夠容易置于硬表面上的清潔塊。本發(fā)明的一個目的是提供可容易置于硬表面(甚至濕表面)上的清潔塊。本發(fā)明的另一個目的是提供在整個清潔塊使用期持續(xù)提供室內(nèi)香味的清潔塊。本發(fā)明的另一個目的是提供一種清潔塊，所述清潔塊在許多次沖洗中洗掉并且不留下任何不能容易用例如馬桶刷除去的殘余物。本發(fā)明的另一個目的是不損及以任何有吸引力方式使清潔塊成形的可能性。我們意外地發(fā)現(xiàn)，包含粘合劑相的硬表面清潔塊滿足這些中的至少一個目的。發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供一種硬表面清潔塊，所述硬表面清潔塊包含-50至80%重量在水存在下形成液晶相的表面活性劑組合物，-1至50%重量香料。本發(fā)明進一步4是供為馬桶提供衛(wèi)生的方法。本發(fā)明進一步提供制備本發(fā)明的硬表面清潔塊的方法。通過閱讀以下詳細說明和附加權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其他方面、特征和優(yōu)點對本領(lǐng)域的技術(shù)人員將變得顯而易見。為避免疑慮，本發(fā)明一個方面的任何特征可用于本發(fā)明的任何其它方面。應(yīng)注意到，以下說明中所給的實施例旨在闡明本發(fā)明，而不是要將本發(fā)明限于這些實施例本身。類似地，除非另外指明，所有百分比均為重量/重量百分比。應(yīng)了解，在格式"x至y"中表達的數(shù)字范圍包括x和y。在對具體特征以格式"x至y"描述多個優(yōu)選的范圍時，應(yīng)了解，也包括組合不同端點的所有范圍。發(fā)明詳述4本發(fā)明的硬表面清潔塊包含-在水存在下形成液晶相的表面活性劑組合物，和-香料。本發(fā)明涉及制劑和制備可用于直接粘在硬表面上的自粘塊的方法。自粘性是由于在水存在下形成液晶相。所述液晶相具有不同的流變性質(zhì)。在本發(fā)明中，在水存在下組合物的相變性質(zhì)提供使塊粘在馬桶中，從而提供自粘系統(tǒng)的途徑。已發(fā)現(xiàn)，立方相和六角相具有優(yōu)良的粘著性質(zhì)，并且有很高的粘度。在組合物中可有層狀液相，層狀液相與水接觸形成六角相，并給予塊粘著性，因此提供使組合物附著到濕表面上的可能性。本發(fā)明的硬表面清潔組合物旨在逐漸釋放活性成分，特別是香料。這可通過提供與水接觸或用水沖洗時逐漸沖蝕或溶解的塊達到。本發(fā)明的硬表面清潔組合物的一種可能用途是應(yīng)用于馬桶。馬桶清潔塊優(yōu)選能經(jīng)過至少50次沖洗，更優(yōu)選至少200次沖洗，但不大于300次沖洗。本發(fā)明的硬表面清潔組合物可以為R6mppLexiconChemie，10thedition,Stuttgart/NewYork,1997意義的固體、半固體或凝膠狀組合物。表面活性劑所述表面活性劑與7K接觸形成液晶相。這些液晶相有助于清潔塊的粘著性質(zhì)。除了粘著性質(zhì)外，這些表面活性劑還在使用期間提供足夠的泡沫。適合的表面活性劑為非離子表面活性劑。適合的非離子表面活性劑為具有高乙氧基化度的醇乙氧基化物，如具有20至60個氧化乙烯基的C14至C24脂肪醇，更優(yōu)選具有20至60個氧化乙烯基的C16至C20脂肪醇。為了得到可接受的發(fā)泡性質(zhì)，組合物可包含0-15%具有2至10乙氧基化值的C10-C12脂肪醇乙氧基化物?？捎?0-80%長鏈脂肪醇乙氧基化物給予一些發(fā)泡性質(zhì)，但主要是為了給予清潔塊形體或結(jié)構(gòu)。可根據(jù)脂肪醇乙氧基化物的熔點選擇鏈長和乙氧基化值。乙氧基化物的優(yōu)選熔點為40至65°C。更優(yōu)選的熔點為45。C至60°C，最優(yōu)選范圍為5(TC至58。C?；蛘?，也可使用聚山梨醇酯(polysorbate)非離子表面活性劑。更優(yōu)選聚山梨醇酯為短鏈(C10-C12)聚山梨醇酯(如Tween20)或較長鏈(最多C18)不飽和聚山梨醇酯(如Tween80)。已發(fā)現(xiàn)聚山梨醇酯非離子表面活性劑具有極佳的發(fā)泡性質(zhì)。為了進一步在組合物中組織高含量香料，可使用具有C8-18的適合鏈分布并且有至少5-25。/。