專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及液體組合物領域，優(yōu)選含水組合物，所述液體組合物包含珠光劑和光敏成分。所述組合物表現(xiàn)出光敏成分的改善的穩(wěn)定性。發(fā)明背在液體處理組合物的制備中，一直致力于改善其技術能力和美觀性。本發(fā)明涉及在液體組合物的傳統(tǒng)透明或不透明美觀性方面的改善。本發(fā)明涉及包含光學改性劑的液體組合物，所述光學改性劑能夠折射光線，使得所述組合物呈現(xiàn)珍珠般的光澤。珠光可通過在液體組合物中摻入并懸浮珠光劑而獲得。珠光劑包括無機天然物質，如云母、魚鱗、氯氧化鉍和二氧化鈦，以及有機化合物，如高級脂肪酸的金屬鹽、脂族乙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺。珠光劑可作為粉末、試劑在合適的懸浮劑中的懸浮液而獲得；或者如果所述試劑為結晶，其可以就地產生。洗滌劑組合物和包含珠光劑脂肪酸乙二醇酯的珠光分散體在以下技術中公開US4，717，501(授予Kao)、US5，017，305(授予Henkel)、US6，210，659(授予Henkel)、US6，835,700(授予Cognis)。包含珠光劑的液體洗滌劑組合物公開于US6，956,017(授予ProcterandGamble)中。Unilever)中。申請人付出努力和費用以改善組合物的美觀性，優(yōu)選地將隨后得到的組合物包裝在透明或半透明的包裝內，例如瓶子、盒子、桶或水溶性薄膜。然而所述組合物的對于性能而言屬于基本的或至少優(yōu)選的成分對光敏感。將所述組合物包裝在透明或半透明的包裝中增加了這些光敏成分的不穩(wěn)定風險。重要的是盡可能地保護這些光敏成分以保持產品的穩(wěn)定性、美觀性和盡4可能長久的性能，尤其是因為產品可能留在倉庫或在貨架上保持一段時間，潛在地有幾個月的時間。以前已經描述過作為珠光劑的氯氧化鉍同樣對光敏感，具體文獻為Ke-LeiZhang等人的AppliedCatalysts:Environmental.68(2006),ppl25-129。在這篇報道中，氯氧化鉍被報道為一種在暴露于光時可以分解染料的光催化劑。盡管存在以上事實，但令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，包含無機珠光劑的組合物表現(xiàn)出光敏成分的改善的穩(wěn)定性。發(fā)明概述如本發(fā)明所述，所提供的液體洗滌劑組合物包含大于5%的陰離子表面活性劑、小于25%的非離子表面活性劑、光敏成分和無機珠光劑。根據本發(fā)明的另一個實施方案，所提供使用的組合物包含大于5%的陰離子表面活性劑、小于25%的非離子表面活性劑和無機珠光劑以改善所述組合物中光^t成分的穩(wěn)定性。發(fā)明詳述本發(fā)明的液體組合物適于用作衣物洗滌或硬質表面清潔處理組合物。所謂術語衣物洗滌處理組合物是指旨在包括所有用于處理洗滌衣物的液體組合物，包括清潔組合物和軟化組合物或調理組合物。術語硬質表面處理組合物旨在包括所有用于處理硬質表面如廚房或浴室表面以及在用手或自動盤碟洗滌操作中的盤碟和炊具的液體組合物。本發(fā)明的組合物為液體，但可以被包裝在容器中或作為膠嚢包封和/或組合劑量。后一種形式更詳細地描述于下文中。液體組合物可以為含水的或非水性的。當所述組合物為含水的時，它們可包含2%至90%的水，更優(yōu)選20%至80%的水，最優(yōu)選25%至65%的水。非水性的組合物包含小于12%的水，優(yōu)選小于10%，最優(yōu)選小于9.5%的水。用于組合劑量產品(其包含包層在水溶性薄膜內的液體組合物)中的組合物通常被描述為是非水性的。根據本發(fā)明用于此用途的組合物包含2%至15%的水，更優(yōu)選2%至10%的水，并且最優(yōu)選約4%至9%的水。在20s^和2rC下，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地具有1至1500厘泊(1至1500mPa*s)，更優(yōu)選約100至1000厘泊(100至1000mPa*s)，并且最優(yōu)選200至500厘泊(200至500mPa*s)的粘度。粘度可用常規(guī)方法確定。然而，使用得自TAInstruments的AR550流變儀，使用40mm直徑和500jum的間隙尺寸的厚鋼板錠子，來測量根據本發(fā)明的粘度。在20s—'的高剪切粘度和0.05—i的低剪切粘度可通過在2rc下在3分鐘時間內由0.r至25—1的對數(shù)剪切速率掃描獲得，其中描述的優(yōu)選流變特性可使用內部現(xiàn)有的具有洗滌劑成分的結構或通過使用外部的流變改性劑獲得。更優(yōu)選的衣物洗滌劑液體組合物具有約100厘泊至1500厘泊，更優(yōu)選100至1000cps的高剪切速率粘度。單位劑量衣物洗滌劑液體組合物具有400至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗滌軟化組合物具有10至1G0G，更優(yōu)選10至800cps，最優(yōu)選10至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗滌組合物具有300至4000cps，更優(yōu)選300至1000cps的高剪切速率粘度。添加了珠光劑的組合物優(yōu)選為透明或半透明的，但也可為不透明的。所述組合物(在添加所述珠光劑之前)優(yōu)選具有5至3000NTU的絕對濁度，如用濁度型濁度計所測。根據本發(fā)明的濁度使用得自McVanInstruments,Australia的具有探針NEP260的AnalyteNEP160來測量。在本發(fā)明的一個實施方案中，已發(fā)現(xiàn)即使具有超過2800NTU濁度的組合物也可用適量的珠光材料制成具有珍珠般的光澤。然而申請人已發(fā)現(xiàn)，當組合物的濁度增加時，穿過組合物的透光率將減少。該透光率的減少導致更少的珠光顆粒發(fā)射光，這進一步導致珠光效果的降低。因此申請人已發(fā)現(xiàn)，該效果可通過加入更高含量的珠光劑而得到一定程度的改善。然而，在濁度為3000NTU時達到閾值。在達到閾值之后，加入更多的珠光劑并不會改善珠光效果的水平。在另一個實施方案中，本發(fā)明包括液體衣物洗滌劑，所述液體衣物洗滌劑包含珠光劑如涂層的或未涂層的云母、氯氧化鉍或等等，以及與其結合在一起的高含量(如按所述組合物重量計1%至7%)的織物護理有益劑如取代或未取代的硅氧烷。后者以預乳化形式^皮摻入所述組合物中。適宜的硅氧烷可商購自供應商如DowCorning、Wacker、Shin-Etsu和其它公司。任選地此類組合物可以具有相對較高的粘度，粘度在20s^和2rC下為至少5006至4000和在0.ls^和2rC下為至少3000至20000。在此類組合物中，適宜的外部結構劑為三羥基硬脂酸甘油酯，其含量按所述組合物計在約0.05%至約1%的范圍內?？梢允褂萌魏纹渌m宜的外部結構劑，或者可以使用表面活性劑-結構化的制劑。沉積助劑，例如得自Nalco的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，優(yōu)選在此類制劑中使用，其含量按所述組合物的重量計為約0.1%至0.5%。如通過在軟化水中將液體溶解至1%的含量時所測得，本發(fā)明的液體優(yōu)選具有3至10，更優(yōu)選5至9，甚至更優(yōu)選6至9，最優(yōu)選7.1至8.5的pH。優(yōu)選地，所述組合物被包裝在半透明的或透明的容器中，例如瓶子、桶、盒子或等等。表面活性劑或去污表面活性劑本發(fā)明的組合物包含大于5%的陰離子表面活性劑和小于25%的非離子表面活性劑。更優(yōu)選的組合物包含大于10%的陰離子表面活性劑。更優(yōu)選的組合物包含小于15%，更優(yōu)選小于12%的非離子表面活性劑。本文的組合物也可以包含兩性離子的、兩性的或陽離子型表面活性劑以及它們的混合物。