專利名稱：凝膠組合物及其在化妝品等組合物中的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種具有新型質地的凝膠組合物，特別涉及一種包括含量相對較高的顏料和/或填料的凝膠組合物，適用于化妝組合物或皮膚外用試劑。本發(fā)明還涉及一種采用該凝膠組合物的化妝組合物，比如化妝、防曬或護膚組合物，或一種采用該凝膠組合物配制的皮膚外用試劑。
雖然通常在化妝品領域已使用過的各類試劑類型，但是面霜或乳液型缺乏清爽感而往往趨于粘稠，而不適于高溫、高濕度的地區(qū)或季節(jié)，如日本的夏季，凝膠組合物，通常叫做凝膠，被廣泛用于需要足夠清爽感的試劑類型中。
然而，雖然人們通常希望根據化妝組合物類型而加入相對較多的顏料和/或填料，但是如果在凝膠基料中含有大量顏料和/或填料，會由于相容性問題而造成顏料和/或填料在凝膠基料中無法均勻分散，從而導致凝膠的外觀不均勻，表面呈現出大理石圖樣。
加之，具膠凝能力的水溶性聚合物在用于凝膠配方時，由聚合物形成的粒子支撐網絡結構，經過幾天至幾個星期后會由于離子化作用而變得不穩(wěn)定，凝膠產品的質量全面降低。
此外，雖然使用黃原膠作為水溶性聚合物的膠基凝膠是已知的，但這些凝膠會趨于粘稠，不具備足夠的清爽感。
況且與其他類型相比，常規(guī)的凝膠組合物還存在一個問題，那就是對皮膚的附著性差和適應性差。
因此，人們希望發(fā)明一種具有突出的顏料和/或填料分散性和穩(wěn)定性的凝膠組合物，該組合物具有良好的外觀，提供清涼感和清爽感且無粘稠感，并對皮膚有突出的附著性和適用性。
鑒于上述情況，經過持續(xù)不斷地研究，本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現能夠得到一種沒有上述問題的優(yōu)異凝膠組合物，包括使用防水防油劑表面處理顏料和/或填料，及使用一種含基于聚丙烯酰胺聚合物的膠凝劑。
因此，本發(fā)明的主要目的是提供一種凝膠組合物，該組合物具有優(yōu)異的顏料和/或填料分散性和穩(wěn)定性，與常規(guī)凝膠組合物相比，即使在含有相對大量的顏料時，也能有良好的外觀。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種凝膠組合物，該組合物具清涼感和清爽感且無粘稠感，對皮膚有著優(yōu)越的附著性和適應性。
本發(fā)明目的通過一種凝膠組合物得以實現，該組合物含有經防水防油劑處理過的顏料和/或填料與基于聚丙烯酰胺聚合物的膠凝劑。
本發(fā)明的另一個目的，是采用上述凝膠組合物來提供一種化妝組合物或皮膚外用試劑。
本發(fā)明更進一步的目的是提供一種穩(wěn)定凝膠組合物的方法，包括在凝膠組合物中加入一種經防水防油劑表面處理過的顏料和/或填料和一種基于聚丙烯酰胺聚合物的膠凝劑。
在本發(fā)明的上下文中，術語“凝膠”是指本領域技術人員所理解的術語含義，通常所指的是一種粘度在一定范圍內的組合物，其優(yōu)選的范圍是從大約10個標度單位(317mPa.s)至大約90個標度單位(3595mPa.s)，更優(yōu)選的范圍是由大約60個標度單位(2336mPa.s)至大約80個標度單位(3178mPa.s)，采用Contraves TV粘度計測量(Contraves工業(yè)產品有限公司，Mobile 3，25℃)。
