專利名稱：含有至少一種由至少一種聚硅氧烷－聚酰胺聚合物構(gòu)成的油的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有液體脂肪相、由特殊聚合物構(gòu)成并包含聚硅氧烷膠的皮膚(包括頭皮)、和/或人類唇部、和/或角蛋白物質(zhì)(如角蛋白纖維)的護理和/或治療和/或化妝用組合物。
該組合物能長時間穩(wěn)定并可為管狀形式或如唇膏樣的化妝條狀物形式，或為如潤唇膏(lip balm)樣的糊劑形式，應(yīng)用該組合物可產(chǎn)生不發(fā)粘、光澤感及經(jīng)久耐用特性。
在化妝品或皮膚病產(chǎn)品中通常含有成型的，即凝膠狀和/或硬質(zhì)液體脂肪相；如除臭劑、潤唇膏、唇膏、遮瑕產(chǎn)品、眼影和粉底的固體組合物尤其是這樣。這種結(jié)構(gòu)可在蠟和/或填充劑的幫助下獲得。遺憾地是，這些蠟和填充劑可有使組合物表面粗糙的傾向，這可不總是令人滿意的，特別是對唇膏或眼影且言。消費者總是在關(guān)注能沉積成具有良好持久力或具有經(jīng)久耐用特性的且且也愈加有光澤的膜的條狀唇膏。
液體脂肪相的構(gòu)成特別是可使限制其從固體組合物中滲出(或脫水收縮)成為可能，特別是在炎熱并且潮濕的地區(qū)，此外，在沉積于皮膚或唇部之后，可限制該相遷移到皺紋和細紋中，這是在唇膏或眼影中特別理想的特征。其原因在于液體脂肪相的大量遷移，特別是當其中有著色劑時，可導(dǎo)致唇和眼睛周圍出現(xiàn)不令人愉快的外觀，使皺紋和細紋特別明顯。消費者經(jīng)常陳述這種遷移為常規(guī)唇膏和眼影的主要缺點。術(shù)語“遷移”指組合物移動到超過其最初應(yīng)用位置的地方。
唇膏或其他化妝品的光澤通常與液體脂肪相的性質(zhì)有關(guān)。因此，為增強唇膏的光澤可以減少蠟和/或填充劑在組合物中的用量，但是如果這樣的話，液體脂肪相的遷移可增加。換句話說，制備室溫下不滲出、具有合適硬度的條狀物所需要的蠟和填充劑的用量是沉積物光澤度的限制因素。
為克服這些缺點中至少一種，已經(jīng)嘗試用聚硅氧烷-聚酰胺類型聚合物替換所有或一些蠟和/或填充劑來構(gòu)成液體脂肪相。遺憾地是，所得條狀物非機械或熱穩(wěn)定。
此外，化妝用組合物應(yīng)具有良好的持久力或經(jīng)久耐用特性，即長時間后顏色僅有很少改變或變化，或長時間后沉積物逐漸或均勻地變化。沉積物顏色的變化或改變，對唇膏來說可是由于與唾液的相互作用，且對粉底和眼影且言則可是由于與汗和皮膚分泌的皮脂之間的相互作用?；瘖y用組合物不應(yīng)該轉(zhuǎn)移，這意味著組合物至少不應(yīng)部分轉(zhuǎn)移，且在與其接觸的一些支持物上留下污點，這些支持物如玻璃、杯子、衣物或者甚至皮膚。這導(dǎo)致膜在皮膚或唇部的保留時間不長，因此需要使用者時常在皮膚或唇部補用組合物。
因此仍然對不具有至少一種上述缺點、長時間后甚至在炎熱環(huán)境中具有良好穩(wěn)定性、并且能在皮膚或唇部上長時間后顯示良好持久力或經(jīng)久耐用并具有光澤外觀的組合物存在需要。此外，這種組合物可容易制備并且可賦予沉積物在應(yīng)用時和長時間后均不干枯的感覺。
本發(fā)明的一個主題為面部皮膚和/或唇部和/或表面身體生長物即角蛋白物質(zhì)，如指甲或角蛋白纖維的護理和/或化妝和/或治療用組合物，該組合物使得克服至少一種上面提及的缺點成為可能。
本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用至少一種與相容的脂肪相組合的特殊構(gòu)成聚合物及至少一種聚硅氧烷膠，使得獲得應(yīng)用于唇部可產(chǎn)生具有顯著化妝特性的沉積物的條狀物成為可能。
特別是該沉積物可具有亮澤、柔軟、舒服及“抗遷移”特性中至少一種。此外，該組合物在室溫(25℃)以及高溫(典型地47℃)下長時間后仍穩(wěn)定。
術(shù)語“穩(wěn)定”指組合物特別是條狀物，質(zhì)地較硬并且于室溫(25℃)及47℃放置至少1個月且不毀壞。
本發(fā)明不僅應(yīng)用于唇部化妝產(chǎn)品，如唇膏、增光唇膏、唇筆，且且應(yīng)用于包括頭皮在內(nèi)的皮膚護理和/或治療產(chǎn)品和唇護理和/或治療產(chǎn)品，如以條狀物形式用于人臉部、身體或唇的防曬護理產(chǎn)品，面部和身體皮膚卸妝產(chǎn)品，人面部和身體皮膚的化妝產(chǎn)品，如任選以條狀物或碟狀物形式制成的粉底，遮瑕產(chǎn)品、胭脂(blusher)、眼影、面部粉劑、轉(zhuǎn)印紋身、身體衛(wèi)生產(chǎn)品(即不涉及角蛋白物質(zhì)護理、化妝或治療的產(chǎn)品)，例如條狀物形式的除臭劑、洗發(fā)劑、調(diào)理劑及眼部化妝產(chǎn)品，如眼線膏、眼線筆和睫毛油，例如以餅狀物形式，以及表面身體生長物的化妝和護理產(chǎn)品，例如如頭發(fā)、睫毛和眉毛或指甲的角蛋白纖維。
本發(fā)明的另一方面為包含至少一種液體脂肪相的組合物，該液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，該聚合物由重量平均分子質(zhì)量在500-500 000范圍內(nèi)的聚合物(均聚物或共聚物)組成，含有至少一個包含以下組分的部分-至少一種聚有機硅氧烷基團，由1-1000個有機硅氧烷單元在該部分鏈中或以接枝形式組成，及-至少兩種能建立氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍氨基(guanamido)和雙胍基及其組合，該聚合物于25℃為固體并且在25-250℃溫度溶于液體脂肪相，及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親合力，并且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本文所用表達“至少一種”指一種或多種，因此包括單個成分以及混合物/組合。
構(gòu)成液體脂肪相的聚合物在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下為固體，并且在25-250℃溫度溶于液體脂肪相。
本文所用表達“聚合物”指含有至少兩個重復(fù)單元的化合物，優(yōu)選至少三個重復(fù)單元，更優(yōu)選至少十個重復(fù)單元。
在本發(fā)明組合物中，構(gòu)成聚合物占組合物總重量的0.5-80％重量，優(yōu)選2-60％重量，更優(yōu)選5-40％重量。
此外，構(gòu)成聚合物優(yōu)選占聚硅氧烷膠和包括在液體脂肪相中的油重量的2-40％重量。
液體脂肪相優(yōu)選含有至少40％，并且還更好為至少50％重量的硅油。
本發(fā)明組合物可為糊劑、固體或者多少有點粘的軟膏劑?？蔀閱蜗嗷蚨嘞嗳閯?，如水包油型或油包水型乳劑或油/水/油型乳液，或水/油/水型乳液，或含有油性連續(xù)相的硬質(zhì)或軟質(zhì)凝膠。例如，液體脂肪相可為組合物的連續(xù)相。在一個實施方案中，組合物為無水。在一個實施方案中，組合物澆注成條狀物或碟狀物形式，例如固體，且在再一個實例中，為油性硬質(zhì)凝膠形式，如無水凝膠，例如無水條狀物。在再一個實施方案中，組合物為不透明或半透明硬質(zhì)凝膠形式(這取決于顏料的存在或缺乏)，且在一個具體的實例中，液體脂肪相形成連續(xù)相。在一個實施方案中，組合物選自模塑和澆注條狀物。
可改變液體脂肪相的構(gòu)成，這取決于所用構(gòu)成聚合物及聚硅氧烷膠的性質(zhì)，并且可為這樣的構(gòu)成獲得條狀物形式的剛性結(jié)構(gòu)。當這些條狀物有色時，使用后它們使得獲得均一著色及亮澤沉積物成為可能，該沉積物不遷移和/或具有良好持久力，特別是長時間后顏色的持久力。
本發(fā)明組合物可為唇部用組合物，如條狀物形式的唇膏組合物。
本發(fā)明組合物中用作構(gòu)成劑的聚合物為聚有機硅氧烷類型聚合物，如在文件US5,874,069，US5,919,441，US6,051,216及US5,981,680中描述的那些聚合物。
本發(fā)明所應(yīng)用的構(gòu)成聚合物為固體，根據(jù)本發(fā)明，在硅油存在下放置之前，該固體可預(yù)先溶解于具有能夠破壞聚合物氫相互作用的氫相互作用的溶劑，例如C2-C8低級醇，尤其是乙醇、正丙醇或異丙醇。也可將這些氫相互作用“破壞”溶劑用作共溶劑。然后這些溶劑可儲存在組合物中或可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的選擇性蒸發(fā)除去。
包含兩類能夠在聚合物鏈中建立氫相互作用的聚合物可為包含至少一個對應(yīng)于下式部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3及R4可相同或不同，代表選自以下的基團-直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和或不飽和的C1-C40烴-基基團，在其鏈中可含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，并可部分或全部由氟原子取代，-C6-C10芳基，任選由一個或多個C1-C4烷基取代，-可含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機硅氧烷鏈；2)基團X可相同或不同，代表直鏈或支鏈C1-C30亞烷基(alkylenediyl)，在其鏈中可含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y為飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支鏈二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或作為取代基帶有以下原子或原子團之一氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選由1-3個C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羥烷基及C1-C6氨基烷基，或4)Y代表對應(yīng)于下式的基團 其中-T代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價任選由聚有機硅氧烷鏈取代的、并且可含有一個或多個選自O(shè)、N和S的烴-基基團，或T代表選自N、P和Al的三價原子，和-R5代表直鏈或支鏈C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈，可含有一個或多個酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲和/或磺酰胺基團，該基團可連接到該聚合物的其他鏈上；5)基團G可相同或不同，代表選自以下的二價基團 —N(R6)—SO2——SO2—N(R6)—； 和 其中R6代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C20烷基，條件是至少50％的該聚合物的R6基團代表氫原子，且該聚合物的至少兩個G基團不為基團 和 6)n為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)，并且優(yōu)選2-200，m為1-1000范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選1-700，并且還更好在6-200范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，80％聚合物的R1、R2、R3和R4基團優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明，Y可代表各種二價基團，此外任選包含一個或兩個自由價以建立與聚合物或共聚物其他部分的連接鍵。優(yōu)選Y代表選自以下的基團a)直鏈C1-C20并優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)可含有環(huán)和非共軛不飽和鍵的C30-C56支鏈亞烷基，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選由一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包含1-5個酰胺基團的C1-C20亞烷基，f)包含一個或多個選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基及C1-C6烷基胺基的取代基的C1-C20亞烷基，g)下式聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T及m如上所定義，和h)下式聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如上所定義。