更優(yōu)選的表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選地，組合物基本上不^"菜堿表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述于1972年5月23日公布的Norris的美國專利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利3，919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國專利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美國專利4，239，659中。陰離子和非離子表面活性劑是優(yōu)選的?？捎玫年庪x子表面活性劑本身可為幾種不同的類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即"皂"，是本發(fā)明組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，如包含約8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷醇銨鹽。肥急可以通過脂肪和油的直接皂化制得，或通過游離脂肪酸的中和制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀急。適用于本文的其它非皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優(yōu)選有機硫反應產物的堿金屬和銨鹽，所述產物在其分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(包括在術語"烷基"中的是?；耐榛糠?。合成表面活性劑的這組實例為a)鈉、鉀和銨的烷基硫酸鹽，尤其通過高級醇(Cs-Cu碳原子)的硫酸化得到的那些，如通過還原牛油或椰子油的甘油酯制備的那些；b)鈉、鉀和銨的烷基聚乙氧基化物硫酸鹽，尤其是那些其中烷基包含10至22，優(yōu)選12至18碳原子，并且其中所述聚乙氧基化物鏈包含1至15，優(yōu)選1至6的乙氧基化部分；和c)鈉和鉀的烷基苯磺酸鹽，其中烷基包含約9至約15個碳原子，為直鏈或支鏈構型，如美國專利2,220，099和2,477，383中所述的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數(shù)為約11至13,縮寫為Cn-CuLAS。優(yōu)選的非離子表面活性劑是化學式RHOH的那些，其中W為C10-C"烷基或C8-Cu烷基苯基，并且n為3至約80。尤其優(yōu)選的是Cu-d5醇與約5至約20摩爾的環(huán)氧乙烷每摩爾醇的縮合產物，如d2-Ct3醇與約6.5摩爾的環(huán)氧乙烷每摩爾醇縮合。光每丈成分光敏成分被定義為那些暴露在光下被破壞、滅活或活化的成分。所述光是指具有約250至約46Qnm波長的光，具體地講具有約320至400nm波長的有害的UVA光，具體地講具有約290至320nm波長的有害的UVB光，具體地講具有約250至290nm波長的有害的UVC光。光敏成分包括酶、維生素、香料、染料以及它們的混合物。適宜維生素的實例非獨家地包括維生素B復合物；包括硫胺素、煙酸、生物素、泛酸、膽》成、核黃素、維生素B6、維生素B12、吡噴素、月幾醇、肉毒堿；維生素A、C、D、E、K和它們的衍生物如維生素A棕櫚酸酯和前維生素，例如(即泛醇(前維生素B5)和泛醇三醋酸酯)以及它們的混合物?？捎糜诒疚牡暮线m的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內葡聚糖酶)、以及它們的混合物。在冷洗衣和硬質表面清潔應用領域所熟知的所有此類酶均適用于本文?？砂凑掌漕I域所提出的量使用酶，例如按照供應商，如Novo和Genencor所推薦的量。組合物中酶的一般含量為約0.0001%至約5%。在本發(fā)明的某些實施方案中，當存在酶時，它們可使用的量非常低，例如約0.001%或更低；或者依照本發(fā)明可以將它們以更高的含量用于加強式衣物洗滌劑制劑中，例如約0.1%和更高。如本文所用，術語"香料，，包括單獨的香料成分以及香料諧香劑?？蓪⑾懔铣煞衷诩尤氡景l(fā)明的洗滌劑組合物中之前預混形成香料諧香劑。本文香料也可以包括香料微嚢。香料微膠嚢包含包封在由選自由下列組成的組制成的膠嚢中的香料原料尿素和曱醛、三聚氰胺和甲醛、酚和甲醛、明膠、聚氨酯、聚酰胺、纖維素醚、纖維素酯、聚曱基丙烯酸酯以及它們的混合物。月交囊包去:H支術可參見由Benita和Simon編l卑的(marcelDekkerInc.1996年)"Microencapsulation，，methodsandindustrialapplications。香料諧香劑在洗滌劑組合物中的含量按所述洗滌劑組合物的重量計通常為約0.0001%至約2%或更高，如至約10%;優(yōu)選約0.0002%至約0.8%,更優(yōu)選約0.003%至約0.6%,最優(yōu)選約0.005%至約0.5%。在所述香料諧香劑中，香料成分的含量按所述香料諧香劑的重量計通常為約0.0001%(更優(yōu)選地0.01%)至約99%,優(yōu)選約0.01%至約50%，更優(yōu)選約0.2%至約30%,甚至更優(yōu)選約1°/。至約20%,最優(yōu)選約2%至約10%。示例性香料成分和香料諧香劑描述于美國專利5,445,747、美國專利5,500,138、美國專利5,531,910、美國專利6，491，840和美國專利6，903,061中?？赡鼙蛔贤夤馄茐牡闹珓┤玖系姆窍拗菩詫嵗ǖ米訡rompton的酸性藍145，以及以下實例得自HiltonDavis、Knowles和Tri-Con的酸性藍(Hidacidblue)、得自SandozCorp.的酞菁綠No.7、FD&C綠No.7、酸性藍1、酸性藍80、酸性紫48和酸性黃17;得自WarnerJenkinsonCorp.的D&C黃10。存在染料的含量為所述組合物的0.001%至1%，優(yōu)選0.01%至0.4%。珠光劑根據本發(fā)明的珠光劑為結晶的或玻璃質固體，能夠反射和折射光線以產生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光劑為結晶的顆粒，在摻入9了它們的組合物中是不溶解的。優(yōu)選地，珠光劑具有薄片或球體的形狀。根據本發(fā)明，球體將被解釋為一般的球形。粒度跨過球體的最大直徑測量。片狀顆粒是指顆粒的兩個尺寸(長度和寬度)為第三個尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方體或針狀體或其它晶形，不顯示珠光效果。許多珠光劑如云母是具有單斜結晶的天然礦物。形狀似乎影響試劑的穩(wěn)定性。球形，甚至更優(yōu)選地片狀試劑，是最成功地穩(wěn)定化的。珠光劑是文獻中已知的，但一般用于洗發(fā)劑、調理劑或個人清潔應用。它們被描述為是向組合物賦予珍珠母外觀的物質。珠光的機理由R.L.Crombie在InternationalJournalofCosmeticScience,第19巻,第205至214頁中描述。不受理論的約束，據信珠光通過由下圖所示的光線的鏡面反射產生。當它們在組合物中以不同的含量彼此基本平行放置時，由珠光小片或球體所反射的光線產生深度感和光澤感。一些光線從珠光劑上反射，而剩余的光線將穿過試劑。穿過珠光劑的光線可直接穿過或被折射。反射的、折射的光線產生不同的顏色、亮度和光澤。所述珠光劑優(yōu)選具有小于50jum的DO.99(有時稱為D99)體積粒度。更優(yōu)選地，所述珠光劑具有小于40jum，最優(yōu)選小于30|um的DO.99。最優(yōu)選地，顆粒具有大于1jam的體積粒度。最優(yōu)選地，所述珠光劑具有Q.ljum至50nm，更優(yōu)選0.5ium至25jum,并且最優(yōu)選1jum至20|um的粒度分布。所述DO.99為粒度相對于粒度分布的量度，并且在這種情況下是指99%的顆粒具有小于50ium的體積粒度。使用可得自MalvernInstrumentsLtd.的Hydro2000G設備來測量體積粒度和粒度分布。粒度具有穩(wěn)定所述試劑的作用。粒度和分布越小，它們就越容易被懸浮。然而，如果減小珠光劑的粒度，則也將會降低試劑的功效。