在本發(fā)明中所采用的顏料和/或填料可以是化妝品和皮膚醫(yī)學領域中常規(guī)采用的或可用的任何類型，其例子包括無機顏料如體質顏料、著色顏料和增白顏料、有機顏料、珠光顏料、大分子粉末和功能顏料。更具體的例子包括滑石、云母、高嶺土、碳酸鈣、碳酸鎂、無水硅酸酐、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、氧化鋁、硫酸鋇、赤鐵氧化物、黃鐵氧化物、黑鐵氧化物、氧化鉻、佛青藍、普魯士藍、碳黑、氧化鈦(無定形的或金紅石型和/或銳鈦礦型晶體)、氧化鋅、云母鈦、魚鱗片、氯氧化鉍、氮化硼、尼龍粉末、絲綢粉末、焦油顏料和天然顏料，這些顏料可單獨使用或將某種類型結合在一起使用。
在本發(fā)明的上下文中，術語“防水防油”是指經處理過的顏料和/或填料對水和油的抵抗性。本發(fā)明所可能采用防水與防油性能的程度與本領域技術人員所常用的類似，可以是水或油滴(液體礦脂)在防水和防油劑表面上的最小接觸角，優(yōu)選的是水和油兩者至少為大約90°，并且更優(yōu)選的是，對于油至少為大約110°，對于水至少為120°。
用于上述顏料表面處理的防水防油劑，可以是通常用來使顏料具有防水防油性的任何類型，但是在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的是氟化物。
作為通常使用并能充當防水油防劑的氟化物，有帶全氟烷基基團的化合物，例如全氟烷基磷酸鹽、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六全氟丙烯基氧化物，含全氟烷基基團的有機硅氧烷、全氟聚醚、全氟醇、全氟烷基丙烯酸酯聚合物、或者其衍生物。
其中最優(yōu)選的化合物是全氟烷基磷酸鹽和全氟烷基硅烷，前者能使凝膠組合物配方中的顏料最均勻與最穩(wěn)定地分散，后者在顏料分散性上稍差，但能在化妝組合物中與其他組分有著非凡的相容性。具體地說，作為全氟烷基磷酸鹽型，有日本專利申請二次公開號平成5-86984中所描述的那些。優(yōu)選使用的是Asahi Glass出售的，牌號為AsahiGuard AG530的全氟烷基磷酸鹽二乙醇胺鹽。另外，作為全氟烷基硅烷，有Shin-Etsu硅公司的LP-1T和LP-4T硅烷偶聯(lián)劑。
另外，作為防水防油劑，除了上述的氟化合物，還有可能使用氨基酸化合物，特別是?；被峄蚱潲}。在這些類型的防水防油劑中，已知的有日本專利申請一次公開號昭和61-10503公開的，基本上為N-單-長鏈?；鶋A式(basic)氨基酸。在此，作為長鏈酰基基團的例子，有C8-C22飽和或不飽和，直鏈或支鏈脂肪族的?；鶊F，具體地說是2-乙基己?；?、己?；?、月桂酰基、肉豆冠酰基、十六?；?、十八?；鸵突；６遥缛毡緦＠暾埗喂_號平成1-50201所公開的N酰氨基酸的金屬鹽，特別是鋁、鎂、鈣、鋅、鋯、鈦或其他金屬鹽等也適用。在此作為例子的有N-酰基-N-甲基甘氨酸鹽、N-?；?N-β-丙氨酸鹽、N-酰基-N-谷氨酸鹽等等。由于?；被岜壬鲜鲞@些氟化物處理的防油性小，因此在本發(fā)明中，更優(yōu)選的是用上述含全氟烷基的化合物作為防水防油劑。
上述顏料和/或填料可以采用任何方法進行表面處理，用化合物物理吸附至顏料和/或填料表面，與顏料和/或填料表面的功能基進行化學鍵接，或物理方法比如機械熔融方法。具體地說，用全氟烷基磷酸鹽二乙醇胺鹽進行表面處理，通常是在其中加水攪拌，再將其與水加入顏料和/填料形成的乳液混合成漿料，然后按需要加熱并靜置以破乳，最后澄清、過濾和干燥。此外，用全氟烷基硅烷進行表面處理時，通常采用等離子法處理激活顏料和/或填料的表面、加熱處理或熱水浴處理，再在其沸點之上烘干全氟烷基硅烷。
本發(fā)明中所包含的凝膠組合物中，上述表面處理過的顏料和/或填料劑在組合物中優(yōu)選的含量是0.1-30重量％，更優(yōu)選的是0.5-10重量％。
雖然在本發(fā)明中的凝膠組合物中所含的顏料和/或填料基本上經過上述的表面處理，但是在保持本發(fā)明凝膠組合物中顏料和/或填料的分散性和均勻性效果不變的情況下，也可加入一定量范圍的未經表面處理的顏料和/或填料。未經表面處理的顏料和/或填料在組合物中優(yōu)選的量最大為5重量％。