第二家族的聚有機硅氧烷可為包含至少一個對應(yīng)于式(II)部分的聚合物
其中-R1及R3可相同或不同，并如上述式(I)所定義，-R7代表如上述R1和R3所定義的基團，或代表式-X-G-R9的基團，其中X和G如上述式(I)所定義，且R9代表氫原子或直鏈、支鏈或環(huán)狀、飽和或不飽和的任選在其鏈中包含一個或多個選自O(shè)、S和N的C1-C50烴-基基團，任選由一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代；或任選由一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團，其中X、G和R9如上所定義，-m1為1-998范圍內(nèi)的整數(shù)，并且-m2為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，用作構(gòu)成劑的聚合物可為均聚物，也就是說包含幾個相同部分的聚合物，特別是式(I)或式(II)部分。
根據(jù)本發(fā)明，也可使用由包含幾個不同式(I)部分的共聚物組成的聚合物，也就是說其中至少基團R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n之一在各部分之一中不同的聚合物。
共聚物也可由幾個式(II)部分形成，其中至少基團R1、R3、R7、R8、m1和m2之一在至少各部分之一中不同。
也可使用包含至少一個式(I)部分和至少一個式(II)部分的共聚物，式(I)部分和式(II)部分可相互相同或相互不同。
根據(jù)本發(fā)明的一個變換形式(variant)，也可使用還包含至少一個含有兩個能建立氫相互作用的基團的烴-基部分的共聚物，基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍氨基及雙胍基及其組合。
這些共聚物可為嵌段共聚物或接枝共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的第一個實施方案，能夠建立氫相互作用的基團為式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基團。在這種情況，構(gòu)成劑可為包含至少一個式(III)或(IV)部分的聚合物， 或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m及n如上所定義。
這樣的部分可通過以下方法得到-按照以下反應(yīng)流程，通過包含α，ω-甲酸末端的聚硅氧烷和一個或多個二胺之間的縮合反應(yīng) -或者按照以下反應(yīng)流程，通過兩分子α-不飽和羧酸與二胺反應(yīng)
接著按照以下流程，進行硅氧烷與烯不飽和鍵的加成反應(yīng)CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-對應(yīng)于如上定義的X，并且Y、R1、R2、R3、R4及m如上述所定義；-或按照以下反應(yīng)流程，通過包含α，ω-NH2末端的聚硅氧烷與式HOOC-Y-COOH的二酸反應(yīng) 在這些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m優(yōu)選在1-700范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15-500范圍內(nèi)，并且還更好在15-45范圍內(nèi)，且n特別在1-500范圍內(nèi)，優(yōu)選1-100并且還更好為4-25，X優(yōu)選為包含1-30個碳原子并且特別是3-10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，和-Y優(yōu)選為直鏈或支鏈或可包含環(huán)和/或不飽和鍵的亞烷基鏈，該鏈含有1-40個碳原子，特別是1-20個碳原子，并且還更好為2-6個碳原子，特別是6個碳原子。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的亞烷基可任選在其亞烷基部分含有至少一種以下元件1°)1-5個酰胺、脲或氨基甲酸酯基，2°)C5或C6環(huán)烷基，及3°)任選由1-3個相同或不同C1-C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中，亞烷基也可由至少一種選自以下的元件取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選由1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
在這些式(III)和(IV)中，Y也可代表 其中R5代表聚有機硅氧烷鏈且T代表下式基團 或 其中a、b和c獨立地為1-10范圍內(nèi)的整數(shù)，且R10為氫原子或如那些定義為R1、R2、R3及R4的基團。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3及R4優(yōu)選獨立代表直鏈或支鏈C1-C40烷基，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基；聚有機硅氧烷鏈或任選由1-3個甲基或乙基取代的苯基。
正如前面所看到的，聚合物可包含相同或不同式(III)或(IV)部分。
因此，聚合物可為包含幾個不同長度式(III)或(IV)部分的聚酰胺，即對應(yīng)于下式的聚酰胺 其中X、Y、n及R1-R4的含義如上指定，m1與m2不同，在1-1000范圍內(nèi)選擇，且p為2-300范圍內(nèi)的整數(shù)。
在該式中，該部分可構(gòu)建形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中，該部分不僅長度可不同，而且化學結(jié)構(gòu)也可不同，例如含有不同的Y基團。在這種情況下，共聚物可對應(yīng)于下式 其中R1-R4、X、Y、m1、m2、n及p的含義如上指定，且Y1與Y不同，但選自定義為Y的基團。同前，各部分可構(gòu)建形成嵌段共聚物或者無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明的第一個實施方案中，構(gòu)成聚合物也可由接枝共聚物組成。因此，含有聚硅氧烷單元的聚酰胺可接枝并任選與含有酰胺基團的聚硅氧烷鏈交聯(lián)。這種聚合物可由三官能的胺合成。
在這種情況下，共聚物可包含至少一個式(VII)部分
其中X1和X2可相同或不同，其含義如式(I)中X指定含義，n如式(I)中定義，Y和T如式(I)中定義，R11-R18為選自與R1-R4相同的基團，m1和m2為1-1000范圍內(nèi)的數(shù)，且p為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
在式(VII)中，優(yōu)選的是-p在1-25范圍內(nèi)并且還更好在1-7范圍內(nèi)，-R11-R18為甲基，-T對應(yīng)于下式之一 其中R19為氫原子或選自定義為R1-R4的基團，且R20、R21及R22獨立為直鏈或支鏈亞烷基，并且更優(yōu)選對應(yīng)于下式
特別是R20、R21及R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500范圍內(nèi)，并且還更好在15-45范圍內(nèi)，-X1和X2代表-(CH2)10-，且-Y代表-CH2-。
這些包含式(VII)的接枝聚硅氧烷部分的聚酰胺可與式(II)聚酰胺-聚硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規(guī)共聚物。共聚物中接枝聚硅氧烷部分(VII)的重量百分比可在0.5％-30％重量范圍內(nèi)。
正如前面所見，根據(jù)本發(fā)明，硅氧烷單元可在聚合物的主鏈或骨架中，但是它們也可存在于接枝或側(cè)鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可為如上所描述的鏈段形式。在側(cè)鏈或接枝鏈中，硅氧烷單元可單獨出現(xiàn)或以鏈段出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的硅氧烷-基聚酰胺為-式(III)的聚酰胺，其中m在15-50范圍內(nèi)；-兩種或多種聚酰胺的混合物，其中至少一種聚酰胺的m值在15-50范圍內(nèi)，并且至少一種聚酰胺的m值在30-50范圍內(nèi)；-式(V)的聚合物，其m1在15-50范圍內(nèi)選擇，并且m2在30-500范圍內(nèi)選擇，對應(yīng)于m1的部分占聚酰胺總重量的1％-99％重量，且對應(yīng)m2部分占聚酰胺總重量的1％-99％重量；-式(III)的聚酰胺混合物，該混合物含有1)80％-99％重量的聚酰胺，其中n等于2-10并且特別是3-6，和2)1％-20％的聚酰胺，其中n在5-500范圍內(nèi)并且特別是在6-100范圍內(nèi)；-對應(yīng)于式(VI)的聚酰胺，其中Y和Y1基團中至少一個含有至少一個羥基取代基；
-由至少一份代替二酸的活化二酸(二酸氯化物、二酸酐或二酯)合成的式(III)聚酰胺；-其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10的式(III)聚酰胺；和-其中聚酰胺末端具有選自單官能胺、單官能酸、單官能醇的單官能鏈的式(III)聚酰胺，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物鏈的端基可以以下基團終止-通過在合成過程中引入C1-C50一元醇形成的C1-C50烷基酯基團，-C1-C50烷基酰胺基團，如果聚硅氧烷被α，ω-二胺化，酰胺基團將一元酸作為終止基團，或者如果聚硅氧烷為α，ω-二羧酸，酰胺基團將一元胺作為終止基團。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的變換形式，可使用聚硅氧烷聚酰胺共聚物和烴-基聚酰胺共聚物，即包含式(III)或(IV)部分及烴-基聚酰胺部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺-聚硅氧烷部分可置于烴-基聚酰胺的末端。