不受理論的約束，申請人相信在珠光劑和其所懸浮的液體介質的界面處的光線的傳輸取決于受Fresnel公式支配的物理定律。被珠光劑反射的光線的比例隨著在珠光劑和液體介質之間的折射指數(shù)的差異的增加而增加。其余的光線將根據能量守恒而折射，并且穿過液體介質傳輸直至其遇到另一個珠光劑表面。因此，為了使包含珠光劑的組合物賦予可見的珠光，據信在折射指數(shù)方面的差異必須足夠高，以使充足的光線以與纟皮折射的光線的量成比例地反射。包含4交少的水和4交多的有機溶劑的液體組合物與包含更多水的組合物相比通常將具有更高的折射指數(shù)。因此申請人已發(fā)現(xiàn)，在此類具有高折射率的組合物中，折射率不夠高的珠光劑不會賦予足夠的可見珠光，即使在所述組合物中以高含量被引入(通常超過3%)。因此，優(yōu)選使用具有高折射率的珠光顏料，以便將所述制劑中的顏料含量保持在相當?shù)偷乃?。因此，?yōu)選選擇珠光劑，使其具有超過1.41，更優(yōu)選超過1.8，甚至更優(yōu)選超過2.0的折射指數(shù)。優(yōu)選地，在珠光劑和然后添加了珠光劑的組合物或介質之間的折射指數(shù)的差異為至少0.02。優(yōu)選地，在珠光劑和組合物之間的折射指數(shù)的差異為至少0.2,更優(yōu)選至少0.6。申請人已發(fā)現(xiàn)，試劑的折射指數(shù)越高，試劑在產生珠光效果方面就越有效。然而，該效果還取決于試劑和組合物折射指數(shù)上的差異。差異越大，感覺到的效果就越大。本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選包含按所述組合物的重量計0.01%至2.0%的100%活性珠光劑。更優(yōu)選地，液體組合物包含按所述組合物的重量計0.01%至0.5°/。，更優(yōu)選0.01%0.35%,甚至更優(yōu)選0.01%至0.2%的100%活性珠光劑。申請人已發(fā)現(xiàn)，不管組合物中的上述粒度和含量如何，向液體組合物遞送良好的以及消費者優(yōu)選的珠光效果是可能的。所述珠光劑可以是有機的或無機的。有機珠光劑合適的珠光劑包括具有下式的亞烷基二元醇的單酯和/或二酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中Ri為直鏈或支鏈的C12-C22烷基;R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基；P選自H、Cl-C4烷基或-C0R2,R2為C4-C22烷基，優(yōu)選C12-C22烷基；和n=l至3。在本發(fā)明的一個實施方案中，長鏈脂肪族酯具有上述的一般結構，其中R,為直鏈或支鏈的C16-C22烷基，R為-CH廠CH廣，并且P選自H,或-C0R2,其中112為C4-C22烷基，優(yōu)選C12-C22烷基。典型的實例為乙二醇、丙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、三甘醇或四甘醇與包含約6至約22,優(yōu)選約12至約18個碳原子的脂肪酸，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芽酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、順式-9-二十碳烯酸、二十二烷酸、芥酸、以及它們的混合物的單酯和/或二酯。在一個實施方案中，乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇一硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)是用于組合物中的珠光劑。這些材料有若干商業(yè)來源。例如，PEG6000MS可得自Stepan,EmpilanEGDS/A⑧可得自Albright和Wilson。在另一個實施方案中，珠光劑包含重量比率為約1:2至約2:1的乙二醇二酯/乙二醇單酯的混合物。在另一個實施方案中，發(fā)現(xiàn)包含重量比率為約60:40至約50:50的EGDS/EGMS混合物的珠光劑在水懸浮液中是尤其穩(wěn)定的。共結晶試劑任選地，共結晶試劑用來增強有機珠光劑的結晶，使得珠光顆粒在所得產品中形成。合適的共結晶試劑包括但不限于脂肪酸和/或脂肪醇，其具有直鏈或支鏈的、任選羥基取代的，包含約12至約22，優(yōu)選約16至約22,并且更優(yōu)選約18至2G個碳原子的烷基，如棕櫚酸、亞油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻酸、二十二碳酸、十六/十八醇、羥基硬脂醇、二十二醇、亞油醇、亞麻醇、以及它們的混合物。當選擇比有機珠光劑具有更高熔點的共結晶試劑時，已發(fā)現(xiàn)在這些共結晶試劑和上迷有機珠光劑的熔融混合物中，所述共結晶試劑通常最先固化12形成均勻分布的顆粒，所述顆粒用作珠光劑隨后結晶的晶核。經過適當選擇有機珠光劑和共結晶試劑之間的比率，可控制所得的結晶尺寸以增強所得產品的珠光外觀。已發(fā)現(xiàn)，如果使用太多的共結晶試劑，所得產品將表現(xiàn)出較少的吸引人的珠光外觀和更多的不透明外觀。在其中存在共結晶試劑的一個實施方案中，所述組合物包含iy。重量至5%重量的C12-C20脂肪酸、C12-C20脂肪醇或它們的混合物。在另一個實施方案中，有機珠光劑和共結晶試劑之間的重量比率在約3:1至約10:1，或約5:1至約20:1的范圍內。廣泛用來生產包含有機珠光劑的組合物的一種方法是使用在室溫下為固體的有機珠光材料。將這些材料加熱至高于它們的熔點之上，并且將其加入組合物的制備中。冷卻之后，珠光劑的光澤出現(xiàn)在所得組合物中。然而，由于整批生產物料必須^皮加熱到與珠光材料熔融溫度對應的溫度，并且在產品中僅通過形成均勻的熔融混合物且應用適當控制的冷卻和攪拌條件才能獲得均勻的珠光，該方法可具有缺點。將有機珠光劑摻入到組合物中的一種可供選擇的且優(yōu)選的方法是使用預結晶的有機珠光分散體。該方法被本領域的技術人員稱為"冷珍珠"。在該可供選擇的方法中，長鏈脂肪族酯被熔融，與載體混合物混合，并在載體中再結晶至最佳粒度。所述載體混合物通常包含表面活性劑，優(yōu)選2%至50%的表面活性劑以及余量的水和任選的助劑。限定尺寸的珠光結晶可通過適當?shù)剡x擇表面活性劑載體混合物、混合和冷卻條件來獲得。制造冷珍珠的方法描述于美國專利US4,620,976、US4，654，163(均轉讓給Hoechest)和WO2004/028676(轉讓給HuntsmanInternational)。許多冷珍珠是可商購獲得的。這些包括商品名，如St印an、Pearl-2和St印anPearl4(由StepanComPanyNorthfield，IL生產)，Mackpearl202、Mackpearl15-DS、MackpearlDR-104、MackpearlDR-106(均由MclntyreGroup,Chicago,IL生產)，E叩erlanPK900Benz-W和EuperlanPK3000AM(由CognisCorp生產)。摻入有機珠光劑的本發(fā)明的典型實施方案為包含按所述組合物的重量計0.1%至5%的有機珠光劑、按所迷組合物的重量計0.5%至10%的分散的表面活性劑、以及任選地在溶劑體系中的有效量的共結晶試劑的組合物，所述溶劑體系包含水和任選的一種或多種有機溶劑，并且還包含按所述組合物的重量計5%至40%的去污表面活性劑和按所述組合物的重量計至少0.01°/。，優(yōu)選至少1°/。的一種或多種衣物洗滌輔助物質，如香料、織物軟化劑、酶、漂白劑、漂白活化劑、偶聯(lián)劑或它們的組合。共結晶試劑的"有效量"是指在給定的成套工藝參數(shù)下足以產生珠光劑的期望結晶尺寸和尺寸分布的含量。在一些實施方案中，共結晶試劑的量在每100重量份有機珠光劑5至30份的范圍內。適宜于冷珍珠的分散表面活性劑包括烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽以及它們的混合物，其中所述烷基為直鏈或支鏈的C12-C14烷基。典型的實例包括但不限于月桂基硫酸鈉和十二烷基硫酸銨。