專利名稱：聚合物和含該聚合物的洗衣用洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有某種接枝共聚物的洗衣用洗滌劑組合物。該組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的去污性能，尤其是在洗滌期間從棉織物上除掉油污。
背景技術(shù)：
含有在洗衣過程中促使污垢從織物上脫落的去污聚合物的洗衣用洗滌劑組合物，在技術(shù)上有廣泛的公開。
對(duì)苯二甲酸和其它芳族二羧酸的聚酯，特別是所謂PET/POET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚(對(duì)苯二甲酸-氧化乙烯)和PET/PEG(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚酯，已知具有去污性能。此種聚酯公開在，例如，US 3 557 039(ICI)、GB 1 467 098、EP 1305A和EP 271312B(Procter & Gamble)。具有去污性能的磺化聚酯公開在EP 874892A、EP 977 827A、EP 1 019 476A和EP 1 012 512A(Unilever)中。
許多去污聚合物的作用機(jī)理是，某種聚合物層沉積在纖維上并將其表面改性，于是隨后的污垢沉積并粘附在該聚合物層而不是纖維本身上。于是，下次洗滌期間的去污被大大促進(jìn)?；蛘?，某些聚合物可促使污垢從纖維上直接脫落。
雖然目前已成功地達(dá)到污垢從諸如聚酯之類的合成織物上脫落的改進(jìn)，特別是用所謂PET/POET型聚合物，但污垢，尤其是油污從棉上的有效去除已證明要困難得多。
WO 97 42285A公開一種含聚胺主鏈和季銨陽離子基團(tuán)的棉用去污聚合物。雖然對(duì)棉的直接性(substan tivity)好，但這些材料據(jù)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生某種負(fù)面影響，特別是對(duì)被洗織物的顯著沾污。陰離子表面活性劑的存在也干擾該聚合物的作用，因?yàn)樗鼈兙哂懈叩恼姾擅芏取?br> 目前，技術(shù)上仍然需要找到一種給棉提供良好直接性又不具有其它有害性能的去污聚合物。
發(fā)明定義本發(fā)明提供一種分子量至少是10 000的接枝共聚物，它包含(a)源于烯屬不飽和單體的主鏈單元，(b)親水不帶電側(cè)鏈，以及(c)含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈。
本發(fā)明還提供一種制備該接枝共聚物的方法。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種洗衣用洗滌劑組合物，它包含有機(jī)表面活性劑和以能有效改善去污的數(shù)量存在的前一段所規(guī)定的接枝共聚物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供如上面規(guī)定的接枝共聚物在洗衣用洗滌劑組合物中用于在洗衣期間促使污垢從紡織織物上脫落的應(yīng)用。
發(fā)明詳述本發(fā)明新型接枝共聚物，當(dāng)被結(jié)合到洗衣用洗滌劑組合物中時(shí)，據(jù)發(fā)現(xiàn)，能顯著改善油污從棉織物上的去除，即便在低溫(30℃)洗滌中。
接枝共聚物本發(fā)明接枝共聚物含有(a)源于烯屬不飽和單體的主鏈單元，(b)親水不帶電側(cè)鏈，以及(c)含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈。
主鏈單元(a)優(yōu)選是由烯屬不飽和羧酸酯衍生的單元。更優(yōu)選該主鏈單元(a)是甲基丙烯酸酯單元。
適宜地，主鏈含有10～100個(gè)單元，更優(yōu)選20～60個(gè)單元。
親水不帶電側(cè)鏈(b)的鏈長(zhǎng)優(yōu)選至少是6個(gè)碳原子，更優(yōu)選至少10個(gè)碳原子。
單元(b)最優(yōu)選是聚環(huán)氧乙烷鏈。優(yōu)選地，該聚環(huán)氧乙烷鏈含有至少3個(gè)，更優(yōu)選至少6個(gè)，環(huán)氧乙烷單元。有利的是，它們含有至少20個(gè)，最優(yōu)選至少30個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
不擬囿于理論，但據(jù)信，該聚合物在洗液中形成厚度至少5～10nm的層，一旦干燥，該層便塌癟，而在下次洗滌期間則重新潤(rùn)脹。此種再潤(rùn)脹的性能據(jù)信是由于應(yīng)至少有一定長(zhǎng)度的不帶電親水側(cè)鏈的存在使然。
可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈(c)的功能是與棉表面結(jié)合。