含有聚硅氧烷的聚酰胺-基構(gòu)成劑可通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺的甲硅烷酰胺化來制備。該方法包括作為末端位置存在于聚酰胺的游離酸位置與有機硅氧烷-一元胺和/或有機硅氧烷-二胺反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與寡硅氧烷醇或寡硅氧烷二醇反應(yīng)(酯化反應(yīng))。如本領(lǐng)域所已知，酯化反應(yīng)要求酸催化劑的存在。對于用于酰胺化反應(yīng)或酯化反應(yīng)的、含有游離酸位置的聚酰胺，理想的是具有相對高數(shù)量的酸端基(例如具有高酸數(shù)量的聚酰胺，例如在15-20范圍內(nèi))。
對烴-基聚酰胺游離酸位置的酰胺化而言，具有1-300個、更特別是2-50個并且還更好2、6、9.5、12、13.5、23或31個硅氧烷基團的硅氧烷二胺可用于與基于脂肪酸二聚體的烴-基聚酰胺反應(yīng)。優(yōu)選含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺，由含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺和含有高數(shù)量羧酸端基的聚酰胺可獲得最佳結(jié)果。反應(yīng)可在二甲苯中進行，以通過共沸蒸餾除去溶液中產(chǎn)生的水，或在高溫(約180-200℃)、無溶劑的條件下進行。典型地，當硅氧烷二胺較長時，也就是說當硅氧烷基團的數(shù)量較高時，酰胺化的效率和反應(yīng)速率降低。經(jīng)過二氨基硅氧烷最初的酰胺化反應(yīng)，即它們與硅氧烷酸(siloxane acid)反應(yīng)，或者與如苯甲酸的有機酸反應(yīng)，可封閉游離胺位置。
對聚酰胺上的游離酸位置的酯化而言，可用相對于試劑總重量的約1％重量的對甲苯磺酸作為催化劑，在沸騰的二甲苯中進行。
在聚酰胺羧酸端基上進行的這些反應(yīng)導(dǎo)致聚硅氧烷部分僅在聚合物鏈的末端結(jié)合。
用含有游離胺基團的聚酰胺，通過與含有酸基團的硅氧烷的酰胺化反應(yīng)，也可制備聚酰胺-聚硅氧烷的共聚物。
也可制備基于烴-基聚酰胺和聚硅氧烷聚酰胺之間共聚物的構(gòu)成聚合物，例如通過具有乙烯-二胺成分的聚酰胺與寡硅氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200-300℃)進行轉(zhuǎn)酰氨基反應(yīng)，以使最初聚酰胺的乙烯二胺成分由該寡硅氧烷二胺代替。
烴-基聚酰胺和聚酰胺-聚硅氧烷的共聚物也可為包含具有側(cè)鏈寡硅氧烷基團的烴-基聚酰胺骨架的接枝共聚物。
這可通過例如以下反應(yīng)獲得-通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺中不飽和鍵的氫化硅烷化；-通過聚酰胺酰胺基的硅烷化；或-通過氧化方法使不飽和聚酰胺硅烷化，也就是說通過將不飽和基團氧化成醇或二醇，形成與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基。不飽和聚酰胺的烯鍵位置也可環(huán)氧化，然后該環(huán)氧基團可與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的第二個實施方案，構(gòu)成聚合物由包含尿烷或脲基的均聚物或共聚物組成。
如前，在聚合物的骨架中或者在側(cè)鏈上或作為側(cè)基，聚合物可包含含有兩個或多個尿烷和/或脲基的聚有機硅氧烷部分。
在其骨架中包含至少兩個尿烷和/或脲基的聚合物可為包含至少一個對應(yīng)于下式部分的聚合物 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m及n的含義如上述式(I)中所指定，且U代表-O-或-NH-，以便 對應(yīng)于尿烷或脲基。
在該式(VIII)中，Y可為直鏈或支鏈C1-C40亞烷基，任選由C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優(yōu)選使用-(CH2)6-。
Y也可代表C5-C12環(huán)脂族基團或芳族基團，可由C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基的基團、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的基團、2，4-及2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對-亞苯基及4，4’-二亞苯基(biphenylene)甲烷。一般而言，最好是Y代表直鏈或支鏈C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基。
Y也可代表對應(yīng)于幾分子二異氰酸酯與一分子或多分子二醇或二胺型偶合劑縮合而成的聚尿烷或聚脲嵌段。在這種情況下，Y在亞烷基鏈中包含幾個尿烷或脲基。
它可對應(yīng)于下式 其中B1為選自上述Y指定基團的基團，U為-O-或-NH-，且B2選自●直鏈或支鏈C1-C40亞烷基，可任選帶有可離子化基團，如羧酸或磺酸基，或可中和或可季銨化的叔胺基團，●C5-C12亞環(huán)烷基，任選帶有烷基取代基，例如一個或三個甲基或乙基、或亞烷基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，●可任選帶有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和●下式基團 其中T為可含有一個或多個如氧、硫和氮的雜原子的、烴-基三價基團，且R5為聚有機硅氧烷鏈或直鏈或支鏈C1-C50烷基鏈。
T可代表，例如 或 w為1-10范圍內(nèi)的整數(shù)，并且R5為聚有機硅氧烷鏈。
當Y為直鏈或支鏈C1-C40亞烷基時，優(yōu)選-(CH2)2-和-(CH2)6-基團。
在指定Y的上述式中，d可為0-5范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選0-3并且更優(yōu)選等于1或2。
優(yōu)選B2為直鏈或支鏈C1-C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-或基團
其中R5為聚有機硅氧烷鏈。
如前，構(gòu)成聚合物可由不同長度和/或構(gòu)成的聚硅氧烷尿烷和/或聚硅氧烷脲部分形成，且可為嵌段或無規(guī)共聚物形式。
根據(jù)本發(fā)明，聚硅氧烷也可包含不再在骨架上但作為側(cè)鏈的尿烷和/或脲基。
在這種情況下，聚合物可包含至少一種下式部分 其中R1、R2、R3、m1及m2的含義如上式(I)指定，-U代表O或NH，-R23代表C1-C40亞烷基，任選包含一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基，和-R24選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和C1-C50烷基，及任選由一至三個C1-C3烷基取代的苯基。
包含至少一個式(X)部分的聚合物含有硅氧烷單元和脲或尿烷基團，且它們可用作本發(fā)明組合物中的構(gòu)成劑。
硅氧烷聚合物可含有單個支化脲或尿烷基團或可含有含兩個脲或尿烷基團的支鏈，或者它們可包含含一個脲或尿烷基團的支鏈及含兩個脲或尿烷基團支鏈的混合物。
它們可由包含一個或兩個氨基的支鏈聚硅氧烷通過支化得到，即通過這些聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)獲得。
作為這種含有氨基和二氨基支鏈的起始聚合物的實例，可提及對應(yīng)下式的聚合物 在這些式中，符號“/”表示該鏈段可為不同長度及隨機順序，R代表優(yōu)選含有1-6個碳原子并且還更好含有1-3個碳原子的直鏈脂族基團。
這種含支化的聚合物可通過每個聚合物分子含有至少三個氨基的硅氧烷聚合物與僅含有一個單官能基團的化合物(例如酸、異氰酸酯或異硫氰酸酯)反應(yīng)形成，將該單官能的基團與氨基之一反應(yīng)并形成能夠建立氫相互作用的基團。氨基可在從硅氧烷聚合物主鏈延伸出的側(cè)鏈上，以便在這些側(cè)鏈上形成能夠建立氫相互作用的基團，或者氨基可在主鏈的末端，以便能夠氫相互作用的基團為聚合物的端基。
作為形成含有硅氧烷單元的聚合物和能夠建立氫相互作用的基團的方法，可提及硅氧烷二胺和二異氰酸酯在聚硅氧烷溶劑中的反應(yīng)以直接提供凝膠。反應(yīng)可于高溫、在聚硅氧烷流體中進行，所得產(chǎn)物溶解于該聚硅氧烷流體中，然后降低該系統(tǒng)的溫度以形成凝膠。
優(yōu)選加入到本發(fā)明組合物中的聚合物為直鏈、含有在聚合物骨架中作為能夠建立氫相互作用基團的脲基的硅氧烷-脲共聚物。
作為以四個脲基終止的聚硅氧烷的例證，可提及下式聚合物(Ph＝苯基) 其中Ph為苯基，且n為0-300的數(shù)，特別是0-100的數(shù)，例如50。
聚合物通過以下含有氨基的聚硅氧烷與異氰酸苯基酯反應(yīng)獲得 在其聚硅氧烷聚合物鏈中包含脲或尿烷基團的式(VIII)聚合物可通過以下方法得到下式含有α，ω-NH2或-OH端基的聚硅氧烷 其中m、R1、R2、R3、R4及X如式(I)所定義，與其中Y的含義如式(I)指定的OCN-Y-NCO二異氰酸酯；和任選其中B2如式(IX)所定義的式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH二醇或二胺偶合劑之間反應(yīng)。
根據(jù)二異氰酸酯與偶合劑兩試劑之間的化學計量比例，Y可具有d等于0或d等于1-5的式(IX)。
正如在式(II)或(III)的聚酰胺聚硅氧烷情況下，本發(fā)明中可使用含有不同長度和結(jié)構(gòu)部分的聚尿烷或聚脲聚硅氧烷，特別是其聚硅氧烷單元數(shù)目不同長度的部分。在這種情況下，共聚物可對應(yīng)于例如下式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y及U如式(VIII)所定義，且m1、m2、n及p如式(V)所定義。
支鏈聚尿烷或聚脲聚硅氧烷也可用下式三異氰酸酯代替OCN-Y-NCO二異氰酸酯獲得 因此得到含有包含具能夠建立氫相互作用基團的有機硅氧烷鏈的支鏈的聚尿烷或聚脲聚硅氧烷。這類聚合物包含例如對應(yīng)于下式部分 其中X1及X2相同或不同，其含義如式(I)中指定的X含義，n如式(I)中所定義，Y和T如式(I)中所定義，R11-R18為選自與R1-R4相同基團的基團，m1和m2為1-1000范圍內(nèi)的數(shù)，且p為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
正如在聚酰胺的情況下，該共聚物也可包含無支化的聚尿烷聚硅氧烷部分。
在本發(fā)明的第二個實施方案中，優(yōu)選硅氧烷-基聚脲和聚尿烷為-式(VIII)的聚合物，其中m在15-50范圍內(nèi)；-兩種或多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物的m值在15-50范圍內(nèi)，并且至少一種聚合物的m值在30-50范圍內(nèi)；-式(XII)的聚合物，其中m1在15-50范圍內(nèi)選擇，且m2在30-500范圍內(nèi)選擇，對應(yīng)于m1的部分占聚合物總重量的1％-99％重量，且對應(yīng)于m2的部分占聚合物總重量的1％-99％重量；-式(VIII)聚合物的混合物，該混合物含1)80％-99％重量的其中n等于2-10并且特別是3-6的聚合物，和2)1％-20％的其中n在5-500范圍內(nèi)并且特別在6-100范圍內(nèi)的聚合物，-包含兩個其中至少一個Y基團含有至少一個羥基取代基的式(VIII)部分的共聚物；-由至少一份活化二酸(二酰氯、二酸酐或二酯)代替二酸合成的式(VIII)聚合物；-式(VIII)聚合物，其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-；及-式(VIII)聚合物，其中聚合物由選自由單官能胺、單官能酸、單官能醇組成基團的多官能鏈終止，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