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述組合物包含20%重量至65%重量的水；5%重量至25%重量的烷基硫酸鈉或烷基醚硫酸鹽分散表面活性劑；和0.5%重量至15%重量的乙二醇單硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，其重量比率為1:2至2:1。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述組合物包含20%重量至65%重量的水；5%重量至30%重量的烷基硫酸鈉或烷基醚硫酸鹽分散表面活性劑；5%重量至30%重量的長鏈脂肪族酯和1%重量至5%重量的C12-C22脂肪醇或脂肪酸，其中長鏈脂肪族酯與脂肪醇和/或脂肪酸的重量比率在約5:1至約20:1，或約3:1至約10:1的范圍內。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述組合物包含按所迷組合物的重量計至少約0.01%,優(yōu)選約0.01°/。至約5°/的珠光劑、有效量的共結晶試劑和一種或多種以下成分去污表面活性劑；陰離子染料固定劑；包含水和有機溶劑的溶劑體系。該組合物還可包含其它衣物洗滌和織物護理助劑。用于摻入有機珠光劑的生產工藝所述冷珍珠通過加熱包含2%至50%表面活性劑、余量的水和其它助劑的載體至溫度高于有機珠光劑和共結晶試劑的熔點，通常約60。C至90。C，優(yōu)選約75。C至8(TC而生產。將有機珠光劑和共結晶試劑添加到混合物中并混合約IO分鐘至約3小時。任選地，然后將溫度升至約80。C至90°C。可使用高剪切研磨裝置以產生所期望的珠光劑的分散體液滴尺寸。以約0.5'C/分鐘至5。C/分鐘的冷卻速率冷卻混合物。作為另外一種選擇，冷卻以兩步法進行，該兩步法包括通過將混合物一次通過熱交換器而瞬時冷卻的步驟和緩慢冷卻的步驟，其中所述混合物以約0.5"C/分鐘至5°C/分鐘的冷卻速率冷卻。珠光劑如長鏈脂肪族酯的結晶在溫度達到約5(TC時開始；所述結晶的跡象是混合物粘度的大幅度增加。將混合物冷卻至約30。C并且停止攪拌。隨后，可將所得的冷珍珠預結晶有機珠光分散體在攪拌下?lián)饺氲揭后w組合物中，并且無需任何外加的熱量。所得產品具有吸引人的珠光外觀，并且在典型的儲存條件下可以保持穩(wěn)定數(shù)個月。換句話講，所得的產品在數(shù)個月內保持其珠光外觀，并且冷珍珠不會表現(xiàn)出從所述組合物基質中分離或分層。無初J朱光劑無機珠光劑包括選自由下列組成的組的那些云母、金屬氧化物涂層云母、二氧化硅涂層云母、氯氧化鉍涂層云母、氯氧化鉍、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金屬氧化物涂層玻璃、鳥噪呤、閃光劑(聚酯或金屬)以及它們的混合物。適宜的云母包括白云母或氟羥鉀鋁。云母片優(yōu)選地用薄的金屬氧化物層包被。優(yōu)選的金屬氧化物選自由下列組成的組金紅石、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋁以及它們的混合物。結晶的珠光層通過在約732°C煅燒用金屬氧化物涂層云母形成。所述熱量產生不溶于樹脂的惰性顏料，具有穩(wěn)定的顏色，并經得起后續(xù)加工的熱應力。這些珠光劑中的顏色通過在金屬氧化物層的頂部和底部表面以4竟面反射角反射的光線之間的干涉作用而顯現(xiàn)。當視角轉換到非鏡面反射角時，試劑損失顏色強度并提供珠光外觀。更優(yōu)選的無機珠光劑選自由下列組成的組云母和氯氧化鉍、以及它們的混合物。最優(yōu)選的無機珠光劑是云母?？缮藤彨@得的合適的無機珠光劑以商品名Iriodin、Biron、Xirona、Timiron、Colorona、Dichrona、Candurin和Ronastar得自Merck。其它可商購獲得的無枳J朱光劑可以商品名Biju、Bi-Lite、Chroma-Lite、Pearl-Glo、Mearlite得自BASF(Engelhard,Mearl)和以商品名PrestigeSoftSilver和PrestigeSilkSilverStar得自Eckart。有機珠光劑，例如乙二醇一硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，僅當所述組合物在運動時提供珠光。因此，僅當所述組合物被傾倒時，所述組合物才表現(xiàn)出珠光。由于提供動態(tài)和靜態(tài)珠光，因此無機珠光材料是優(yōu)選的。所謂動態(tài)珠光是指當所述組合物在運動時組合物表現(xiàn)出珠光效果。所謂靜態(tài)珠光是指當所述組合物為靜態(tài)時組合物表現(xiàn)出珠光。無機珠光劑可以粉末形式獲得，或以粉末在適當?shù)膽腋┲械臐{液形式獲得。合適的懸浮劑包括羥基硬脂酸乙基己酯、氫化蓖麻油?？蓪⒎勰┗蚍勰┑臐{液加入到組合物中而無需任何附加的工序。4壬選的組合物成分本發(fā)明的液體組合物可包含其它成分，所述其它成分選自下文提出的任選成分的目錄。除非下文指定，具體衣物洗滌助劑的"有效量"按洗滌劑組合物的重量計優(yōu)選為0.01%,更優(yōu)選0.1%，甚至更優(yōu)選1%至20%，更優(yōu)選至15%，甚至更優(yōu)選至10%，還甚至更優(yōu)選至7%，最優(yōu)選至5%?？椢镒o理有益劑本組合物的一種優(yōu)選的任選成分為織物護理有益劑。如本文所用，"織物護理有益劑，，是指任何以下物質當衣服/織物上存在適量的該物質時，其能夠向衣服和織物，尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護理有益效果，例如織物軟化、顏色保護、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等?？椢镒o理有益劑的非限制性實例包括陽離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。當存在于本發(fā)明優(yōu)選的組合物中時，在某些實施方案中，織物護理有益劑的適宜含量按所述組合物的重量計為最多約30%,更通常約1%至約20%，優(yōu)選約2%至約10%。為了本發(fā)明的目的，硅氧烷衍生物為任何如下硅氧烷物質，所述硅氧烷物質可遞送織物護理有益效果并可作為乳液、膠乳、分散體、懸浮液等與適宜的表面活性劑在洗衣用產品配制之前摻入到液體處理組合物中。合適的硅氧烷包括硅氧烷液，如聚(二)烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷和環(huán)狀的硅氧烷。本發(fā)明的聚二曱基硅氧烷衍生物包括但不限于有機官能團的硅氧16烷。含官能團的硅氧烷的一個實施方案為描述于US6，903，061B2、US6,833,344和WO-02/018528中的ABn型硅氧烷。這些硅氧烷可商購獲得的實例為Waro和Silsoft843，均由GESilicones,Wilton,CT.出售。包括在本發(fā)明中的官能化的硅氧烷的實例為硅氧烷聚醚、烷基硅氧烷、苯基硅氧烷、氨基硅氧烷、硅氧烷樹脂、硅氧烷硫醇、陽離子硅氧垸等。具有一種或多種不同類型的官能團如氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、氫化硅、巰丙基、羧酸、季銨化的氮的官能化的硅氧烷或共聚物是適宜的。可商購獲得的硅氧烷的非限制性實例包括SM2125、Silwet7622,可從GESilicones商購獲得，以及DC8822和PP-5495,和DC-5562，均可從DowCorning商購獲得。其它實例包括KF-888、KF-889,兩者都得自ShinEtsuSilicones,Akron,OH;UltrasilSW-12,UltrasilDW-18,UltrasilDW-AV，UltrasilQ-Plus,UltrasilCa-1:Ultras"CA-2，UltrasilSA-1和UltrasilPE-IOO全部得自NoveonInc.,Cleveland,OH.附加的非限制性實例包括得自Somerville的PhoenixChemicalInc.的PecosilCA-20、PecosilSM—40、PecosilPAN-150。適用于本發(fā)明中的油質糖衍生物在W098/16538中提出。