本發(fā)明中所采用的膠凝劑優(yōu)選地含有一種基于聚丙烯酰胺的聚合物，其含量為基于整個膠凝劑重量的1.0-80.0重量％。這種基于聚丙烯酰胺的聚合物可以，舉例說，具有范圍為1000-1,000,000的分子量。此外，這種聚丙烯酰胺聚合物除了是聚丙烯酰胺自身外，可以是其衍生物，或者是各種聚合物類型的混合物，或者是丙烯酰胺與其衍生物單體的共聚物。
此外，上述膠凝劑中，除含有基于聚丙烯酰胺的聚合物之外，還應優(yōu)選地含有烴和/或非離子表面活性劑。至于所采用的烴，可以是多種類型，如異構石蠟、礦脂、微晶蠟和異二十烷，但最適用的是C4-C20異構石蠟。優(yōu)選的烴含量應為膠凝劑的1.0-60.0重量％。
另外，非離子的表面活化劑可以是任何類型，但特別優(yōu)選的是聚氧乙烯烷基(C12-C14)醚或聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。優(yōu)選的非離子表面活性劑的含量應是膠凝劑的0.1-20.0重量％。
作為滿足如上所述合適條件的一種膠凝劑，有Seppic出售的Sepigel 305、Sepigel 501、Sepigel 600等牌號，其中特別優(yōu)選的是Sepigel 305，其中包含了約40％的聚丙烯酰胺，約24％ C13-C14的異構石蠟與約6％的Laureth-7混合物(在此，Laureth-7是化學式為C12H25-(OCH2CH2)n-OH的非離子表面活性劑)，使用Sepigel 600也是可取的，它是聚丙烯酰胺/丙烯酰胺-2-丙烷磺酸鹽共聚物、異十六碳烷(isohexadecane)和聚山梨酸酯80(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸鹽(20EO))的混合物。
可以用于本發(fā)明的，含有基于聚丙烯酰胺聚合物的一種適合膠凝劑，例如公開于EP0 503 853(Scott Bader有限公司)，其全文在此引入作為參考。
上述膠凝劑在凝膠組合物中的含量，優(yōu)選的是0.1-10重量％，更優(yōu)選的是0.1-5重量％。
盡管上述膠凝劑中可以優(yōu)選包括非離子表面活性劑，但除了有目的地包含在該凝膠組合物中的表面活性劑之外，本發(fā)明的凝膠組合物應當優(yōu)選不包含其他表面活性劑。
本發(fā)明的凝膠混合物，優(yōu)選的是一種含水凝膠，絕對不含油或僅含少量的油(最大量為10重量％)，更優(yōu)選的是其中含水成分至少超過50重量％。此類型含水凝膠組合物具有足夠的清爽感，具有使用清新感，特別適用于夏天或油性皮膚使用的化妝組合物配方。
本發(fā)明的另一方式是提供了一種由上述凝膠組合物所組成或含上述凝膠組合物的化妝組合物或皮膚外用試劑。
本發(fā)明的化妝組合物可具有各種使用方式，但最適用于化妝、防曬、護膚與護發(fā)的化妝組合物。用于化妝的化妝組合物可以用于身體皮膚的化妝，如臉、唇、眼睛等，也用于身體頭發(fā)生長(growths)如指甲、頭發(fā)等。
此外，本發(fā)明的化妝組合物，可以是粉底、唇用產品、胭脂、眼影、眼瞼膏遮蓋品、睫毛膏、指甲油等。
本化妝組合物或皮膚外用試劑可以含有在化妝品或護膚產品中所含的添加劑，比如常用的活性組分。
根據本發(fā)明，作為能包含在化妝組合物或外用皮膚試劑中添加劑的例子有，有機溶劑、柔軟劑、抗氧劑、抗自由基劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、潤膚劑、消泡劑、濕潤劑、維生素、芳香劑、防腐劑、隔離劑、除上述膠凝劑之外的聚合物、堿或酸試劑、染料、自我曬黑劑和常規(guī)的化妝品和/或選自在化妝品和/或皮膚學領域內通常使用的任何其他成分中的皮膚病學輔助劑。