優(yōu)選的是，單元(c)是烯屬不飽和單體的單元，它包含含有叔或季氮原子的脂族或芳族部分。
更優(yōu)選的是，單元(c)是叔胺-丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯的單元，它們可任選地全部或部分地季銨化。
尤其優(yōu)選的是甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)，任選地被全部或部分地季銨化。
于是，優(yōu)選的接枝共聚物包含(a)甲基丙烯酸酯的主鏈單元，(b)聚環(huán)氧乙烷側(cè)鏈，以及(c)甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)側(cè)鏈。
適宜地，該接枝共聚物包含總共70～99mol％，優(yōu)選75～98mol％主鏈單元(a)和親水不帶電單元(b)；以及1～30mol％，優(yōu)選2～25mol％陽離子帶電或可陽離子帶電單元(c)。
單元(c)可任選地全部或部分地呈季銨化的形式。然而，完全未季銨化的形式似乎產(chǎn)生最佳效果。
接枝共聚物的數(shù)均分子量至少是10 000，優(yōu)選50 000～1 000 000，更優(yōu)選100 000～500 000。該聚合物的重均分子量至少是20 000，優(yōu)選100 000～2 000 000，更優(yōu)選200 000～1 000 000。
尤其優(yōu)選的是數(shù)均分子量介于100 000～200 000且重均分子量介于200 000～600 000的聚合物。
接枝共聚物的制備本發(fā)明的接枝共聚物可適宜地由這樣的方法制備，它包括令下列組分在自由基引發(fā)劑存在下起反應(yīng)(i)具有由烯屬不飽和單體衍生的主鏈單元和親水不帶電側(cè)鏈的共聚物，與(ii)包含含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈的單體。
為獲得上面描述的優(yōu)選的接枝共聚物，該方法包括，令聚乙二醇甲醚的甲基丙烯酸酯(PEGMA)與可任選地完全或部分地季銨化的叔胺丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)起反應(yīng)。
洗衣用洗滌劑組合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中，聚合物以足以提供提高去污能力的數(shù)量存在。適宜地，聚合物以0.1～10wt％，優(yōu)選0.25～5wt％的數(shù)量存在。
洗滌劑組合物可適宜地包含(a)5～60wt％，優(yōu)選10～40wt％有機(jī)表面活性劑，(b)任選地5～80wt％，優(yōu)選10～60wt％助洗劑，(c)0.1～10wt％，優(yōu)選0.25～5wt％接枝共聚物，(d)湊足100wt％的任選地其它洗滌劑成分。
有機(jī)表面活性劑本發(fā)明組合物可含有任何適合結(jié)合到該洗衣用洗滌劑組合物中的有機(jī)表面活性劑(洗滌活性化合物)。
洗滌活性化合物(表面活性劑)可選自肥皂和非皂類陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌活性化合物，及其混合物。許多合適的洗滌活性化合物在文獻(xiàn)中給出并做了充分描述，例如，在《表面活性劑和洗滌劑》，卷I和II，主編Schwartz、Perry和Berch。優(yōu)選的可使用的洗滌活性化合物是肥皂和合成非皂類陰離子和非離子化合物。表面活性劑的總含量適宜在5～60wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選5～40wt％。
陰離子表面活性劑乃是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是C8～C15烷基鏈長(zhǎng)的線型烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8～C20伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般地優(yōu)選鈉鹽。
可使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是C8～C20脂族醇以平均1～20mol環(huán)氧乙烷每摩爾醇實(shí)施乙氧基化的產(chǎn)物，更尤其是C10～C15伯和仲脂族醇以平均1～10mol環(huán)氧乙烷每摩爾醇乙氧基化的產(chǎn)物。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多聚糖苷、甘油單醚，以及聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的陽離子表面活性劑包括通式R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基團(tuán)是長(zhǎng)或短鏈烴基鏈，典型的是烷基、羥烷基或乙氧基化烷基基團(tuán)，X是增溶(作用)陰離子(例如，這樣的化合物，其中R1是C8～C22烷基基團(tuán)，優(yōu)選C8～C10或C12～C14烷基基團(tuán)，R2是甲基基團(tuán)，且R3和R4，可相同或不同，是甲基或羥乙基基團(tuán))；以及陽離子酯(例如，膽堿酯)。