在本發(fā)明的情況下，初始的CPE或RSE分別代表環(huán)狀的多羥基化合物衍生物或還原的糖類衍生物，其由35%至100%的環(huán)狀的多羥基化合物的羥基或還原的糖類產生，所述糖類被酯化和/或醚化，并且其中至少兩個或更多個酯或醚基獨立地連接到C8至C22烷基或鏈烯基鏈上。尤其優(yōu)選的是得自單糖和二糖的CPE和RSE。單糖的實例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。還原糖類的實例為脫水山梨糖醇。二糖的實例為蔗糖、乳糖、麥芽糖和纖維二糖。蔗糖是尤其優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是含有4個或更多個酯基的蔗糖酯。這些可以商品名Olean從TheProcterandGambleComPany，Cincinnati0H商購獲得。所有提供織物護理有益效果的可分散聚烯烴均可被用作根據本發(fā)明中的水不溶性織物護理有益劑。聚烯烴可為蠟、乳液、分散體或懸浮液的形式。優(yōu)選地，聚烯烴可以是聚乙烯、聚丙烯、或它們的混合物。聚烯烴可至少部分改性以包含各種官能團，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。更優(yōu)選地，本發(fā)明中所使用的聚烯烴可至少局部地被羧基改性，或者換句話講被氧化。具體地講，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本發(fā)明組合物中是優(yōu)選的。聚合物膠乳通常通過乳液聚合方法制備，其包括一種或多種單體、一種或多種乳化劑、引發(fā)劑，以及本領域普通的技術人員熟悉的其它組分。所有提供織物護理有益效果的聚合物膠乳均可用作本發(fā)明的水不溶性織物護理有益劑。合適的聚合物膠乳的非限制性實例包括公開于以RhodiaChimie公布的W002/018451中的那些。另外的非限制性實例包括用于生產聚合物膠_乳的單體，例如1)100%或純丙烯酸丁酯；2)含有至少20%(重量單體比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯混合物；3)丙烯酸丁酯和小于20%(重量單體比率)的除了丁二烯以外的其它單體；4)含有C6或大于C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯；5)含有C6或大于C6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯和小于50%(重量單體比率)的其它單體；6)第三單體(小于20%重量單體比率)坤皮加入到1)至5)的單體體系中。陽離子表面活性劑是另一類可用于本發(fā)明的護理活性物質。陽離子表面活性劑的實例具有下式R3R2并已7>開于US2005/0164905中，其中Ri和112獨立地選自由下列組成的組C「"烷基、d-C4羥烷基、千基和一(CnH2nO)xH，其中x具有2至5的值；并且n具有l(wèi)至4的值；X為陰離子；18每個M口114為Cs-C22烷基或(2)R3為(VC22烷基且R4選自由下列組成的組:d-d。烷基、d-d。羥烷基、芐基、—(C艮0)xH，其中x具有2至5的值；并且n具有1至4的值。另一種優(yōu)選的織物護理有益劑是脂肪酸。當沉積到織物上時，脂肪酸或其皂將向洗滌織物提供織物護理(柔軟性、形狀保持)。有用的脂肪酸(或皂=堿金屬皂，如脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷基銨鹽)為高級脂肪酸，該高級脂肪酸包含約8至約24個碳原子，更優(yōu)選約12至約18個碳原子。肥急可以通過脂肪和油的直接皂化制得，或通過游離脂肪酸的中和制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀鳥。脂肪酸可以得自天然或合成來源，均為飽和的和不飽和的，具有直鏈或支鏈的鏈。沉積助劑如本文所用，"沉積助劑，，是指任何在洗滌過程中可顯著增強織物護理有益劑在織物上的沉積的陽離子聚合物或陽離子聚合物的組合。優(yōu)選地，有效的沉積助劑可通過物理作用力，如范德瓦爾斯力，或非共價化學鍵，如氫鍵和/或離子4建，對水不溶性織物護理有益劑具有很強的結合能力。優(yōu)選地，它對于天然紡織纖維，尤其是棉纖維，具有很強的親和力。優(yōu)選地，沉積助劑為陽離子聚合物或兩性聚合物。本發(fā)明的兩性聚合物也可具有凈的陽離子電荷，即在這些聚合物上的陽離子總電荷超過陰離子總電荷。聚合物的陽離子電荷密度在約0.05毫當量/克至約6毫當量/克的范圍內。電荷密度通過用每重復單元凈電荷數(shù)目除以重復單元的分子量來計算。在一個實施方案中，所述電荷密度在約O.l毫當量/克至約3毫當量/克的范圍內變化。正電荷可以位于聚合物主鏈上或聚合物側鏈上。沉積助劑的非限制性實例為陽離子多糖、脫乙酰殼多糖及其衍生物和陽離子合成聚合物。更具體地講，優(yōu)選的沉積助劑選自由下列組成的組陽離子羥乙基纖維素、陽離子淀粉、陽離子瓜耳膠衍生物以及它們的混合物。結構式I型的可商購獲得的纖維素醚包括JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物，均由AmercholCorporation(EdgewaterNJ)出售；以及CelquatH200和CelquatL-200，可得自NationalStarch和ChemicalComPany或Bridgewater，NJ。陽離子淀粉以商品名Cato市售自NationalStarchandChemicalComPany。陽離子瓜耳膠的實例為JaguarC13和JaguarExcel,可得自Rhodia,Inc.(CranburryNJ)。a)陽離子單體選自下列單體組成的組N，N-異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基氨基烷基曱基丙烯酰胺、它們季銨化的衍生物、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨。b)并且第二單體選自由下列物質組成的組丙烯酰胺(AM)、N，N-二烷基丙烯酰胺、異丁烯酰胺、N,N-二烷基曱基丙烯酰胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羥烷基酯、CI-C12丙烯酸羥醚烷基酉旨、CI-C12曱基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸羥烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基曱酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、丁酸乙烯酯及其衍生物、以及它們的混合物。最優(yōu)選的聚合物是丙烯酰胺-二烯丙基二曱基氯化銨共聚物、丙烯酰胺-曱基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨共聚物、丙烯酰胺-甲基丙烯酸N，N-二曱氨基乙酯共聚物、丙烯酰胺-曱基丙烯酸N，N-二曱氨基乙酯共聚物、丙烯酸羥乙酯-曱基丙烯酸二曱氨基乙酯共聚物、丙烯酸羥丙酯-曱基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、丙烯酸羥丙酯-曱基丙烯酰tt丙基三甲基氯化銨共聚物。流變改性劑在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述組合物包含流變改性劑。流變改性劑選自由下列組成的組非聚合的結晶的、羥基功能性材料、聚合流變改性劑，所述聚合流變改性劑向所述組合物的含水液體基質賦予剪切致稀特性。此類流變改性劑優(yōu)選為在20s—i及21°C下賦予含水液體組合物1至1500cps的高剪切粘度和在(0.05s^及21°C)大于5000cps的低剪切粘度的那些。使用得自TAInstruments的AR550流變儀來測量根據本發(fā)明的粘度，所述流變儀使用40腿直徑的厚鋼板錠子和500mm的間隙尺寸。