C16-C18飽和皂的皂。也可用少量其他陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑給予良好的發(fā)泡性質(zhì)。陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑在高于Krafft點形成液晶相。這些液晶相有助于產(chǎn)物對硬表面的粘著性質(zhì)。Krafft點低于室溫的表面活性劑適合此用途。例如a烯烴磺酸鹽、月桂基醚硫酸鈉和月桂基硫酸鈉的陰離子表面活性劑適合此用途。也可用CMEA、CDEA和兩性表面活性劑(如CAP甜菜堿)得到類似結(jié)果。這些表面活性劑可以2-10%量在制劑中使用。最優(yōu)選的量可以為2-5%。已觀察到較高的量得到較軟產(chǎn)物。在水存在下形成液晶相的表面活性劑以至少50%重量，優(yōu)選至少60%重量的濃度存在于組合物中。表面活性劑以不大于80%重量，優(yōu)選不大于75%重量，更優(yōu)選不大于65%重量的濃度存在于清潔塊中。組合物也包含香料，以提供持續(xù)室內(nèi)香味。香料可以為單一的離散成分，但更一般為天然和/或合成來源的揮發(fā)性液體(和一些固體)成分的復合混合物。香料以1-50%重量濃度存在于組合物中。更優(yōu)選組合物包含至少4%香料。組合物優(yōu)選包含不大于40%重量，更優(yōu)選不大于30%重量，仍然更優(yōu)選不大于30%重量，甚至更優(yōu)選不大于20%重量，或甚至小于10%重量的香料。任選成分本發(fā)明的石更表面清潔組合物可進一步包含清潔活性物質(zhì)、助洗劑、染料、香料、衛(wèi)生劑、抗氧化劑、自由基清除劑、螯合劑、水溶助劑、防腐劑、不透明劑、增白劑、殺菌劑和/或磨料。然而，損害組合物透明或半透明性質(zhì)的另外成分不是優(yōu)選的。適合的清潔活性物質(zhì)例如描述于"SurfaceActiveAgents",Vol.1，bySchwartz&Perry,Interscience1949，Vol.2,bySchwartz,Perry&Berch,Interscience1958，當前片反"McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents",publishedbyManufacturingConfectionersCompany或"Tenside-Taschenbuch",H.Stache,2ndEdn.，CarlHauserVerlag,1981。組合物可任選包含濕潤劑。濕潤劑既保持結(jié)構(gòu)，又保持透明性，使得皂鏈/條能夠保持微晶疇。如果這些晶疇保持小并且防止進一步結(jié)晶成核，則得到的結(jié)構(gòu)是透明的。優(yōu)選的濕潤劑為多輕基化有機化合物，如山梨糖醇和蔗糖。濕潤劑可以組合物的0至40%重量濃度存在。濕潤劑優(yōu)選以至少5%重量濃度存在，但優(yōu)選不大于20%重量，更優(yōu)選不大于10%重量。在組合物中也可存在溶劑。優(yōu)選的溶劑包4舌二醇(例如，單丙二醇/丙-1，2-二醇)、聚亞烷基二醇(例如，PEG、PPG)、水和短鏈有機溶劑(例如乙醇或異丙醇)和香料。溶劑可以組合物的0至10%重量，優(yōu)選1-10%重量濃度存在于組合物中。清潔塊大小和形狀硬表面清潔塊的形狀可影響清潔塊的粘著性質(zhì)。優(yōu)選清潔塊具有流體動力學形狀，以改善清潔塊的沖蝕性質(zhì)，這又有助于清潔塊持續(xù)粘著到表面上。因此，由于優(yōu)良的流體動力學性質(zhì)，圓的平滑形狀優(yōu)選于具有尖邊緣的方/矩形塊。清潔塊壽命與清潔塊的制劑和大小有直接關(guān)系。一般大小的馬桶清潔塊為30至50克，通常約40克。這種清潔塊一般能經(jīng)過至少100次沖洗，優(yōu)選大于200次沖洗。清潔塊優(yōu)選能經(jīng)過最多約300次沖洗。已發(fā)現(xiàn)，具有高抗微生物劑濃度的硬表面清潔塊沒有有吸引力的外觀?？刮⑸飫┏恋硪话闶骨鍧崏K不均勻。因此，本發(fā)明的一個目的是提供至少部分透明或半透明的清潔塊。至少部分透明或半透明是指lcm厚材料樣品透射至少5%可見光，優(yōu)選至少20%可見光，更優(yōu)選至少50%可見光。