正如在聚酰胺的情況下，在非聚硅氧烷性質(zhì)的α，ω-二官能嵌段例如聚酯、聚醚或聚烯烴的存在下，聚尿烷或聚脲聚硅氧烷共聚物及烴-基聚尿烷或聚脲共聚物可通過進行合成該聚合物的反應(yīng)而用于本發(fā)明。
正如前面所見，由本發(fā)明均聚物或共聚物組成的構(gòu)成聚合物可在聚合物主鏈中含有硅氧烷部分，并且在該聚合物的主鏈或其末端或其主鏈的側(cè)鏈或支鏈中含有能夠建立氫相互作用的基團。這可對應(yīng)于以下五種排列 其中連續(xù)線為硅氧烷聚合物主鏈，且正方形代表能夠建立氫相互作用的基團。
在(1)情況中，能夠建立氫相互作用的基團排在主鏈的末端。
在(2)情況中，能夠建立氫相互作用的兩個基團排在主鏈的每個末端。
在(3)情況中，能夠建立氫相互作用的基團排在重復(fù)部分主鏈中。
在(4)和(5)情況中，這些為共聚物，其中能夠建立氫相互作用的基團排在第一系列部分主鏈的支鏈上，該部分與不包含能夠建立氫相互作用的基團的部分共聚。在用于基于硅油使脂肪相凝膠化的試劑方面，n、x和y值可使聚合物具有理想的特性。根據(jù)本發(fā)明，含有至少一種硅油的液體脂肪相的構(gòu)成在一種或多種上面提及聚合物的幫助下，與具有疏水表面的固體顆?；旌汐@得。
作為可使用聚合物的實例，可提及按文件US5,981,680中實施例1和2的方法獲得的聚硅氧烷聚酰胺。本發(fā)明組合物中至少一種構(gòu)成聚合物的軟化點可大于50℃，如在65℃-190℃之間，例如小于150℃，并且進一步如在70℃-130℃之間，并且還進一步如在80℃-105℃之間。軟化點可低于用于本領(lǐng)域構(gòu)成聚合物的軟化點，這可便于至少一種本發(fā)明構(gòu)成聚合物的使用，并且可限制液體脂肪相的分解。這些聚合物可為非蠟狀聚合物。
軟化點可通過熟知的“差示掃描量熱法”(即DSC法)、以5-10℃/min的溫度升高速率測定。
至少一種構(gòu)成聚合物在硅油中具有良好的溶解性并且產(chǎn)生目視均勻的組合物。優(yōu)選它們的平均分子質(zhì)量在500-200,000范圍內(nèi)，例如在1,000-100,000范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在2,000-30,000范圍內(nèi)。
而且，本發(fā)明的實施方案涉及包含至少一種液體脂肪相的皮膚、唇部或角蛋白纖維的護理，治療或化妝用組合物，液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油對所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
另外，本發(fā)明的實施方案涉及包含含至少一種液體脂肪相的構(gòu)成組合物的皮膚、唇部或角蛋白纖維的護理或化妝用組合物，液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油(ii)至少一種聚硅氧烷膠及至少一種著色劑，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力(相容性)，且液體脂肪相、聚合物及短鏈酯形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妝產(chǎn)品、身體化妝產(chǎn)品、眼影、面部粉、遮瑕產(chǎn)品、洗發(fā)劑、調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品或唇部、皮膚或頭發(fā)的護理用產(chǎn)品，在睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妝產(chǎn)品、身體化妝產(chǎn)品、眼影、面部粉、遮瑕產(chǎn)品、洗發(fā)劑、調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品或唇部、皮膚或頭發(fā)的護理用產(chǎn)品中包含含有至少一種液體脂肪相的組合物，組合物包含至少一種液體脂肪相，脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及皮膚或身體除臭產(chǎn)品或護理產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含含有至少一種液體脂肪相的無水組合物，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力(相容性)，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及包含含有至少一種液體脂肪相的無水組合物的唇膏組合物，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種包括將含有至少一種液體脂肪相的無水組合物應(yīng)用于角蛋白物質(zhì)的角蛋白物質(zhì)護理、化妝或治療方法，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種包括將含有至少一種液體脂肪相的組合物應(yīng)用于角蛋白纖維、唇部或皮膚的角蛋白纖維、唇部或皮膚護理、化妝或治療方法，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種提供具有至少一種特性選自在選自唇部、皮膚和角蛋白纖維的角蛋白物質(zhì)上無滲出、有光澤及舒適沉積物的無水組合物的方法，包括包括在組合物中至少一種液體脂肪相，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種包括將含有至少一種液體脂肪相的構(gòu)成組合物應(yīng)用于皮膚、唇部或角蛋白纖維的皮膚、唇部或角蛋白纖維的化妝或護理方法，該脂肪相包含(i)至少一種由至少一種上述提及的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油及(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物及聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
取決于即將應(yīng)用，如體狀物，也可考慮組合物的硬度。組合物的硬度例如可以克力(gf)表示。本發(fā)明組合物的硬度例如可在20gf-2000gf范圍內(nèi)，如在20gf-900gf范圍內(nèi)，并且進一步如在20gf-600gf范圍內(nèi)。
以兩種方法之一測量硬度。第一種硬度試驗是根據(jù)將探針插入組合物中的方法測定，特別使用裝備有高25mm、直徑8mm的硬橡膠汽缸的質(zhì)地分析儀(例如Rheo的TA-XT2)。硬度測量于20℃、在5個組合物樣品中央進行。汽缸以2mm/s的前速率，然后以0.5mm/s的速率并且最后以2mm/s的后速率插進每個組合物樣品中，共移動1mm。所記錄的硬度值為最大觀察峰值。測量誤差為±50gf。
第二種硬度試驗為“酪絲”方法，該方法包括將組合物切成直徑8.1mm或優(yōu)選12.7mm的條并于20℃、用Indelco-Chatillon Co.的DFGHS2型抗拉測試儀、以100mm/min的速率測定其硬度。用這種方法測定的硬度值以克表示，作為上述條件下切割條所需的剪力。根據(jù)該方法，本發(fā)明組合物(可為條狀物形式)的硬度例如可在30gf-300gf范圍內(nèi)，如在30gf-250gf范圍內(nèi)，并且進一步在如30gf-200gf范圍內(nèi)。
本發(fā)明組合物的硬度可為使組合物自我支持并且可容易碎裂以在角蛋白物質(zhì)上形成滿意沉積物的硬度。另外，這種硬度可賦予本發(fā)明組合物良好的沖擊強度，組合物可模塑或澆注，例如成條狀物或碟狀物形式。
熟練的技術(shù)人員可選擇使用至少一種上述硬度試驗、基于所要進行的應(yīng)用和所需硬度來評價組合物。如果從至少一種這些硬度試驗獲得可接受的硬度值，考慮到所要進行的應(yīng)用，該組合物將落入本發(fā)明范圍內(nèi)。
顯然，本發(fā)明組合物的硬度例如最好可使組合物自我支持并且可容易碎裂在皮膚和/或唇部和/或表面身體生長物如角蛋白纖維上，形成滿意的沉積物。另外，由于這種硬度，本發(fā)明組合物可具有良好的沖擊強度。
根據(jù)本發(fā)明，條狀形式的組合物可具有可變形行為，為柔韌彈性固體，應(yīng)用時顯示出顯著的彈性柔和性。先有技術(shù)中的條狀形式組合物不具有這些彈性和柔韌的特性。
液體脂肪相對本發(fā)明目的而言，表達“液體脂肪相”指室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg，即101kPa)下為液體的脂肪相，該脂肪相由一種或多種室溫下為液體的脂肪物質(zhì)組成，也稱為油，這些油通常相互相容，即形成目視均勻的相。表達“液體脂肪物質(zhì)”指以所有比例均不與水相溶的非水性液體介質(zhì)，例如，包含一個或多個各自含有至少5個碳原子碳鏈的烴-基化合物并可包含至少一個選自羧酸、羥基、多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸鹽、酯、醚、脲、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚和硫代酸酯的極性基團，任選在末端或側(cè)鏈包含碳鏈的聚硅氧烷化合物，這些鏈任選由選自氟、全氟、(聚)氨基酸、醚、羥基、胺、酸及酯基的基團取代；或氟或全氟化合物，如含有至少5個碳原子的氟代烴或全氟代烴，可包含選自N、O、S和P的雜原子并任選至少一個選自醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、脲、硫醇和羥基的官能團。
在一個實施方案中，至少一種液體可包含至少一種與構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力的油。至少一種油例如可選自極性和非極性油，包括烴-基液體油和室溫下油狀液體。在一個實施方案中，本發(fā)明組合物包含至少一種構(gòu)成聚合物、至少一種聚硅氧烷膠及至少一種非極性油。本發(fā)明非極性油例如可加到極性油中，非極性油特別是作為極性油的共溶劑。
組合物的液體脂肪相可含有大于30％，例如大于40％的含有類似于構(gòu)成聚合物單元的基團的液體油，例如在50％-100％范圍內(nèi)。在一個實施方案中，由聚硅氧烷-聚酰胺-型骨架構(gòu)成的液體脂肪相含有大量即大于30％(例如大于相對于液體脂肪相總重量的40％)或在50％-100％范圍內(nèi)的至少一種非極性油，如烴-基油、硅油或其混合物。對本發(fā)明目的而言，表達“烴-基油”指主要包含碳和氫原子、任選具有至少一個選自羥基、酯、羧基和醚基的基團的油。
對由含有部分聚硅氧烷-基骨架的聚合物構(gòu)成的液體脂肪相而言，該脂肪相可含有大于30％(例如大于相對于液體脂肪相總重量的40％)及例如在相對于液體脂肪相總重量的50％-100％范圍內(nèi)的至少一種聚硅氧烷-基液體油。
例如，用于本發(fā)明的至少一種極性油可選自-包含甘油脂肪酸酯的甘油三酸酯含量高的烴-基植物油，其中脂肪酸可具有C4-C24不同長度的鏈，這些鏈可選自直鏈和支鏈、飽和和不飽和鏈；這些油可選自例如小麥胚芽油、玉米油、葵花油、牛油果油、蓖麻油、甜杏油、澳大利亞堅果油、杏仁油、大豆油、棉籽油、紫花苜蓿油、罌粟油、南瓜籽油、芝麻油、髓(marrow)油、油菜籽油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月見草油、粟米油、大麥油、奎奴亞藜油、橄欖油、裸麥油、紅花油、桐子油、西番蓮油及麝香玫瑰油；或者如那些由Stearineries Dubois銷售或那些由DynamitNobel以商品名Mglyol 810、812及818銷售的辛酸/癸酸甘油三酸酯；-含有10-40個碳原子的合成醚；-如油醇的C8-C26脂肪醇；和