以此方式所加入的，成分類型和/或量，可由本領域技術人員考慮到不會對本發(fā)明凝膠組合物的優(yōu)良性質產生不利的影響等因素來進行選擇。
實施例1為了證實在根據本發(fā)明的凝膠組合物中經表面處理的顏料和/或填料與膠凝劑的聯(lián)合效果，除了根據本發(fā)明經表面處理過的顏料之外，還準備了一種經硅氧烷處理的顏料和一種未經表面處理的顏料。另外，除了本發(fā)明基于聚丙烯酰胺的膠凝劑之外，在本發(fā)明中還采用了除了本發(fā)明基于聚丙烯酰胺的膠凝劑之外所通常采用的水溶性聚合物膠凝劑，一種羧基乙烯基聚合物和丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，并且根據其可能的組合提出凝膠組合物1-5的配方。
為了評價凝膠組合物1-5的質地和穩(wěn)定性，比較了其外觀和均勻性，研究了其在45℃下貯存2個月的穩(wěn)定性。此外，為評價持續(xù)效果和適應性感覺，由女性專題討論小組成員進行了對皮膚的易于適用性、清爽感、清涼感、化妝持久性和愉悅性試驗。
上述試驗的結果列于下表。
表1
在上表中，“+”表示凝膠組合物中含有該成份。另外，“*”為Sepigel 305，“**”為丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物。
從上表所表明的結果可以看出，通過加入表面處理過的顏料和本發(fā)明的凝膠組合物相組合，與其他組合所形成的組合物2-5相比，組合物1在質地/穩(wěn)定性和持久性/適用感上，都優(yōu)于其他組合。
實施例2制備了本發(fā)明的包含下列各種成份的凝膠組合物。
凝膠粉底-甘油10％-防腐劑 2％-Sepigel 305 2％-全氟烷基磺酸鹽處理過的顏料 9％-環(huán)戊硅氧烷 15％-乙酸生育酚酯0.5％-純水余量防曬凝膠-甘油5％-防腐劑 2％-Sepigel 305 2％-全氟烷基磷酸鹽處理過的顏料 9％-紫外吸收劑 1％-環(huán)戊硅氧烷 15％-乙酸生育酚酯0.5％-純水余量凝膠粉底-甘油2％-防腐劑 0.8％-Sepigel 305 2％-環(huán)戊硅氧烷 12％-乙酸生育酚酯0.5％-環(huán)戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇 0.5％-生物糖類膠-12％
-?；被猁}處理的顏料*** 9％-純水 余量(***)在此，N-酰基-谷氨酸鈉鹽用作?；被猁}。
凝膠粉底-甘油 2％-防腐劑 0.8％-Sepigel 305 2％-環(huán)戊硅氧烷 12％-乙酸生育酚酯 0.5％-環(huán)戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇 0.5％-生物糖類膠-1 2％-全氟烷基硅烷處理的顏料**** 7％-未處理的顏料 2％-純水 余量(****)CF3(CF2)7CH2CH2-Si(OCH3)3用作全氟烷基硅烷。
凝膠粉底-甘油 2％-防腐劑 0.8％-Sepigel 600 2％-環(huán)戊硅氧烷 12％-乙酸生育酚酯 0.5％-環(huán)戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇 0.5％-生物糖類膠-1 2％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理的顏料 9％-純水 余量上述凝膠組合物，全部具有穩(wěn)定與均勻分散的顏料。