更優(yōu)選清潔塊透明。透明是指lcm厚清潔塊樣品透射至少70%可見光，優(yōu)選至少90%。由于存在染料并且?guī)缀醪豢杀苊獾匚蘸?或散射一些光，透射一般低于95%可見光。使用方法可用硬表面清潔塊清潔任何種類的硬表面。最適合的表面是經(jīng)常與水接觸的表面，如馬桶表面、廚房洗池和淋浴缸。因此，本發(fā)明提供一種在馬桶中提供衛(wèi)生的方法，所述方法包括將本發(fā)明的清潔塊施加到馬桶表面的步驟。當消耗清潔劑相時，優(yōu)選刷掉或沖掉剩余的粘合劑相。本發(fā)明進一步提供洗滌餐具的方法，所述方法包括將本發(fā)明的清潔塊施加到廚房洗池，并用水填充洗池的步驟。從而水與清潔塊接觸，并將部分清潔劑相釋放到水中。本發(fā)明進一步提供洗滌餐具的方法，所述方法包括將本發(fā)明的清潔塊施加到餐具洗滌機內(nèi)側(cè)的步驟。粘合劑層本發(fā)明的清潔塊可任選包括粘合劑層，如同時待審的歐洲專利申請6124234.3所公開。此粘合劑相可優(yōu)選用于使本發(fā)明的硬表面清潔組合物直接附著到硬表面上。粘合劑相包含疏水粘合劑物質(zhì)和任選的親水粘合劑物質(zhì)。本發(fā)明需要用疏水粘合劑物質(zhì)得到對水的適合耐性。為了得到更強的粘著力，組合物可進一步包含親水粘合劑物質(zhì)。疏水粘合劑物質(zhì)包含至少一種具有30至60。C(優(yōu)選45至55°C)聚集體熔點的疏水化合物和聚合物。疏水化合物以基于疏水粘合劑物質(zhì)25-60%重量，優(yōu)選35-55%重量，更優(yōu)選40-50%重量的濃度存在于疏水粘合劑物質(zhì)中。粘合劑相進一步包含基于疏水粘合劑物質(zhì)5-75%重量，優(yōu)選20-70%重量，更優(yōu)選40-65%重量，最優(yōu)選50-60%重量濃度的聚合物。疏水化合物優(yōu)選選自天然或礦物油、礦脂、增稠油、部分氫化油或脂肪、硅油和衍生物、稠化非極性溶劑或低HLB非離子表面活性劑及其組合。本文中限定的低HLB意p未優(yōu)選小于12,更優(yōu)選小于10。聚合物優(yōu)選選自天然和合成纖維素聚合物，如羧甲基纖維素、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、馬來@^/乙烯基共聚物、硅基聚合物及其混合物。疏水粘合劑物質(zhì)中的聚合物優(yōu)選為水不溶性，優(yōu)選與水接觸溶脹。粘合劑相任選包含親水粘合劑物質(zhì)。為了防止親水粘合劑相在與7jC接觸時立刻溶解，如果存在，親水粘合劑物質(zhì)優(yōu)選以這樣一種方式布置，親水粘合劑物質(zhì)既結(jié)合到硬表面，也結(jié)合到清潔劑相，或者結(jié)合到清潔劑相和粘合劑相之間的中間相，同時在所有側(cè)上由疏水粘合劑物質(zhì)包圍。即使預料親水粘合劑物質(zhì)被水快速溶解，不受理論限制，也可認為能夠通過在親水粘合劑物質(zhì)周圍的疏水粘合劑物質(zhì)的組合得到所述進一步改善的粘著力，因為疏水粘合劑物質(zhì)阻止水滲透，同時親水粘合物質(zhì)進一步改善對清潔塊的粘著強度。親水粘合劑相優(yōu)選選自淀粉基粘合劑物質(zhì)、親水聚合物、脂肪酸鹽和/或其混合物。這種親水粘合劑的一個實例是包含PVP聚合物和硬脂酸鈉的混合物。親水粘合劑物質(zhì)以全部粘合劑相0至60%重量的量存在。疏水粘合劑物質(zhì):親水粘合劑物質(zhì)的比率優(yōu)選為10:1至1:10，更優(yōu)選5:1至1:5,仍然更優(yōu)選4:1至1:2，最優(yōu)選2:1至1:1。兩種粘合劑物質(zhì)之一或兩者可進一步包含適合的流變改性劑。優(yōu)選流變改性劑以0-10%的濃度存在。聚合物增稠劑為熱解法二氧化硅或硅油的適合流變改性劑的一個實例，氫化三酸甘油酯或脂肪酸為脂肪酸和三酸甘油酯的適合流變改性劑的一個實例，無水疏水油的適合流變改性劑的一個實例為12-羥基^f更脂酸。組合物的硬度本發(fā)明的硬表面清潔組合物可以為R6mppLexiconChemie,10thedition,Stuttgart/NewYork,1997意義的固體、半固體或凝膠狀組合物。組合物的優(yōu)選硬度取決于其用途。在本發(fā)明環(huán)境下，組合物硬度通過以下所給方法^r測。