任選的助洗劑優(yōu)選的是，本發(fā)明洗滌劑組合物還含有一種或多種助洗劑。助洗劑在組合物中的總含量適宜地可介于5～80wt％，優(yōu)選10～60wt％。
優(yōu)選的助洗劑是堿金屬鋁硅酸鹽，更尤其是結(jié)晶堿金屬鋁硅酸鹽(沸石)，優(yōu)選呈鈉鹽形式。
沸石助洗劑適宜地以5～60wt％，優(yōu)選10～50wt％的總含量存在。
沸石可由其它無機(jī)助洗劑補(bǔ)充，例如，無定形鋁硅酸鹽或?qū)訝罟杷猁}，例如，SKS-6，由Clariant出品。
沸石可由有機(jī)助洗劑補(bǔ)充，例如，聚羧酸酯聚合物，例如，聚丙烯酸酯和丙烯酸/馬來酸共聚物；單體多羧酸酯如檸檬酸酯、葡糖酸酯、氧聯(lián)二琥珀酸酯、甘油單-、二-和三琥珀酸酯、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸酯、羧甲基氧聯(lián)丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羥乙基亞氨基二乙酸酯、烷基-和鏈烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；以及磺化的脂肪酸鹽。
替代地，本發(fā)明組合物可含有磷酸鹽助洗劑，例如，三聚磷酸鈉。
尤其優(yōu)選的有機(jī)助洗劑是檸檬酸酯，其合適的用量介于1～30wt％，優(yōu)選2～15wt％；和丙烯酸類聚合物，更尤其是丙烯酸/馬來酸共聚物，合適的用量介于0.5～15wt％，優(yōu)選1～10wt％。助洗劑，不論無機(jī)或是有機(jī)的，都優(yōu)選以堿金屬鹽的形式，尤其是鈉鹽形式存在。
按照本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，助洗劑，以5～80wt％，優(yōu)選10～60wt％的數(shù)量存在，選自三聚磷酸鈉、沸石、碳酸鈉及其混合物。
其它洗滌劑成分本發(fā)明洗滌劑組合物還可適宜地含有漂白體系。優(yōu)選的是，這將包括過氧漂白化合物，例如，能在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的無機(jī)過酸鹽或有機(jī)過氧酸。
優(yōu)選的無機(jī)過酸鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物，以及過碳酸鈉，尤其優(yōu)選后者。過碳酸鈉可具有保護(hù)包衣以防止受潮而失去穩(wěn)定。過氧漂白化合物宜于以5～35wt％的數(shù)量存在，優(yōu)選10～25wt％。
過氧漂白化合物可配合漂白活化劑(漂白前體)使用以改善在低洗滌溫度的漂白作用。漂白前體宜于以1～8wt％的數(shù)量存在，優(yōu)選2～5wt％。優(yōu)選的漂白前體是過氧羧酸前體，更尤其是過乙酸前體和過苯甲酸前體；以及過氧碳酸前體。尤其優(yōu)選適用于本發(fā)明的漂白前體是N，N，N′，N′-四乙酰乙二胺(TAED)。
漂白穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑)也可存在。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、乙二胺二琥珀酸鹽(EDDS)和聚膦酸酯，例如，Dequests(商標(biāo))、乙二胺四亞甲基膦酸酯(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞甲基磷酸酯(DETPMP)。
本發(fā)明組合物可含有堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉，以便增加洗滌能力和容易加工。碳酸鈉適宜地以1～60wt％的數(shù)量存在，優(yōu)選2～40wt％。
如前面所指出，也可存在硅酸鈉。硅酸鈉的用量適宜介于0.1～5wt％。硅酸鈉，如前面所指出，優(yōu)選通過第二堿顆粒引入。
粉末流動(dòng)性可通過加入少量粉末結(jié)構(gòu)劑來改善。粉末結(jié)構(gòu)劑的例子，其中某些可在配制物中起到其它作用，如前面指出的，包括，例如，脂肪酸(脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來酸酯聚合物、硅酸鈉，和二羧酸(例如，Sokalan(商標(biāo))DCS，由BASF出品)。一種優(yōu)選的粉末結(jié)構(gòu)劑是脂肪酸皂，適宜地以1～5wt％的數(shù)量存在。