在20s—'的高剪切粘度和0.5—'的低剪切粘度可從在2rC下在3分鐘時間內o.r至25—'的對數(shù)剪切速率掃描獲得。結晶的、羥基功能性材料為在基質中就地結晶時在整個組合物基質中形成類絲狀結構體系的流變改性劑。聚合的流變改性劑優(yōu)選地選自聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合材料的組合。一般來講，流變改性劑的含量按本文的組合物的重量計為0.01%至1%,優(yōu)選0.05%至0.75%,更優(yōu)選0.1%至0.5°/。本發(fā)明的組合物的流變改性劑被用來提供"剪切致稀"的基質。剪切致稀流體為當對于所述流體應用剪切時粘度下降的那種。因此，在靜止時，即在液體洗滌劑產品儲存或運輸過程中，組合物的液體基質應該具有較高的粘度。然而，當將剪切施用于組合物時，例如在將組合物從其容器流出或擠出的過程中，基質的粘度應該被降低到可容易和輕松地實現(xiàn)流體產品分配的程度。在與水或其它含水液體結合時可形成剪切致稀流體的物質在本領域通常是已知的?？蛇x擇這些物質以用于本文組合物，條件是他們可用于形成具有上文提出的流變學特性的含水液體基質。尤其可用于本發(fā)明的組合物的一種結構化試劑包括非聚合的(除了常規(guī)的烷氧基化以外)結晶幾基官能物質。當該物質在基質中就地結晶時，其在整個液體基質中可形成類絲狀的結構化體系。這些物質通?？擅枋鰹榻Y晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蠟。優(yōu)選的結晶的、包含羥基的流變改性劑的具體實例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優(yōu)選的是氫化蓖麻油衍生物，例如，氬化蓖麻油和氬化蓖麻蠟。可商購獲得的蓖麻油基的結晶含羥基的流變改性劑包括得自Rheox，Inc.(現(xiàn)為Elementis)的THIXCIN。適于用作結晶的、包含羥基的流變改性劑的可供選擇的市售材料為上文式III的那些。這類流變改性劑的實例是R，R和S,S型的1,4-二-0-千基-D-蘇糖醇和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。這些優(yōu)選的結晶的、包含羥基的流變改性劑以及它們結合到含水剪切致稀基質中更詳細地描述于美國專利6，080，708和PCT/^布W002/40627。合適的聚合流變改性劑包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物類的那些。通常用作流變改性劑的多糖衍生物包括聚合樹膠物質。這些樹膠包括果21膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠和瓜耳膠。另一個供選擇的和適宜的流變改性劑是溶劑與聚羧酸鹽的組合。更具體地講，所述溶劑優(yōu)選為亞烷基二醇。更優(yōu)選地，所述溶劑為一縮二丙二醇。優(yōu)選地，所述聚羧酸酯聚合物為聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯或它們的混合物。所述溶劑的含量優(yōu)選為組合物的0.5%至15%，優(yōu)選2%至9%。所述聚羧酸酯聚合物的含量優(yōu)選為組合物的0.1%至10%,更優(yōu)選2%至5%。溶劑組分優(yōu)選地包含一縮二丙二醇和1，2-丙二醇的混合物。一縮二丙二醇與1,2-丙二醇的比率優(yōu)選為3:1至1:3，更優(yōu)選1:1。聚丙烯酸酯優(yōu)選為不飽和的一或二碳酸與(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯的共聚物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述流變改性劑為不飽和的一或二碳酸與(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯形成的聚丙烯酸酯。此類共聚物可以商品名CarbopolAqua30得自NoveonInc.。助洗劑本發(fā)明的組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑在下文中論述合適的聚羧酸酯助洗劑包括環(huán)狀的化合物，尤其是脂環(huán)烴的化合物，如描述于美國專利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102，903中的那些。其它有用的助洗劑包括所述醚羥基多元羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯基醚或乙烯基甲基的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基羥基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種堿金屬、銨和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來酸、苯1,3，5-三甲酸、羧甲基羥基丁二酸以及它們的可溶解性鹽。洗劑例如檸檬酸以及它們口的可溶^性鹽口(尤其是鈉鹽)是用于重污型液體洗滌劑制劑尤其重要的多元羧酸鹽助洗劑。羥基丁二酸氪鹽在這些組合物和組合中也是尤其有用的。同樣適用于本發(fā)明的液體組合物中的是3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽，并且相關的化合物^^布于1986年1月28日^>布的Bush的美國專利4,566,984中。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。這類尤其優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑具體的實施例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選的)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽等等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并描述于1986年11月5日>^布的EP-A-0200263中。含氮不含磷的氨基羧酸鹽具體的實施例包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺二琥珀酸鹽，EDDS)、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，EDTA)和二亞乙基三胺五乙酸及其鹽(二亞乙基三胺五乙酸鹽，DTPA)。其它適于的多元羧酸鹽^Hf于1979年3月13日/〉布的Crutchfield等人的美國專利4,144,226和1967年3月7日公布的Diehl的美國專利3,308,067中。也可參見Diehl的美國專利3，723，322。這些材料包括脂族羧酸，如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸均聚和共聚物的水溶性鹽。漂白劑體系適用于本文的漂白劑體系包含一種或多種漂白劑。合適的漂白劑的非限制性實例選自由下列組成的組催化金屬配合物、活性過氧源、漂白活化劑、漂白增強劑、光漂白劑、漂白劑酶、自由基引發(fā)劑和次石鹽漂白劑。適宜的活性過氧源包括但不限于預先形成的過酸、與漂白活化劑組合的過氧化氫源、或它們的混合物。合適的預先形成的過酸包括但不限于選自下列物質的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一硫酸及其鹽、以及它們的混合物。適宜的過氧化氬源包括但不限于選自下列物質的化合物過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物、以及它們的混合物?；钚赃^氧源適合的類型和含量存在于美國專利5，576，282、6,306，812和6，326，348中。溶劑體系本發(fā)明的組合物中的溶劑體系可以是單獨包含水或包含有機溶劑與水的混合物的溶劑體系。