-如油酸、亞麻酸或亞油酸的C8-C26脂肪酸。
根據(jù)本發(fā)明，至少一種非極性油選自例如選自室溫下為液體的揮發(fā)性和非揮發(fā)性的直鏈和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)的硅油；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，烷基或烷氧基為側(cè)鏈和/或在聚硅氧烷鏈末端，基團各自含有2-24個碳原子，苯基聚硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；選自直鏈和支鏈、揮發(fā)性和非揮發(fā)性的合成和礦物來源烴的烴，如揮發(fā)性液體石蠟(如異鏈烷烴和異十二烷)或非揮發(fā)性液體石蠟及其衍生物、液體凡士林、液體羊毛脂、聚癸烯、如Parleam的氫化聚異丁烯及角鯊?fù)?；及其混合物。在一個實施方案中，構(gòu)成油可為非極性油，如油或選自礦物和合成來源、選自如烷烴(如Parleam油、包括異十二烷和角鯊?fù)榧捌浠旌衔锏漠愭溚闊N)的烴的烴油混合物。
在一個實施方案中，液體脂肪相包含一種或多種硅油，特別是如苯基三甲基硅氧烷的苯基聚硅氧烷。
在一個實施方案中，液體脂肪相含有至少一種選自例如礦物、植物和合成來源的烴-基油、合成酯或醚、硅油及其混合物的非揮發(fā)性油。
實際上，總液體脂肪相的含量例如可在相對于組合物總重量的1％-99％重量范圍內(nèi)，例如在5％-99％、5％-95.5％、10％-80％或20％-75％范圍內(nèi)。
對本發(fā)明的目的而言，表達“揮發(fā)性溶劑或油”指任何于室溫和大氣壓下、在少于一小時內(nèi)，與皮膚或唇接觸后能夠蒸發(fā)的非水性介質(zhì)。本發(fā)明的揮發(fā)性溶劑為有機溶劑，如室溫下為液體的揮發(fā)性化妝品用油，該油于室溫和大氣壓下具有非零蒸氣壓，特別是在10-2-300mmHg(1.33-40000Pa)范圍內(nèi)和，例如大于0.03mmHg(4Pa)及進一步實例為大于0.3mmHg(40Pa)。表達“非揮發(fā)性油”指室溫及大氣壓下保留在皮膚或唇上至少幾小時的油，如具有小于10-2mmHg(1.33Pa)蒸氣壓的那些油。
根據(jù)本發(fā)明，這些揮發(fā)性溶劑可有利于組合物在皮膚、唇部或如指甲和角蛋白纖維的表面身體生長物上的持久力或經(jīng)久耐用特性。溶劑可選自烴-基溶劑、任選包含烷基或烷氧基的聚硅氧烷溶劑以及這些溶劑的混合物，烷基或烷氧基為側(cè)鏈或在聚硅氧烷鏈的末端。
在一個實施方案中，揮發(fā)油的含量可在相對于組合物總重量的0％-95.5％范圍內(nèi)，如在2％-75％或例如在10％-45％范圍內(nèi)。根據(jù)所需持久力或經(jīng)久耐用性質(zhì)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將調(diào)整該用量。
本發(fā)明組合物的至少一種液體脂肪相還可包含脂囊泡分散體。本發(fā)明組合物也可例如為流體無水凝膠劑、剛性無水凝膠劑、流體簡單乳劑、流體多相乳劑、剛性簡單乳劑或剛性多相乳劑形式。簡單乳劑或多相乳劑可包含選自任選含有分散脂囊泡的水相、或任選含有分散脂囊泡的脂肪相的連續(xù)相。在一個實施方案中，組合物具有連續(xù)的油相或脂肪相，并且更具體地說，例如為條狀或碟狀形式的無水組合物。
無水組合物為含有少于10％重量水、例如少于5％重量水的組合物。
聚硅氧烷膠對本發(fā)明的目的而言，聚硅氧烷膠指具有重復(fù)硅氧烷單元、粘度大于2,500cSt的聚合物聚硅氧烷。這些聚硅氧烷也稱為聚二有機硅氧烷并且對應(yīng)于下式 在該式中，末端Si也可不同于甲基并且可用重復(fù)Si上的取代基表示，以使R基團為1-6個碳原子的烷基，1-6個碳的烷基，其可為直鏈、支鏈和/或官能化，官能化可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、環(huán)己基、苯基、氟代烷基及其混合物。應(yīng)用于本發(fā)明中的聚硅氧烷膠可由式R｀3的三甲硅烷基終止，其中R｀為含有1-6個碳原子的單價烴基、羥基、烷氧基及其混合物。用于這些發(fā)明的聚硅氧烷膠與構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，并且液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
特別優(yōu)選的流體二有機聚硅氧烷聚合物為聚(二甲基硅氧烷)，本文稱為PDMS。也可使用聚硅氧烷膠的混合物，如市售的DC 1503，其為二甲聚硅氧烷與聚二甲基硅氧烷醇的混合物。其他有用的聚硅氧烷膠為DC 1428流體(Dow Corning)及那些在US4,574,082中描述的聚硅氧烷膠，該專利內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。
其它添加劑短鏈酯根據(jù)本發(fā)明，這些酯可為單酯、二酯或多酯。這些酯可為直鏈、支鏈或環(huán)狀，可為飽和或不飽和。這些酯應(yīng)優(yōu)選為支鏈及飽和。它們也可為脂族酯或芳族酯。
這些酯可具有6-25個碳原子并且特別是14-22個碳原子。它們可選自具有2-18個碳原子的酸酯，及特別是選自具有2-20個碳原子的醇酯或選自具有2-8個碳原子的多元醇或它們的混合物，條件是碳原子數(shù)高于10，以使酯為非揮發(fā)性的并且可滲入皮膚。
特別是，這些酯為對應(yīng)于下式RCOOR′的烴-基酯，其中R代表具有1-29個碳原子的脂肪酸殘基，且R′代表含有2-30個碳原子的烴-基鏈，條件是R′中的碳原子數(shù)高于10，以使酯為非揮發(fā)性的并且可滲入皮膚。
酯可選自包括但不限于以下酯
-新戊酸酯，如新戊酸異癸酯、新戊酸異十三烷基酯、新戊酸異硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷酯，-異壬酸酯，如異壬酸異壬基酯、異壬酸辛基酯、異壬酸異癸基酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸異硬脂基酯、異壬酸乙基己基酯，-異丙基醇酯，如豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯或異硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、己二酸二異丙酯，-烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，如辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯，-聚亞烷基二醇酯，如聚乙二醇二庚酸酯、己酸-2-二乙基丙二醇酯及其混合物，-苯甲酸烷基酯，特別是12-15個碳原子的苯甲酸烷基酯，-羥基化酯，如乳酸異硬脂基酯及蘋果酸二異硬脂基酯，-季戊四醇酯。
短鏈酯的實例也包括purcellin油(辛酸十六烷基硬脂基酯)、乙基己酸乙基己基酯、二辛基(ducapryl)酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、2-乙基-棕櫚酸酯及異硬脂酸異硬脂基酯。
異壬酸異壬基酯和蘋果酸二異硬脂基酯特別適用于本發(fā)明實施方案。
這種或這些烴-基酯可以5-90％的百分比用于組合物，尤其是以組合物總重量的10-60％、更特別是20-50％重量用于組合物。
短鏈酯與構(gòu)成聚合物的質(zhì)量比優(yōu)選介于1/4與2/1之間，更優(yōu)選介于1/3與1/1之間。
提供類似于短鏈酯的化妝品性質(zhì)的其它成分為下式表示的短鏈醚J-O-K其中J和K可相同或不同，并代表含有1-40個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選含有7-19個碳原子，可包括一個或多個雙鍵。這種醚的實例包括二辛基醚。
結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物可用于組合物的其它成分包括結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物。結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物為在其分子中包含聚硅氧烷的化合物，該化合物室溫下為固體，并且具有結(jié)晶特性。該化合物或這類化合物與液體脂肪相及構(gòu)成劑相容。
結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物屬于對應(yīng)于下式的烷基硅氧烷蠟類化合物 [(CH3)3SiO]2(CH3)SiR(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySi(CH3)3。
這也可以寫成R3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySiR3，其中R為烷基鏈。x可為零。取代基R可如1一樣低或如50或以上一樣高，只要該聚硅氧烷化合物在室溫下結(jié)晶。結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物實例包括但不限于C20-24烷基聚甲基硅氧烷(Methicone)、C24-28烷基二甲聚硅氧烷、C20-24烷基二甲聚硅氧烷、C24-28烷基二甲聚硅氧烷，可自Archimica Fine Chemicals，Gainesville，F(xiàn)L以SilCare 41M40、SilCare41M50、SilCare 41M70及SilCare 41M80買到。自Archimica以SilCare41M65或自Dow-Corning，Midland，Michigan以DC-2503買到硬脂基二甲聚硅氧烷。同樣，以SilCare 1M71或DC-580銷售的硬脂氧基三甲基硅烷可用于本發(fā)明的實施方案中。此外，類似的結(jié)晶態(tài)化合物還有Degussa Care Specialties，Hopewell，VA的ABIL Wax 9810、9800或2440，或Wacker-Chemie GmbH，Burghausen，Germany的BelSil SDM5055或OSi Specialties，Greenwich，CT的Silsoft。其他結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物包括C30-45烷基聚甲基硅氧烷，自Dow Corning以AMS-C30Wax得到以及GE的SF1642或自General Electric，F(xiàn)airfield，CT.以SF-1632得到。
其它添加劑本發(fā)明組合物也可包含任何通常用于所考慮領(lǐng)域的添加劑，特別選自如聚(2-羥基硬脂酸)的分散劑、抗氧化劑、精油、防腐劑、香料、蠟、可分散于介質(zhì)中的脂溶性聚合物、填充劑、中和劑、如潤膚劑、保濕劑、維生素、精制脂肪酸、防曬劑及其混合物的化妝品及皮膚病活性劑。這些添加劑在組合物中的比例可為相對于組合物總重量的0％-20％(如0.01％-20％)，并且進一步例如為0.01％-10％(如果存在)。
作為添加劑，本發(fā)明組合物也可包含含水的水相(水相任選由水相增稠劑或膠凝劑增稠或膠凝)和/或含溶于水的成分。水可為相對于組合物總重量的0.01％-50％，例如0.5％-30％。