其它可存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的材料包括抗再沉積劑，例如，纖維素類聚合物；去污劑；防染料轉(zhuǎn)移劑；熒光劑；無機(jī)鹽如硫酸鈉；酶(蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纖維素酶)；染料；彩色斑飾；香料；和織物整理化合物。這個(gè)清單不擬窮盡全部。
產(chǎn)品形式和制備本發(fā)明組合物可以是任何合適的物理形式，例如，粒狀粉末、顆粒、片劑)、液體、膏體、凝膠或條塊。
按照一種本發(fā)明尤其優(yōu)選的實(shí)施方案洗滌劑組合物呈粒狀形式。
可通過淤漿的噴霧干燥并任選地后混入(干混合)進(jìn)一步的成分制成從低到中等堆密度的粉末。“濃縮”或“壓型”粉末可通過混合和造粒方法制成，例如，采用高速混合機(jī)/造粒機(jī)，或者其它非塔器方法。
片劑可通過粉末的壓縮，尤其是濃縮的粉末，來制備。
也優(yōu)選液態(tài)洗滌劑組合物，可通過以任意順序摻混主要和任選成分，從而提供含有規(guī)定濃度諸成分的組合物來制備。
接枝共聚物的加入聚合物可在本發(fā)明組合物的制造中任何合適的階段加入。
例如，在噴霧干燥的粒狀組合物的制造中，粉末或溶液(優(yōu)選水的)形式的聚合物可結(jié)合到該淤漿中。對(duì)于非塔器顆粒來說，聚合物粉末或溶液可輕易地引入到混合和造粒設(shè)備中，或者單獨(dú)或者與其它固體或液體成分酌情摻混后引入。
實(shí)施例本發(fā)明將通過下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1～8聚合物的制備和表征制備符合下面通式的聚合物

PEGMA＝聚乙二醇的甲基丙烯酸酯DMAEMA＝甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯制備下表1所示聚合物，數(shù)字代表所用單體的摩爾比表1

聚合物制備的實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)適量引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)和單體PEGMA 2000(50wt％聚乙二醇-2000甲基醚的甲基丙烯酸酯的水溶液)和DMEAMA(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(Aldrich出品)和/或DMAEMA*CH3Cl(70wt％甲基丙烯酸二甲氨基乙酯氯甲烷的水溶液(Polysciences公司出品))被投入到玻璃安瓿瓶中。采用PEGMA-2000作為PEGMA加入。隨后，加入異丙醇，以便使獲得的溶液含有30wt％單體總濃度和0.3wt％引發(fā)劑。隨后，反應(yīng)混合物以中等氮?dú)饬鞔迪?5min。繼而，密封安瓿瓶并將它放入到水浴(60℃)中。一般地，引發(fā)劑在氮?dú)獯迪雌陂g將完全溶解，然而，倘若需要的話，輕輕搖動(dòng)安瓿瓶直至引發(fā)劑完全溶解。共聚反應(yīng)進(jìn)行20h。
共聚后，打開安瓿瓶并將其內(nèi)物料(定量地)轉(zhuǎn)移到透析軟管中，其間使用盡可能少量的蒸餾水。采用Visking Dialysis Tubing(透析軟管)27/32(孔徑24埃，排阻極限8000～15000D)來提純共聚物。通常，將約100mL共聚物溶液倒入到透析軟管中，同時(shí)外側(cè)蒸餾水的體積為約1L。透析過程在外側(cè)蒸餾水的不斷混合之下進(jìn)行4日，其間每天換2次蒸餾水。
從透析軟管獲得的共聚物溶液被定量地轉(zhuǎn)移到0.5～1L圓底燒瓶中。采用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，將溶液濃縮成粘稠糖漿狀物。粘稠糖漿狀物(含少量水的共聚物)隨后被定量地轉(zhuǎn)移到陪替氏培養(yǎng)皿中并在室溫下干燥2～3日成為固態(tài)。最后，共聚物在真空烘箱內(nèi)、60℃充分干燥24h。
共聚物的表征每種共聚物的化學(xué)組成采用質(zhì)子NMR(核磁共振)譜進(jìn)行測(cè)定。表2給出各種不同單體在最終共聚物中的相對(duì)摩爾含量。測(cè)定的組成與反應(yīng)進(jìn)料比很好地吻合。
材料的分子量采用凝膠滲透色譜做了測(cè)定。所用洗脫液是0.3MNaNO3+2ml/L NaOH溶液。又用光散射和折射率檢測(cè)器測(cè)定每種共聚物的數(shù)均(Mn)和重均(Mw)分子量。這些分子量記錄在表2中。
表2

實(shí)施例8聚合物的制備聚合物實(shí)施例8使用24.96g(6mmol)、0.0524g DMAEMA(0.333mmol)和0.0989g DMAEMA*CH3Cl(0.333mmol)、0.1314g AIBN和16.89g異丙醇合成。