優(yōu)選的有機溶劑包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、一縮二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它們的混合物。也可使用其它低級醇，C「C4鏈烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺?？刹缓軇w系，例如本發(fā)明的無水固體實施方案中可不含溶劑體系，該溶劑體系的含量更通常為約0.1%至約98%,優(yōu)選至少為約10%至約95°/。，更通常為約25°/。至約75%?？椢镏?矣染并牛和調色染4+通常將染料定義為酸性染料、堿性染料、活性染料、分散染料、直接染料、還原染料、硫染料或溶劑染料，等等。就本發(fā)明而言，直接染料、酸性染料和活性染料是優(yōu)選的，直接染料是最優(yōu)選的。直接染料是一類能夠被纖維從包含電解質的水溶液中直接吸收的水溶性染料，大概應歸于選擇性吸收。在比色指數(shù)體系中，直接染料是指多種包含一種或多種陰離子磺酸根基團的平面高度共軛的分子結構。酸性染料是一類通過酸性溶液應用的水溶性陰離子染料?；钚匀玖鲜且活惏軌蚺c天然或合成纖維分子的某些部分形成共價鍵的活性基團的染料。從化學結構的觀點來看，可用于本文的適宜織物直接染料可以為偶氮化合物、二苯乙烯、曙溱和酞菁?？捎糜诒疚牡倪m宜織物直接染料包括在比色指數(shù)中作為直接紫色染料、直接藍色染料、酸性紫色染料和酸性藍色染料列出的那些。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述織物直接染料為偶氮直接紫99,也被稱為具有下式的DV99染料調色染料可存在于本發(fā)明的組合物中。已發(fā)現(xiàn)，此類染料在衣物洗滌循環(huán)期間表現(xiàn)出良好的著色功效，而不會在洗滌期間表現(xiàn)出不可取的過度積聚。在衣物洗滌劑組合物中包含足量的調色染料，以向在包含洗滌劑的溶液中洗滌的織物提供著色功效。在一個實施方案中，所述組合物包含按重量計約0.0001%至約0.05°/。，更具體地講約0.001%至約0.01%的調色染料。些如表2中所列的三芳基甲烷藍色和堿性紫染料、如表3中所列的次甲基藍和堿性紫染料、如表4中所列的蒽醌染料、蒽醌染料-減性藍35和堿性藍80、偶氮染料堿性藍16、堿性藍65、堿性藍66、堿性藍67、堿性藍71、堿性藍159、堿性紫19、堿性紫35、堿性紫38、堿性紫48、噁溱染料堿性藍3、堿性藍75、堿性藍95、堿性藍122、堿性藍124、堿性藍141、尼羅藍A和氧雜蒽染料堿性紫10、以及它們的混合物。膠嚢包封的組合物本發(fā)明的組合物可以被膠嚢包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合適的變型、羧甲基纖維素、纖維素衍生物、淀粉、改性的淀粉、糖、聚乙二醇(PEG)、蠟、或它們的組合制成。在另一個實施方案中，水溶性可包括其它助劑，如乙烯醇和羧酸的共聚物。美國專利7,022,656B2(Monosol)描述了此類薄膜組合物及其優(yōu)點。由于與洗滌劑的較好相容性，這些共聚物的一個有益效果是袋裝洗滌劑的儲藏期限的改善。此類薄膜的另一個優(yōu)點是它們的較好的冷水(低于l(TC)溶解度。其中如果存在的話，共聚物在薄膜材料中的含量按所述薄膜的重量計為至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選1000道爾頓至1,000，000道爾頓，更優(yōu)選10，000道爾頓至300,000道爾頓，甚至更優(yōu)選15,000道爾頓至200,000道爾頓，最優(yōu)選20,000道爾頓至150,000道爾頓。優(yōu)選地，存在于薄膜中的共聚物的60%至98°/被水解，更優(yōu)選80%至95%被水解以改善材料的溶解度。在一個高度優(yōu)選的實施中，共聚物包含0.1mol%至30mol%,優(yōu)選lmol%至6mol%的所述羧酸。本發(fā)明的水溶性薄膜還可包含附加的共聚單體。合適的附加共聚單體包括磺酸鹽和乙氧基化物。優(yōu)選的磺酸的實例為2-丙烯酰胺-2-甲基-l-丙烷磺酸(AMPS)。本發(fā)明情況下使用的適宜的水溶性薄膜為以商品名M8630從Indiana,US的Mono-Sol商購獲得的。本文的水溶性薄膜還可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑，例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、2_甲基-1，3-丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑、和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，25例如，有機高分子去污劑、分散劑、染料轉移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細粉以減少摩擦系數(shù)。硅鋁酸鈉、二氧化硅、滑石和直鏈淀粉是適宜的細粉的實施例。本發(fā)明的膠嚢包封的小袋可使用任何已知的傳統(tǒng)技術制造。更優(yōu)選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術制造。其它助劑其它適宜清潔助劑的實例包括但不限于烷氧基化的苯甲酸或它們的鹽，如三甲氧基苯曱酸或它們的鹽(TMBA);酶穩(wěn)定體系；螯合劑包括氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、無氮膦酸酯和磷-和羧酸酯-游離的螯合劑；無機的助洗劑包括無機的助洗劑如沸石和水溶性有機助洗劑如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物和類似凈化劑，包括陰離子染料固定劑、陰離子表面活性劑絡合劑和它們的混合物；包含過氧化氫和過氧化氬酶的泡騰劑體系；光學增白劑或熒光劑；去污聚合物分散劑；抑泡劑；染料；著色劑；填料鹽如硫酸鈉；水溶助長劑如曱苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽；光觸媒劑；可水解表面活性劑；防腐劑；抗氧化劑；防縮水劑；抗皺劑；殺菌劑；殺真菌劑；有色斑塊；有色玻璃粉、球體或壓出膠水；防曬劑；氟化化合物；粘土；冷光劑或化學發(fā)光劑；抗腐蝕和/或器具保護劑；》成度來源或其它pH調節(jié)劑；增溶劑；加工助劑；顏料；自由基清除劑，以及它們的混合物。合適的物質包括描述于美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5，686,014和5，646，101中的那些。助劑的混合物-可以任何比例制備上述組分的混合物。組合物制備本文的組合物通?？赏ㄟ^將成分混合在一起并添加珠光劑來制備。然而，如果使用流變改性劑，優(yōu)選首先形成預混物，在該預混物中將流變改性劑分散到最終用于構成所述組合物的一部分水中。形成該預混物，使其包含結構化液體。當該預混物在攪拌下時，隨后可將表面活性劑和基本的洗滌輔助物質連同水和任何要使用的任選洗滌劑組合物助劑一起加入這種結構化的預混物中。這些物質向預混物添加的任何簡便次序(或就此而言，這些組合物組分的同時添加)均可行。結構化的預混物與其余的組合物組分的所得組合形成含水液體基質，珠光劑將被加入到該基質中。在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，其中使用了結晶的、含羥基結構劑，以下步驟可用于活化結構劑1)通過將結晶的幾基穩(wěn)定劑(優(yōu)選以按所述預混物的重量計約0.1%至約5%的量)與水(其含量按所述預混物的重量計為至少20%)以及一種或多種將被用于組合物的表面活性劑和任選包括于洗滌劑組合物的所有鹽組合，形成預混物。2)將步驟1)中形成的預混物加熱至結晶的含羥基結構劑的熔點以上。3)在攪拌該混合物的同時，將步驟2)中形成的熱的預混物冷卻至室溫，以在該混合物中形成類絲狀的結構化體系。4)將洗涂劑組合物組分的剩余部分以任何順序連同余量的水一起分別混合，從而形成分離的混合物。