當然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將仔細選擇任選的其它添加劑和/或其量以使本發(fā)明組合物的有利特性不、或不充分受所加物質(zhì)的不利影響。
本發(fā)明組合物可為有色或無色皮膚病用組合物或如皮膚、唇和/或表面身體生長物的角蛋白物質(zhì)的護理用組合物形式，為防曬組合物或身體衛(wèi)生組合物形式，特別是為除臭劑產(chǎn)品形式或為條狀卸妝產(chǎn)品形式。特別是可用作皮膚、表面身體生長物或唇部的護理基礎(chǔ)(潤唇膏，用于唇部防冷和/或陽光和/或風，或皮膚、指甲或頭發(fā)的護理乳膏)。如本文所定義，除臭劑產(chǎn)品系個人衛(wèi)生產(chǎn)品并不涉及包括角蛋白纖維在內(nèi)的角蛋白物質(zhì)的護理、化妝或治療。
本發(fā)明組合物也可為著色的皮膚化妝產(chǎn)品形式，特別是任選具有護理或治療性質(zhì)的粉底、胭脂、面部粉劑、眼影、遮瑕產(chǎn)品、眼線膏、身體化妝產(chǎn)品；唇部化妝產(chǎn)品，如任選具有護理或治療性質(zhì)的唇膏；如指甲或睫毛的表面身體生長物的化妝產(chǎn)品，特別是為睫毛餅形式，或眉毛和頭發(fā)的化妝產(chǎn)品，特別是為筆的形式。
當然，本發(fā)明組合物應(yīng)為化妝品或皮膚病學可接受的，即應(yīng)含有非毒性、生理學上可接受的介質(zhì)并應(yīng)能應(yīng)用于人類皮膚、表面身體生長物或唇部。對本發(fā)明的目的而言，表達“化妝品可接受的”指具有令人愉快的外觀、氣味、觸感和味道的組合物。
組合物最好含有至少一種化妝品活性劑和/或至少一種皮膚病活性劑(即對皮膚、唇或身體生長物具有有益作用的物質(zhì))和/或至少一種著色劑。
著色劑組合物還可包含至少一種著色劑。本發(fā)明的著色劑可選自通常用于化妝品或皮膚病組合物的親脂性染料、親水性染料、顏料和真珠質(zhì)顏料(即真珠質(zhì))及其混合物。這種著色劑存在的比例一般為相對于組合物總重量的0.01％-50％，如為0.5％-40％，并且進一步例如為5％-30％，如果存在。在散或壓緊粉劑形式的組合物情況下，著色劑在不溶于介質(zhì)的固體顆粒(真珠質(zhì)和/或顏料)形式中的量可最高達到相對于組合物總重量的90％。
脂溶性染料例如有蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黃或胭脂紅。它們可占組合物重量的0.1％-20％，例如為0.1％-6％(如果存在)。水溶性染料例如有甜菜根汁或亞甲基藍，并可占組合物總重量最高達到6％。
顏料可為白色或有色、角色差或非角色差、礦物和/或有機及涂層或未涂層。在可提及的礦物顏料中有二氧化鈦，任選表面處理過的，氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰以及氧化鐵、氧化鉻、錳紫、群青、鉻水合物和鐵藍。在可提及的有機顏料中有碳黑、D&C系顏料及基于胭脂紅或鋇、鍶、鈣或鋁的絮片體(lakes)。顏料相對于組合物總重量可占0.1％-50％，如0.5％-40％并且進一步為如2％-30％，如果存在。
真珠質(zhì)顏料可選自如用鈦或氯氧化鉍涂層的云母的白色真珠質(zhì)顏料；有色真珠質(zhì)顏料，如含氧化鐵的鈦云母，特別是含鐵藍或氧化鉻的鈦云母，含上述類型有機顏料的鈦云母；以及基于氯氧化鉍的真珠質(zhì)顏料。例如，它們可為相對于組合物總重量的0.1％-20％，并且進一步可為例如0.1％-15％，如果它們存在。
在一個實施方案中，著色劑為顏料(真珠質(zhì)或非真珠質(zhì))。
蠟組合物可任選含有一種或多種蠟以改善條狀物形式的構(gòu)成，雖然這種剛性形式可在缺乏蠟的情況下獲得。對本發(fā)明的目的而言，蠟為室溫(25℃)及大氣壓(760mmHg，即101KPa)下呈固體的親脂性脂肪化合物，該化合物可進行可逆的固體/液體狀態(tài)變化，具有大于40℃及進一步如大于55℃并且最高可達到200℃的熔點，并在固態(tài)具有各向異性晶體結(jié)構(gòu)。當晶體衍射和/或散射光時，其顆粒大小可使組合物渾濁、多少有點不透明外觀。當使蠟達到其熔點時，可使其與油互溶并且形成顯微鏡下為均勻的混合物，但是當該混合物的溫度降到室溫后，得到在該混合物油中蠟的結(jié)晶。就是這種在混合物中的結(jié)晶減少了混合物的光澤度。因此，組合物最好含有極少或不含蠟，并且特別含有少于5％的蠟。
對本發(fā)明的目的而言，蠟為一般用于化妝品和皮膚病的那些蠟；例如，它們可為天然來源，于40℃例如大于55℃為固體的如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟(lignite wax)、微晶蠟、羊毛脂蠟、褐煤蠟(montan wax)、地蠟和如氫化西蒙得木油的氫化油以及合成來源的蠟，如衍生自乙烯聚合的聚乙烯蠟、通過Fischer-Tropsch合成獲得的蠟，脂肪酸酯和甘油酯；于40℃例如大于55℃為固體的聚硅氧烷蠟，如烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基-硅氧烷酯。
根據(jù)本發(fā)明，熔點值對應(yīng)于通過“差示掃描量熱法”、溫度升高為5℃/分或10℃/分測量的熔化峰值。
脂溶性或可分散聚合物本發(fā)明組合物也可含有至少一種脂溶性或在介質(zhì)中可分散的聚合物(不同于構(gòu)成聚合物)和至少一種流變劑，并可具有成膜特性并可具有例如平均分子量為500-1,000,000，如1,000-500,000，例如進一步為5,000-100,000，并且甚至進一步如5,000-20,000。這種至少一種脂溶性聚合物可增加粘度和/或提高膜的持久力。至少一種脂溶性聚合物可具有不大于30℃的軟化點。
作為可用于本發(fā)明的脂溶性聚合物實例可提及聚烯(polyalkylene)，特別是聚丁烯、聚(甲)丙烯酸酯、具有直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1-C8烷基的烷基纖維素，如乙基纖維素和丙基纖維素，與脂肪相相容的聚硅氧烷聚合物和乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物及其混合物。
可使用乙烯基吡咯烷酮共聚物、C2-C30共聚物，如C3-C22烯烴及其組合。作為可用于本發(fā)明的VP共聚物實例可提及VP/乙酸乙烯基酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
使用具有平均分子量在7,000-7,500的PVP/十六碳烯共聚物或者具有平均分子量在8,000-9,000的PVP/二十碳烯共聚物，不僅可用于膜的持久力特性且用于膜的觸感和稠度特性。
本發(fā)明組合物中的脂溶性或可分散聚合物也可以相對于組合物總重量的0.01％-20％(活行物質(zhì))的量使用，例如為1％-10％，如果它們存在。
本發(fā)明組合物可通過已知方法制備，該方法一般用于化妝品或皮膚病學上?？赏ㄟ^包括以下步驟的方法制備加熱聚合物至少至其軟化點，加入聚硅氧烷膠、著色劑和添加劑，然后混合所有原料直到獲得澄清、透明溶液。降低溫度后，將揮發(fā)性溶劑加入到所得混合物中。所得均勻混合物然后可澆注到如唇膏模具的合適模具中或直接澆注到包裝物品(特別是盒或碟)中。
本發(fā)明的另一方面是條狀物形式的唇膏組合物，其中至少一種液體脂肪相包含(i)至少由至少一種由重量-平均分子質(zhì)量在500-500,000范圍內(nèi)的聚合物(均聚物或共聚物)組成的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，該聚合物含有至少一種包含以下基團的部分-由1-1,000個有機硅氧烷單元在該部分鏈中或以接枝形式組成的至少一種聚有機硅氧烷基團，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰胺基、胍氨基和雙胍基及其組合的至少兩種能夠建立氫相互作用的基團。
該聚合物室溫下為固體，并且在25-250℃的溫度下溶于液體脂肪相，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物和構(gòu)成聚合物可賦予組合物可變形彈性固體的外觀，其硬度范圍在30-300gf，如30-250gf，并進一步如30-200gf，甚至可不含蠟。硬度通過上述“酪絲”方法測定。非蠟聚合物可為其骨架中包含含有如前所定義的雜原子單元的聚合物，并且進一步可為可含有通過酯基連接至骨架的烷基端基的聚酰胺。
本發(fā)明的一個方面也為用于人類角蛋白物質(zhì)并且特別是皮膚、唇和表面身體生長物的護理、化妝或治療化妝方法，該方法包括施用如上所定義的組合物、特別是化妝品組合物至角蛋白物質(zhì)上。
本發(fā)明的一個方面也為以下組分的組合(i)至少一種由重量-平均分子質(zhì)量在500-500,000范圍內(nèi)的聚合物(均聚物或共聚物)組成的聚合物，該聚合物含有至少一個包含以下基團的部分-由1-1,000個有機硅氧烷單元在該部分的鏈中或以接枝形式組成的至少一種聚有機硅氧烷基團，和-選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲的至少兩種能夠建立氫相互作用的基團，該聚合物室溫下為固體，并且在25-250℃的溫度下溶于液體脂肪相，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與聚硅氧烷膠有親和力，且液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)，在化妝品組合物中或用于制備生理上可接受的組合物，以獲得固體組合物，如不滲出和/或可產(chǎn)生光澤和/或在角蛋白物質(zhì)上形成舒適沉積物的無蠟組合物。
本發(fā)明組合物也還可包含任選由水相增稠劑增稠或由膠凝劑膠凝的水和/或含有溶于水的成分。
以下實施例將詳細說明本發(fā)明。給出量以質(zhì)量百分比表示。
以下實施例的制備方法為無顏料組合物1.混合相A直到均勻，并加熱至110℃；2.當油浴溫度達到110℃，攪拌下加入相B，直到熔化并且該相為均勻；3.混合所有物質(zhì)，并冷卻至90-95℃；4.傾注混合物到唇膏模具中。
有顏料組合物1.將相A份(油相)裝入Disconti研磨機中；2.加熱至約65℃-70℃；3.加入顏料(相C)。于65℃-70℃研磨40-45分鐘。檢查分散程度使其中無結(jié)塊。這形成了有色相；4.在熔化罐中加熱至105℃-110℃以熔化蠟和聚合物構(gòu)成劑(相B)；
5.將有色相從研磨機中放出；6.用剩余油相沖洗研磨機20-30分鐘；7.用沖洗殘余物完成有色相；8.將有色相加到熔化罐中，并且加熱至103℃-105℃；9.混合20-30分鐘直至均勻；10.冷卻至90℃-95℃，并傾注到唇膏模具中。
實施例實施例1唇組合物成分INCI名稱 成分商品名 ％w/w相A氫化聚異丁烯 Polysynlane V 10.00聚甘油基-2二異硬脂酸酯Dermol DGDIS10.00蘋果酸二異硬脂基酯Schercemol DISM 16.00苯基三甲基硅氧烷 DC 556 10.00異壬酸異壬基酯Wickenol 15119.95二甲聚硅氧烷和聚二甲基DC 1503流體 10.00硅氧烷醇相B聚氨基二甲基硅氧烷US 5981680中實施例3 16.00相C顏料 顏料3.05云母 云母Micro C-30002.00二氧化硅 MSS-500/3H 1.00云母和二氧化鈦Timiron Super Silver2.00