去污評(píng)估利用具有下列配方的助洗-洗衣用洗滌劑組合物，就油污(臟馬達(dá)油)從棉上的脫除進(jìn)行評(píng)估

方法采用一種用于模擬小規(guī)模預(yù)處理/染污/洗滌程序的設(shè)備來試驗(yàn)實(shí)施例1～8的聚合物從棉織物上去污的能力。采用該設(shè)備，織物用含有或不含本發(fā)明聚合物的洗液進(jìn)行預(yù)處理；隨后，將織物染污，并采用含有或不含本發(fā)明聚合物的洗液實(shí)施模擬的主洗程序。
設(shè)備所用洗滌設(shè)備允許不同液體同時(shí)地接觸一片織物的不同區(qū)域?？椢锲谋粖A緊在上、下塊之間?？椢锲谋粖A在2個(gè)橡膠密封(片)之間。塊和密封片都包含8×12個(gè)對(duì)齊的方形凹窩的陣列。當(dāng)塊和織物夾緊在一起時(shí)，放在一個(gè)個(gè)凹窩內(nèi)的液體不泄漏或透過壁流出到其它凹窩中去，因?yàn)樵诜指舯趨^(qū)域塊加有壓力。液體在位于織物和下塊之間的氣力致動(dòng)薄橡膠膜作用下被強(qiáng)迫來回穿流織物。橡膠膜離開和朝向織物的反復(fù)撓曲導(dǎo)致流體做穿過織物的運(yùn)動(dòng)。
預(yù)處理白棉布在上述設(shè)備中預(yù)洗滌。200μL劑量每種待測(cè)洗滌溶液加入在洗滌設(shè)備中的適當(dāng)凹窩內(nèi)。在30℃和1.5s的流動(dòng)周期時(shí)間條件下，液體穿織物流動(dòng)20min。20min后，倒出凹窩中的自由液體。隨后，將上下塊分開并取出織物并在200mL軟化水中清洗1min。讓織物干燥24h。
染污干織物鋪在96個(gè)凹窩的聚丙烯微孔板上。5μL臟馬達(dá)油(15wt％在甲苯中的溶液)從吸移管滴加到布上的96個(gè)凹窩中的每一個(gè)的中心上。被上污的織物在室溫下干燥24h。隨后，采用平板掃描儀測(cè)定反射度。
主洗滌隨后，試驗(yàn)織物被重新夾在洗滌設(shè)備中，200μL劑量每種待測(cè)洗滌溶液滴加在洗滌設(shè)備中的適當(dāng)凹窩內(nèi)。在30℃和1.5s流動(dòng)周期時(shí)間條件下，液體穿織物流動(dòng)20min。20min后，倒出凹窩中的自由液體。隨后，將上下塊分開并取出織物并在200mL軟化水中清洗1min。讓織物干燥24h。隨后，采用平板掃描儀測(cè)定反射度。
實(shí)驗(yàn)條件實(shí)驗(yàn)以1.3和4g/L的產(chǎn)品劑量在0、6和12°FH的水中實(shí)施，其中硬度由3份鈣和1份鎂配成。
在預(yù)洗滌中，聚合物以4倍于主洗(見下面)中的用量水平加入，對(duì)每組條件還做一個(gè)無聚合物的對(duì)照例。
對(duì)于主洗，聚合物以10、20、50和200ppm的水平加入，對(duì)每組條件還進(jìn)行一個(gè)無聚合物的對(duì)照例。
結(jié)果被表示為洗滌后在460nm的反射度的增加(ΔR)。
實(shí)施例1的聚合物

實(shí)施例4的聚合物

可以看出，最高聚合物用量水平并未給出最佳結(jié)果。最佳效果是在洗液中含量介于10～20ppm處發(fā)現(xiàn)的，在高和低產(chǎn)品加入量下都是如此。
下表顯示的所有8種聚合物的結(jié)果都是對(duì)所有用量水平(10～200ppm)的平均值，并且顯示，全都好于不加聚合物的對(duì)照例。作為另一種對(duì)照例，采用羧甲基纖維素鈉(SCMC)。

權(quán)利要求
1.一種數(shù)均分子量至少是10000的接枝共聚物，它包含(a)源于烯屬不飽和單體的主鏈單元，(b)親水不帶電側(cè)鏈，以及(c)含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈。
2.權(quán)利要求1的接枝共聚物，其特征在于，主鏈單元(a)是源于烯屬不飽和羧酸酯的單元。
3.權(quán)利要求2的接枝共聚物，其特征在于，主鏈單元(a)是甲基丙烯酸酯單元。
4.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，單元(b)的鏈長(zhǎng)至少是6個(gè)碳原子，優(yōu)選至少10個(gè)碳原子。
5.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，親水不帶電側(cè)鏈(b)是聚環(huán)氧乙烷鏈。
6.權(quán)利要求5的接枝共聚物，其特征在于，聚環(huán)氧乙烷鏈包含至少3，優(yōu)選至少6個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
7.權(quán)利要求6的接枝共聚物，其特征在于，聚環(huán)氧乙烷鏈包含至少10，優(yōu)選至少30個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