5)于是將得自步驟3的結構化預混物和得自步驟4的獨立的混合物在攪拌下混合以形成結構化的含水液體基質，明顯可見珠狀物將被混入該基質中。實施例以下非限制性實施例對本發(fā)明進行了說明。除非另外指明，所有百分比均按重量計。實施例J_C14-15烷基聚乙氧基化物(8)"O~~C12-14烷基聚乙氧基化物(3)硫酸鈉鹽C12直鏈的烷基苯石黃酸7.0C12-14烷基聚乙氧基化物(7)0.3檸檬酸2.6C12-18脂肪酸2.6蛋白酶'(40mg/g)0.46Termamyl300L(Novozymes)0.045Natalase200L(Novozymes)0.065Pectawash(20mg/g)0.102.37.00.32.62.60.460.0450.0650.10Mannanase25L(Novozymes)硼酸單乙醇胺乙！^硫酸化的環(huán)己二胺季銨化合物2氫化蓖麻油結構劑二亞乙基三胺五亞曱基膦酸乙醇1,2-丙二醇NaOH氯氧化鉍3云母4水+樣i量組分(香料、染料、抑泡劑、增白劑、...)在EP251446中的蛋白酶"B"得自BASF的UitensitZ得自Merck的Bi，Silver(得自EckartPigmentsKY的PrestigeSilkSilverStar(100%am)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>得自BASF的用乙酸酰胺化的聚乙烯亞胺聚合物。在EP251446中的蛋白酶"B"?？蓮腄owCorning商購獲得的硅氧烷聚醚。得自DowCorning的聚二甲基硅氧烷乳液。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>C12-18脂肪酸5.05.05.05.0檸檬酸3.43.43.43.4羥基亞乙基-1,1-二膦酸一-一一二亞乙基三胺五醋酸0.500.500.500.50反式-石克酸化的乙li^化的環(huán)己————二胺季銨化合物丙烯酰胺/曱基丙蹄酰M丙基0.40.40.4—三甲基氯化銨L叩asolSK(l)---3.0蛋白酶2(40mg/g)0.40.10.30.2Natalase200L(Novozymes)一0.10.15-Carezyme--一-1,2丙二醇3.83.83.83.8乙醇2.82.82.82.8二甘醇1.51.51.51.5硼酸1.01.01.01.0異丙基苯磺酸鈉1.71.71.71.7單乙醇胺2.52.52.52.5香料0.60.60.60.6氫化蓖麻油0.20.20.20.1珠光劑(云母)0.050.050.050.05PP5495(3)-6.0一-DC1664(4)一-6.06.0光敏染料(例如酸性藍1)0.0005—0.0010.0015NaOH至pH至pH至pH至pH8.08.08.08.0水余量余量余量余量應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度，就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數(shù)值限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內的每一較窄數(shù)值范圍，就像這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴格地限于所述的精確值。相反，除非另外指明，每個這樣的量綱旨在表示與所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值30的功能上等同的范圍。例如，公開為""mm"的量綱旨在表示"約40mm"。權利要求1.一種珠光液體洗滌劑組合物，所述組合物包含大于5％的陰離子表面活性劑、小于25％的非離子表面活性劑、光敏成分和無機珠光劑。2.如前述權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，所述組合物包含大于10%的陰離子表面活性劑。3.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自是直鏈或支鏈的C12-C20烷基硫酸鹽、烷基烷氧基，優(yōu)選乙氧基或丙氧基硫酸鹽或它們的混合物的表面活性劑。4.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，所述組合物包含小于15%,更優(yōu)選小于12%的非離子表面活性劑。5.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所述光敏成分選自由下列組成的組淀粉酶、蛋白酶、糖酶、脂肪酶、著色劑、香料以及它們的組合。6.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所述光敏成分選自由下列組成的組酶、染料、維生素、香料以及它們的混合物。7.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗涂劑組合物，其中所述珠光劑選自由下列組成的組云母、金屬氧化物涂層云母、氯氧化鉍涂層云母、氯氧化鉍、玻璃和金屬氧化物涂層玻璃以及它們的混合物。8.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所迷珠光劑選自由下列組成的組云母、氧化鈦涂層云母、氧化鐵涂層云母、氯氧化鉍、以及它們的混合物。9.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所迷珠光劑以按所述組合物的重量計0.02%至0.2%的含量存在。10.如前述任一項權利要求所述的珠光液體組合物，其中所述珠光劑具有0.1jum至50ym的平均粒度。11.如前述任一項權利要求所述的珠光液體組合物，其中所述珠光劑具有片狀或球形的幾何形狀。12.如前述任一項權利要求所述的珠光組合物，其中所述組合物在20s—1及2(TC下具有1至1500mPa*s的粘度。13.如前述任一項權利要求所述的珠光液體組合物，其中，珠光劑懸浮于其中的介質與珠光劑的折射指數(shù)(AN)的差值大于0.02。14.如前述任一項權利要求1所述的珠光液體組合物，其中所述組合物具有大于5和小于3000NTU的濁度。15.如前述任一項權利要求所述的珠光液體組合物，所述組合物另外包含粘度調節(jié)劑，其選自賦予所述組合物剪切致稀特性的調節(jié)劑，使得所述組合物在20s^及21。C下具有1至1500cps的高剪切粘度以及在0.OSsa及n。C下大于5000cps的低剪切粘度。16.如權利要求15所述的珠光劑液體組合物，其中所述粘度調節(jié)劑選自由下列組成的組聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖以及這些聚合材料的組合。17.如前述任一項權利要求所述的珠光液體處理組合物，所述組合物另外包含衣物洗滌護理有益劑，所述有益劑選自由下列組成的組陽離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。18.如權利要求17所述的珠光液體組合物，其中所述衣物洗滌護理劑選自由下列組成的組陽離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯以及它們的混合物。19.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗滌劑組合物，其中所述組合物被包封在水溶性薄膜中。20.如前述任一項權利要求所述的珠光液體洗涂劑組合物，其中所述組合物;故包裝在透明或半透明的外包裝中。21.使用如前述任一項權利要求所述的組合物來洗滌織物的方法。22.無機珠光劑用于改善所述組合物中光敏成分的穩(wěn)定性的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含大于5％的陰離子表面活性劑、小于15％的非離子表面活性劑、光敏成分和無機珠光劑。文檔編號C11D3/12GK101636479SQ200880008807公開日2010年1月27日申請日期2008年3月19日優(yōu)先權日2007年3月20日發(fā)明者J·P·布蒂克,K·G·布雷克曼申請人:寶潔公司