實施例2唇組合物成分INCI名稱 成分商品名 ％w/w相A聚甘油基-2二異硬脂酸酯 Dermol DGDIS 31.00二甲聚硅氧烷 Dow Corning 200，5cSt 14.89二甲聚硅氧烷和聚二甲基 DC 14035.00硅氧烷醇C12-15苯甲酸烷基酯 Finsolv TN 9.00新戊酸異十二烷基酯 DUB VCI 10 10.00相BC30-45烷基二甲聚硅氧烷 SF-164210.00聚氨基二甲基硅氧烷 US 5981680中實施例315.00相C顏料5.11實施例3潤唇膏成分INCI名稱 成分商品名 ％w/w相A聚甘油基-2二異硬脂酸酯 Dermol DGDIS43.0二甲聚硅氧烷 Dow Corning 200，5cSt 30.0C12-15苯甲酸烷基酯 Finsolv TN 9.0二甲聚硅氧烷 DC 1428流體 4.0相B硬脂基二甲聚硅氧烷 DC 2503化妝品用蠟 4.0聚氨基二甲基硅氧烷 US 5981680中實施例3 10.0組合物水化提供出色發(fā)光、舒適使用和具絲綢般觸感。
2002年6月10日遞交的美國系列第10/166,760號及美國系列第10/166,755號所公開的內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。
權(quán)利要求
1.包含至少一種液體脂肪相的組合物，所述脂肪相包含(i)至少一種由至少一種構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，該構(gòu)成聚合物由重均分子質(zhì)量范圍在500-500,000的聚合物(均聚物或共聚物)組成，所述聚合物含有至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，該基團由1-1,000個有機硅氧烷單元在該部分鏈中或以接枝形式組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍氨基和雙胍基及其組合，該聚合物于25℃為固體，并且在25℃-250℃溶于所述液體脂肪相，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或所述聚硅氧烷膠有親合力，并且所述液體脂肪相、所述構(gòu)成聚合物和所述聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物包含至少一個對應(yīng)于下式的部分 其中1)R1、R2、R3和R4可相同或不同，代表選自以下的基團-直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和或不飽和的C1-C40烴-基基團，在它們的鏈中可含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，并可被氟原子部分或全部取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-可含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機硅氧烷鏈；2)基團X可相同或不同，代表直鏈或支鏈C1-C30亞烷基，在其鏈中可含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y為飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支鏈二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或作為取代基帶有以下原子或原子團之一氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基，或4)Y代表對應(yīng)于下式的基團 其中-T代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價烴-基基團，該基團任選被聚有機硅氧烷鏈取代并且可含有一個或多個選自O(shè)、N和S的原子，或T代表選自N、P和Al的三價原子，和-R5代表直鏈或支鏈C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈，可包含一個或多個酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲和/或磺酰胺基團，所述基團可連接到該聚合物的其他鏈上；5)基團G可相同或不同，代表選自以下的二價基團 其中R6代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C20烷基，條件是所述聚合物中至少50％的R6基團代表氫原子，且所述聚合物的至少兩個G基團不為基團 和 6)n為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)，并且優(yōu)選2-200，m為1-1000范圍內(nèi)的整數(shù)，優(yōu)選1-700，并且還更好為6-200。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中Y代表選自以下的基團a)直鏈C1-C20并優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)可包含環(huán)和非共軛不飽和鍵的C30-C56支鏈亞烷基，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包含1-5個酰胺基的C1-C20亞烷基，f)包含一個或多個取代基的C1-C20亞烷基，所述取代基選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基，g)下式聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定義，h)下式聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定義。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物包含至少一個對應(yīng)于式(II)的部分 其中-R1和R3可相同或不同，如上述式(I)定義，-R7代表如上述定義為R1和R3的基團，或代表式-X-G-R9的基團，其中X和G如上述式(I)定義，且R9代表氫原子或任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C50烴-基基團，所述烴-基基團任選在其鏈中包含一個或多個選自O(shè)、S和N的原子；或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團，其中X、G和R9如上所定義，-m1為1-998范圍內(nèi)的整數(shù)，且-m2為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中所述聚合物包含至少一個式(III)或(IV)的部分 或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如權(quán)利要求2所定義。
6.權(quán)利要求2的組合物，其中X和/或Y代表在其亞烷基部分含有至少一個以下元件的亞烷基1°)1-5個酰胺、脲或氨基甲酸酯基，2°)C5或C6環(huán)烷基，和3°)亞苯基，任選被1-3個相同或不同C1-C3烷基取代和/或被至少一個選自以下的元件取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
7.權(quán)利要求2的組合物，其中Y代表 其中R5代表聚有機硅氧烷鏈，且T代表下式基團 或 其中a、b和c獨立地為1-10范圍內(nèi)的整數(shù)，且R10為氫原子或如權(quán)利要求2中定義為R1、R2、R3和R4的那些基團。
8.權(quán)利要求2的組合物，其中R1、R2、R3和R4獨立代表直鏈或支鏈C1-C40烷基，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基；聚有機硅氧烷鏈或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
9.權(quán)利要求2的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物包含至少一個下式部分 其中X1和X2可相同或不同，具有權(quán)利要求2中X指定含義，n、Y和T如權(quán)利要求2中定義，R11-R18為選自與權(quán)利要求2中R1-R4相同的基團，m1和m2為1-1,000范圍內(nèi)的數(shù)，且p為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中-p在1-25范圍內(nèi)并且還更好在1-7范圍內(nèi)，-R11-R18為甲基，-T對應(yīng)于下式之一 其中R19為氫原子或選自定義為R1-R4的基團，且R20、R21和R22獨立為直鏈或支鏈亞烷基，并且更優(yōu)選對應(yīng)于下式 特別是其中R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500范圍內(nèi)，并且還更好在15-45范圍內(nèi)，-X1和X2代表-(CH2)10-，且-Y代表-CH2-。
11.權(quán)利要求2的組合物，其中所述聚合物包含至少一個對應(yīng)于下式的部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有上述權(quán)利要求2中式(I)指定含義，且U代表-O-或-NH-，以便 對應(yīng)于尿烷或脲基，或Y代表可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂基或芳基，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基的基團、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯的基團、2，4-和2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對-亞苯基和4，4’-二亞苯基甲烷，或Y代表直鏈或支鏈C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基，或Y代表對應(yīng)于幾分子二異氰酸酯與一分子或多分子二醇或二胺類偶合劑縮合而成的聚尿烷或聚脲嵌段，其對應(yīng)于下式 其中B1為選自上述指定為Y的基團，U為-O-或-NH-，且B2選自直鏈或支鏈C1-C40亞烷基，可任選帶有如羧酸或磺酸基的可離子化基團，或可中和或可季銨化的叔胺基，C5-C12亞環(huán)烷基，任選帶有烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基、或亞烷基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，可任選帶有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和下式基團 其中T為可含有一個或多個如氧、硫和氮雜原子的烴-基三價基團，且R5為聚有機硅氧烷鏈或直鏈或支鏈C1-C50烷基鏈。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚合物包含至少一個下式部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有上式(I)指定含義，-U代表O或NH，-R23代表任選包含一個或多個選自O(shè)和N雜原子的C1-C40亞烷基或亞苯基，和-R24選自直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和或不飽和C1-C50烷基和任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