8.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，單元(c)是烯屬不飽和單體的單元，它包含含有叔或季氮原子的脂族或芳族部分。
9.權(quán)利要求8的接枝共聚物，其特征在于，單元(c)是叔胺-丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯的單元，它們可任選地全部或部分地季銨化。
10.權(quán)利要求9的接枝共聚物，其特征在于，單元(c)是甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)的單元，可任選地被全部或部分地季銨化。
11.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，它包含(a)甲基丙烯酸酯的主鏈單元，(b)聚環(huán)氧乙烷側(cè)鏈，以及(c)甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)側(cè)鏈，它們可任選地全部或部分地季銨化
12.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，它包含總共70～99mol％單元(a)和單元(b)以及1～30mol％單元(c)。
13.以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的接枝共聚物，其特征在于，其數(shù)均分子量至少是10000，優(yōu)選50000～1000000，更優(yōu)選100000～500000且其重均分子量至少是20000，優(yōu)選100000～2000000，更優(yōu)選200000～1000000。
14.制備權(quán)利要求1的接枝聚合物的方法，其特征在于，它包括令下列組分在自由基引發(fā)劑存在下起反應(yīng)(i)具有源于烯屬不飽和單體的主鏈單元和親水不帶電側(cè)鏈的共聚物，與(ii)包含含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈的單體。
15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于，它包括令聚乙二醇甲基醚的甲基丙烯酸酯(PEGMA)與可任選地完全或部分地季銨化的叔胺-丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯起反應(yīng)。
16.權(quán)利要求15的方法，其特征在于，它包括令PEGMA與甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)起反應(yīng)，后者任選地呈完全或部分地季銨化形式。
17.包含有機(jī)洗滌劑表面活性劑和權(quán)利要求1～13中任何一項(xiàng)的接枝共聚物的洗衣用洗滌劑組合物，所述接枝共聚物的特征在于，其用量是有效改善去污的數(shù)量。
18.權(quán)利要求17的洗滌劑組合物，其特征在于，它包含0.1～10wt％，優(yōu)選0.25～5wt％接枝共聚物。
19.權(quán)利要求17或權(quán)利要求18的洗滌劑組合物，其特征在于，它包含(a)5～60wt％，優(yōu)選10～40wt％有機(jī)洗滌劑表面活性劑，(b)任選地5～80wt％，優(yōu)選10～60wt％助洗劑，(c)0.1～10wt％，優(yōu)選0.25～5wt％接枝共聚物，和(d)湊足100wt％的任選地其它洗滌劑成分。
20.一種在紡織織物的洗滌期間促使污垢脫除的方法，其特征在于，該方法包括令織物與權(quán)利要求1～13中任何一項(xiàng)的接枝共聚物進(jìn)行接觸，隨后在穿過或用過該織物后洗滌該織物。
21.權(quán)利要求1～13中任何一項(xiàng)的接枝共聚物在洗衣期間在洗衣用洗滌劑組合物中促使污垢從紡織織物上脫除的應(yīng)用。
全文摘要
一種提供去污功效的接枝共聚物，它包含由烯屬不飽和單體衍生的主鏈單元、親水不帶電側(cè)鏈以及含有叔或季氮原子的可陽離子帶電或陽離子帶電的側(cè)鏈。優(yōu)選的聚合物具有甲基丙烯酸酯主鏈，帶有聚環(huán)氧乙烷和甲基丙烯酸2－二甲氨基乙酯(DMAEMA)側(cè)鏈。該接枝共聚物可通過自由基聚合制備。
文檔編號(hào)C11D3/37GK1726239SQ200380105946
公開日2006年1月25日 申請(qǐng)日期2003年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月13日
發(fā)明者P·M·克拉斯森, P·W·N·德格魯特, D·馬納布, A·范德瓦, B·周 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司