實施例3下列凝膠粉底A是本發(fā)明作為一種凝膠組合物的進一步配方，并就其實際性能與K公司的凝膠粉底進行了比較實驗。
凝膠粉底A-甘油2％
-防腐劑 0.8％-Sepigel 305 2％-環(huán)戊硅氧烷 12％-乙酸生育酚酯 0.5％-環(huán)戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇 0.5％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理的二氧化鈦 6.21％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵黃0.51％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵紅0.18％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵黑0.1％-生物糖類膠 2％-純水 余量本發(fā)明的測試方法包括，交給11名掩蔽的女性專題討論小組成員2種類型產品，并且由其評估實際性質。也就是每位專題討論小組成員將每種產品拿在手里，評估其流動性并且觸模，然后將產品分別用于右半和左半臉，評估每種產品的質地、適應狀態(tài)、均勻性和化妝品的最后效果。
作為上述比較試驗的結果，兩種產品在拿在手上時都具流動性和少量油質，但是本發(fā)明粉底A在這方面的感覺稍強并具潤濕感。也許正是由于這種與適應性有關的潤濕效果，本發(fā)明粉底A具有良好的光滑性和分散性并易于應用，而K公司的凝膠粉底干得快、不滑，并易于變得起毛。
此外，本發(fā)明的粉底A易于在皮膚上均勻分散，而K公司的粉底則需使用大量凝膠粉底，以在不感到任何磨擦的情況下均勻覆蓋整個臉。
再者，本發(fā)明凝膠粉底A在使用時和使用后的使用感覺非常好，但對比產品有7名測試者在使用中感覺不適(干燥、粘附、有刺激感)，有3名測試者即使在使用后仍感不適(緊繃、有刺激感)。
此外，關于化妝品的最后效果，本發(fā)明的凝膠粉底A被評估具有優(yōu)異的覆蓋性(11名測試者中的8人)、均勻(11名測試者中的6人)，并且無油光(11名測試者中的7人)。
此外，經過評估，該凝膠粉底具有卓越的附著性/污點和雀斑遮蓋力，而對比產品會使毛發(fā)和毛孔更為明顯。
因此發(fā)現本發(fā)明的凝膠粉底A在其質地、適應性、均勻性、使用感覺和化妝的最后效果上都優(yōu)于K公司可商業(yè)化的產品。
實施例4如實施例3，一種具有下列成份凝膠粉底B被用來進一步制備成本發(fā)明的凝膠組合物，并與實施例3所評估的K公司同樣凝膠粉底進行了實際性能比較實驗。
凝膠粉底B-甘油 2％-防腐劑0.8％-Sepigel 305 2％環(huán)戊硅氧烷 12％乙酸生育酚酯 0.5％-環(huán)戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇 0.5％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理的二氧化鈦 5.21％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵黃 0.51％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵紅 0.18％-C9-15氟代醇磷酸鹽處理鐵黑 0.1％-全氟烷基乙基磷酸鹽處理的納米級氧化鈦(金紅石型)(平均粒度50nm；CI 77891) 3％-生物糖類膠2％-純水 余量如實施例3一樣，其實際性質由11名女性專題討論小組成員評估。作為上述比較試驗的結果，兩種產品在拿在手上時都具流動性和少量油質，但是本發(fā)明粉底B的感覺稍強并具潤濕感。因此，與適應性有關，本發(fā)明粉底B具有良好的光滑性和分散性并易于應用，而K公司的凝膠粉底干得快、不滑，并易于變得起毛。