13.權(quán)利要求10的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物包含至少一個下式部分 其中X1和X2相同或不同，具有權(quán)利要求10中X指定含義，n、Y和T如權(quán)利要求10中定義，R11-R18為選自與權(quán)利要求10中R1-R4相同的基團，m1和m2為1-1,000范圍內(nèi)的數(shù)，且p為2-500范圍內(nèi)的整數(shù)。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物還包含含有兩個能建立氫相互作用的基團的烴-基部分，所述基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍氨基和雙胍基及其組合。
15.權(quán)利要求2的組合物，其中所述構(gòu)成聚合物還包含含有兩個能建立氫相互作用的基團的烴-基部分，所述基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍氨基和雙胍基及其組合。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中相對于所述組合物總重量，所述至少一種構(gòu)成聚合物占0.5％-80％，優(yōu)選2％-60％，并且還更好為5％-40％。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種構(gòu)成聚合物的軟化點大于50℃。
18.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種構(gòu)成聚合物的軟化點小于150℃。
19.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種構(gòu)成聚合物的軟化點在70℃-130℃范圍內(nèi)。
20.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種構(gòu)成聚合物的重量-平均分子質(zhì)量在500-200,000范圍內(nèi)，優(yōu)選在1,000-100,000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2,000-30,000范圍內(nèi)。
21.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物的硬度在30gf-300gf范圍內(nèi)。
22.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物的硬度在30gf-200gf范圍內(nèi)。
23.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物中所述至少一種液體脂肪相包含至少一種油，所述油選自與至少一種構(gòu)成聚合物有親和力的至少一種極性油和至少一種非極性油。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中所述至少一種極性油選自-具高含量的包含甘油脂肪酸酯的甘油三酸酯烴-基植物油，其中所述脂肪酸包含具有4-24個碳原子的鏈，所述鏈任選選自直鏈和支鏈、飽和和不飽和鏈；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5選自包含1-40個碳原子的直鏈和支鏈脂肪酸殘基，且R6選自含有1-40個碳原子的烴-基鏈，條件是R5+R6≥10；-含有10-40個碳原子的合成醚；-C8-C26脂肪醇；和C8-C26脂肪酸。
25.權(quán)利要求23的組合物，其中所述至少一種非極性油選自-硅油，該硅油選自室溫下為液體的揮發(fā)性和非揮發(fā)性的直鏈和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷；-苯基聚硅氧烷，特別是苯基三甲基硅氧烷；和選自合成和礦物來源的直鏈和支鏈、揮發(fā)性和非揮發(fā)性烴的烴。
26.權(quán)利要求1的組合物，其中相對于所述組合物總重量，所述至少一種液體脂肪相存在的量為1％-99％重量。
27.權(quán)利要求1的組合物，其中相對于所述組合物總重量，所述至少一種液體脂肪相存在的量為10％-80％重量。
28.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種液體脂肪相包含至少一種選自烴-基溶劑和聚硅氧烷溶劑的揮發(fā)性溶劑。
29.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種聚硅氧烷膠為聚(二甲基硅氧烷)。
30.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種選自R5COOR6的短鏈酯，其中R5選自含有1-18個碳原子的直鏈和支鏈脂肪酸殘基，且R6選自例如含有1-18個碳原子的烴-基鏈。
31.權(quán)利要求30的組合物，其中所述至少一種短鏈酯選自新戊酸異癸基酯、乙基己酸乙基己基酯、己二酸二異丙基酯、二辛基酯、異壬酸異壬基酯及它們的混合物。
31.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物。
32.權(quán)利要求31的組合物，其中相對于所述組合物總重量，所述至少一種結(jié)晶態(tài)聚硅氧烷化合物存在的量為0.05％-35％重量。
33.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種其它添加劑和水相，所述其它添加劑選自抗氧化劑、精油、防腐劑、香料、填充劑、蠟、中和劑、膠、可分散于所述介質(zhì)中的脂溶性聚合物、化妝品及皮膚病活性劑、分散劑，所述水相含有任選用水相增稠劑增稠或用膠凝劑膠凝的水和任選水互溶性化合物。
34.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種著色劑。
35.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種著色劑選自親脂性染料、親水性染料、顏料和真珠質(zhì)。
36.權(quán)利要求35的組合物，其中所述至少一種著色劑存在的比例為0.01％-50％。
37.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物為固體。
38.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物為選自模塑和澆注條狀物的固體。
39.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物為剛性凝膠形式。
40.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種蠟。
41.權(quán)利要求41的組合物，其中所述至少一種蠟選自于40℃為固體的蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟、微晶蠟、羊毛脂蠟、褐煤蠟、地蠟和氫化油、聚乙烯蠟、通過Fischer-Tropsch合成獲得的蠟、脂肪酸酯和甘油酯。
42.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物為無水條狀物形式。
43.一種用于皮膚、唇部或角蛋白纖維的化妝、護理或治療組合物，所述組合物含有至少一種液體脂肪相，該液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
44.一種用于皮膚、唇部或角蛋白纖維的化妝、護理或治療組合物，所述組合物包含至少一種液體脂肪相，該液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，(ii)至少一種聚硅氧烷膠和至少一種著色劑，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
45.一種睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妝產(chǎn)品、身體化妝產(chǎn)品、眼影、面部粉劑、遮瑕產(chǎn)品、洗發(fā)劑、調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品或唇部、皮膚或頭發(fā)護理產(chǎn)品，在睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妝產(chǎn)品、身體化妝產(chǎn)品、眼影、面部粉劑、遮瑕產(chǎn)品、洗發(fā)劑、調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品或皮膚、唇部或頭發(fā)護理產(chǎn)品中包含含有至少一種液體脂肪相的組合物，所述組合物包含至少一種含有以下組分的液體脂肪相(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
46.一種唇膏組合物，所述組合物包含含有至少一種液體脂肪相的無水組合物，所述液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
47.一種用于角蛋白物質(zhì)的護理、化妝或治療方法，所述方法包括將含有至少一種液體脂肪相的無水組合物施用于所述角蛋白物質(zhì)，所述液體脂肪相包含(i)1和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
48.一種用于角蛋白纖維、唇或皮膚的護理、化妝或治療方法，所述方法包括將包含至少一種液體脂肪相的組合物施用于所述角蛋白纖維、唇或皮膚，所述液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
49.一種提供具有至少一種特性的無水組合物的方法，所述特性選自不滲出、有光澤和在選自唇、皮膚和角蛋白纖維的角蛋白物質(zhì)上形成舒適沉積物，所述方法包括在所述組合物中包含至少一種液體脂肪相，所述液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
50.一種用于皮膚、唇或角蛋白纖維的化妝或護理方法，所述方法包括將含有至少一種液體脂肪相的構(gòu)成組合物施用于皮膚、唇或角蛋白纖維，所述液體脂肪相包含(i)至少一種由至少一種如權(quán)利要求1中所描述的構(gòu)成聚合物構(gòu)成的油，和(ii)至少一種聚硅氧烷膠，所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且其中所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生理上可接受的組合物，特別是化妝品組合物，所述組合物含有至少一種由至少一種聚硅氧烷－聚酰胺類構(gòu)成聚合物構(gòu)成的液體脂肪相和至少一種聚硅氧烷膠，所述聚合物室溫下為固體，且于25－250℃溶于液體脂肪相。所述油與所述構(gòu)成聚合物和/或與所述聚硅氧烷膠有親和力，并且所述液體脂肪相、聚合物和聚硅氧烷膠形成生理上可接受的介質(zhì)。該組合物可為穩(wěn)定的條狀唇膏形式，不會滲出且其應(yīng)用產(chǎn)生有光澤并長時間具持久力的沉積物。
文檔編號A61Q19/00GK1726004SQ200380106086
公開日2006年1月25日 申請日期2003年10月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日
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