組合物硬度可用針入度計PenetrometerPNR10(exSURBerlin)分析。所述方法包括使用探針用已知的力機械穿入檢測樣品。針入度計的針在試驗中人工置于接近樣品的表面，并進行沖擊檢測。結(jié)果用進入樣品的穿透深度"mm"顯示，并對組合物的不同部分進行重復讀數(shù)。低值與硬樣品相關(guān)，而較高值相應(yīng)于較軟物質(zhì)。適合的組合物可以為用以上方法檢測1至19mm穿透的硬至很軟凝膠。對于要從管噴出的凝膠，優(yōu)選硬度為12至19mm穿透。對于要用于籠形結(jié)構(gòu)的組合物，例如，保持馬桶邊緣組合物的籠，優(yōu)選硬度為1至llmm穿透。對于直接粘到馬桶表面的組合物，例如使用附著到組合物一側(cè)的粘合劑層，優(yōu)選使用具有約1至14mm穿透的硬度的略軟組合物，更優(yōu)選3至12mm，最優(yōu)選4至9mm。制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的組合物為無水形式或低水含量的固體或半固體，并且在與水接觸時形成立方相或六角液晶相，乂人而提供組合物對表面的粘著性質(zhì)。制造這些類型產(chǎn)物的優(yōu)選方法是熔融鑄塑，在本領(lǐng)域是一種廣泛使用的方法。或者，可通過其他傳統(tǒng)方法使本發(fā)明的組合物形成塊，如注射模塑或常規(guī)擠出方法。實施例現(xiàn)在通過以下非限制實施例說明本發(fā)明。實施例1-使用85牛油/15可可的皂基的制劑成分1234急基(85/15)35.0%37.0%30.0%30.0%丙二醇5.0%--5.0%甘油10.0%5.0%-5,0%山梨糖醇-10.0%10.0%5.0%糖1.5o/o-5.0%-三乙醇胺-1.5o/o1.5%-苯扎氯銨23.5%23.5%28.5%30.0%水15.0%15.0%13.0%15.0%香料10.0%8.0%10.0%8.0%沖洗次數(shù)>120>120>120>120實施例2-使用非離子表面活性劑的非皂制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>可在這些實施例中看到，不同組合物的清潔塊能經(jīng)過至少150次沖洗，最多300次沖洗。權(quán)利要求1.一種硬表面清潔組合物，所述組合物為至少部分透明或半透明，其特征在于所述組合物包含a.50至80％重量在水存在下形成液晶相的表面活性劑，其中所述表面活性劑為具有低于室溫的Krafft點的陰離子表面活性劑或兩性表面活性劑，b.1至50％重量香料物質(zhì)，其中所述組合物為具有1-14mm硬度的塊的形式。2.權(quán)利要求1的硬表面清潔組合物，其中組合物進一步包括粘合劑層，其中粘合劑層包含疏水粘合劑物質(zhì)，所述疏水粘合劑物質(zhì)包含:a.25-60%的至少一種具有30至60。C聚集體熔點的疏水化合物；和b.5-75%的聚合物。3.權(quán)利要求1或2中任一項的組合物，其中表面活性劑為非離子表面活性劑。4.權(quán)利要求3的組合物，其中非離子表面活性劑選自具有高乙氧基化度的醇乙氧基化物和/或聚山梨醇酯非離子表面活性劑。5.—種在馬桶中提供衛(wèi)生的方法，所述方法包括以下步驟a.將權(quán)利要求1至6的組合物施加到馬桶表面上，b.用水沖洗馬桶。6.權(quán)利要求1至6中任一項的組合物用于使衛(wèi)生間充滿香味的用途。全文摘要本發(fā)明涉及自粘硬表面清潔塊及其用途。本發(fā)明的一個目的是提供可容易置于硬表面(甚至濕表面)上的清潔塊。本發(fā)明的另一個目的是提供一種清潔塊，所述清潔塊在許多次沖洗中沖洗掉并且不留下任何不容易用例如馬桶刷除去的殘余物。我們發(fā)現(xiàn)，包含在與水接觸時形成液晶相的表面活性劑的硬表面清潔塊達到本發(fā)明的目的。文檔編號C11D17/00GK101663385SQ200880012159公開日2010年3月3日申請日期2008年3月25日優(yōu)先權(quán)日2007年4月16日發(fā)明者D·德爾菲奧爾,I·特羅姆貝塔,P·蒙達尼,S·H·阿巴斯,S·佩齊亞申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司