此外，本發(fā)明的粉底B易于在皮膚上均勻分散，而K公司的粉底則需使用大量凝膠粉底，以在不感到任何磨擦的情況下均勻覆蓋整個臉。
再者，本發(fā)明凝膠粉底B在使用時和使用后的使用感覺非常好，但對比產品有2名測試者在使用中感覺干燥和粘附并且在使用后仍感緊繃。
此外，關于化妝品的最后效果，經評估本發(fā)明的凝膠粉底B具有優(yōu)異的覆蓋性(11名測試者中的6人)、均勻(11名測試者中的6人)并且無油光(11名測試者中的3人)此外，經評估該凝膠粉底具有卓越的附著性/污點和雀斑遮蓋力，而對比產品會使毛發(fā)和毛孔更為明顯。
因此發(fā)現本發(fā)明的凝膠粉底B在其質地、適應性、均勻性、使用感覺和化妝的最后效果上都優(yōu)于K公司的商購產品。
權利要求
1.一種凝膠組合物，其特征在于含有一種經防水防油劑表面處理過的顏料和/或填料和一種含有基于聚丙烯酰胺的聚合物的膠凝劑。
2.權利要求1的凝膠組合物，其中防水防油劑是一種氟化物或一種氨基酸化合物。
3.權利要求2的凝膠組合物，其中氟化物是一種帶全氟烷基基團的化合物。
4.權利要求2或3的凝膠組合物，其中氟化物是一種全氟烷基磷酸鹽或全氟烷基硅烷。
5.權利要求2的凝膠組合物，其中氨基酸是一種長鏈?；被峄蚱潲}。
6.權利要求1-5之任一項的凝膠組合物，其中膠凝劑進一步含有一種烴和/或非離子表面活性劑。
7.權利要求1-6之任一項的凝膠組合物，其中基于聚丙烯酰胺的聚合物是聚丙烯酰胺。
8.權利要求1-6之任一項的凝膠組合物，其中基于聚丙烯酰胺的聚合物是一種聚丙烯酰胺/丙烯酰胺-2-甲基丙烷-磺酸鹽的共聚物。
9.權利要求6-8之任一項的凝膠組合物，其特征在于在膠凝劑中除了含有所述的表面活性劑之外，不再含有任何其他表面活性劑。
10.權利要求1-9之任一項的凝膠組合物，其中經表面處理過的顏料和/或填料在組合物中的含量為0.1-20重量％。
11.權利要求10的凝膠組合物，其中經表面處理過的顏料和/或填料在組合物中的含量為0.5-10重量％。
12.權利要求1-11之任一項的凝膠組合物，其中進一步含有未經表面處理過的顏料和/或填料，其最大含量為5重量％。
13.權利要求1-12之任一項的凝膠組合物，其中膠凝劑在組合物中的含量為0.1-10重量％。
14.權利要求13的凝膠組合物，其中膠凝劑在組合物中的含量為0.1-5重量％。
15.權利要求1-14之任一項的凝膠組合物，其所包含的含水成份在組合物中的含量至少超過50重量％。
16.一種由含有權利要求1-15之任一項的凝膠組合物或由其組成的化妝組合物。
17.權利要求6的化妝組合物，其具有選自化妝、防曬、護膚和護發(fā)的一種用途。
18.一種含有權利要求1-15之任一項的凝膠組合物或由其組成的皮膚外用試劑。
19.一種用于穩(wěn)定凝膠組合物的工藝，其特征包括向凝膠組合物中加入經一種防水防油劑處理過的顏料和/或填料和一種含基于聚丙烯酰胺聚合物的膠凝劑。
全文摘要
提供一種具優(yōu)越的顏料和/或填料均勻性和穩(wěn)定性的凝膠組合物和化妝品等組合物,該組合物即使在含有相對大量顏料時仍具有良好的外觀。這種凝膠組合物,是通過將防水防油劑處理過的顏料和/或填料與一種含基于聚丙烯酰胺聚合物的膠凝劑相結合而形成。
文檔編號A61Q5/00GK1288721SQ0012880
公開日2001年3月28日 申請日期2000年9月21日 優(yōu)先權日1999年9月22日
發(fā)明者岡本萬里子, 后滕達也, J·－F·納多德 申請人:萊雅公司