專利名稱：：液體清洗劑組合物的制作方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及能夠給予皮膚有益的美容試劑的液體清洗劑或液體個(gè)人清洗組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及包含分散在液體清洗劑或液體個(gè)人清洗組合物中的水凝膠組合物的這種組合物(例如，以宏觀區(qū)域組織(domain)存在的水凝膠“網(wǎng)狀組織”或者是以在所說的液體組合物中的不連續(xù)的分散水相存在)。包含有益試劑的液體清洗劑組合物是現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如在這種組合物中使用硅氧烷油液滴提供保濕的益處是已知的。增強(qiáng)給皮膚或頭發(fā)供給這種有益試劑(例如硅氧烷和植物油)的方法包括例如在EP93602；WO94/03152；和WO94/03151中描述的使用陽(yáng)離子親水性的聚合物例如購(gòu)自Amerchol的PolymerJR(R)或購(gòu)自RhonePoulenc的Jaguar(R)。在這些參考文獻(xiàn)中，這兩種聚合物和通常小尺寸的硅氧烷粒子是在全部液體清洗劑組合物中均勻分布的(即沒有濃縮的有益試劑的“空穴”)。在其它的參考文獻(xiàn)中，將親水性的聚合物本身?yè)饺胍后w清洗劑組合物中提供各種益處。例如在美國(guó)專利4,491,539；4,556,510；4,678,606；5,002,680和4,917,823中公開的親水性聚合物如瓜耳膠、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和PolymerJR(R)作為增稠劑、泡沫改良劑和皮感劑。另外，在這些參考文獻(xiàn)中，聚合物是均勻摻入或分布到全部的清洗劑組合物中。沒有一篇文獻(xiàn)教導(dǎo)作為一種結(jié)構(gòu)類型的單獨(dú)的水凝膠粒子或分散體將濃縮形式的有益試劑含在或捕獲在含表面活性劑的組合物中。申請(qǐng)人意想不到地發(fā)現(xiàn)如果將有益試劑摻入液體清洗劑組合物中，這種液體清洗劑組合物是含有有益試劑的完整的水凝膠載體的形式(即，封留有益試劑的不連續(xù)水相)，則有益試劑在皮膚或其它底物上的沉積量相對(duì)于含有陽(yáng)離子沉積劑(例如有助于沉積有益試劑的陽(yáng)離子瓜耳膠)的一般液體或凝膠組合物顯著地增強(qiáng)。此沉積量也高于全部具有分散的油滴這種類型的組合物中的有益試劑的沉積量，特別是當(dāng)使用小尺寸油粒子時(shí)的組合物。發(fā)明定義據(jù)此本發(fā)明提供了一種液體清洗劑組合物，其包含(1)1-60％(重量)含有選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性離子和兩性表面活性劑和其混合物中的至少一種表面活性劑的表面活性劑水溶液；和(2)1-50％(重量)水凝膠組合物，其包含(a)基于水凝膠組合物0.5-50％(重量)的至少一種第一種水溶性聚合物，其在所說的表面活性劑水溶液中是不溶解的；和(b)基于水凝膠組合物0.2-25％(重量)的至少一種第二種水溶性聚合物，其在所說的表面活性劑水溶液中是溶解的或分散的；和(c)基于水凝膠組合物5-65％(重量)的水不溶性的有益的美容試劑，其捕獲在由所說的第一種和第二種聚合物形成的網(wǎng)狀組織中，所說的有益試劑具有0.2-200μm粒度；和所說的水凝膠組合物包含具有大于25至高達(dá)10,000μm范圍中的至少一種尺寸的粒子。水凝膠分散體/粒子將水不溶性有益的美容試劑“收截”在由第一和第二種聚合物形成的網(wǎng)狀組織中形成水凝膠。捕獲有益試劑的聚合物網(wǎng)狀組織當(dāng)在底物例如皮膚上涂擦?xí)r會(huì)平穩(wěn)地分解，由此賦予組合物需要的使用性能(例如平滑、豐富、奶油狀的泡沫)。第二種水溶性的聚合物或聚合物是一種(1)有助于將有益試劑穩(wěn)定在水凝膠組合物中和(2)有助于給所說的水凝膠組合物提供需要的凝膠強(qiáng)度的改性聚合物。附圖簡(jiǎn)述圖1說明了角叉膠濃度對(duì)水凝膠組合物的凝膠強(qiáng)度的影響。角叉膠是第一種水溶性聚合物(即組分2(a))的實(shí)例。圖2說明了當(dāng)Acrysol、丙烯酸聚合物與角叉膠結(jié)合時(shí)對(duì)凝膠強(qiáng)度的影響。Acrysol是溶于水和表面活性劑水溶液這兩者的第二種水溶性聚合物(即2(b))的實(shí)例。發(fā)明詳述水凝膠組合物均勻地分散和穩(wěn)定地懸浮在液體清洗劑組合物中。其是以宏觀區(qū)域組織(即粒度大于25微米，優(yōu)選大于100微米，和高至10,000微米)存在的單獨(dú)的聚合物凝膠相(即當(dāng)放于所說的液體清洗劑的表面活性劑含水體系中時(shí)至少一種聚合物不溶解時(shí)形成的；還需要第二種改性聚合物)存在于液體清洗劑組合物中。另外，這些區(qū)域組織能夠收截在凝膠結(jié)構(gòu)中即在由水凝膠條或粒子形成的網(wǎng)狀物或網(wǎng)狀組織中水不溶性的有益的美容試劑。水凝膠組合物必須具有足夠的凝膠強(qiáng)度(一般由第一種聚合物提供)以保持不連續(xù)區(qū)域組織的完整性，和在液體清洗劑組合物使用的存放和應(yīng)用過程中將不溶性的有益試劑收截和保留，然而，當(dāng)液體清洗劑組合物施用于和涂擦在預(yù)定的底物例如皮膚上時(shí)，水凝膠還必須能夠平穩(wěn)地分解，而不會(huì)引起任何不希望的外部物質(zhì)的感覺或砂性感覺。根據(jù)本發(fā)明的水凝膠組合物一般是通過首先在聚合物水溶液中乳化或分散水不溶性的有益試劑形成乳狀液或分散體來制備。這種含有分散的有益試劑的聚合物水溶液下文稱為“水凝膠前體溶液”。然后將水凝膠前體溶液(含有以上定義為(2)(a)和(2)(b)的第一種和第二種聚合物)在以下的這種條件下，即水凝膠前體溶液成為不溶性的(由于組分(2)(a))條件下加入表面活性劑體系中并與表面活性劑體系混合而形成均勻地分散在所說的液體清洗劑組合物中的球形的、條形的，或者在某些情況下，不規(guī)則形狀的水凝膠區(qū)域組織。水凝膠分散體可用間歇或連續(xù)的方法形成，這取決于怎樣混合水凝膠前體溶液和清洗劑組合物?？墒褂瞄g歇方法例如帶蓋的混合機(jī)或連續(xù)方法例如兩種流體共擠出噴嘴、在線噴射器或在線混合器來制備水凝膠分散體。在最終液體清洗劑組合物中的水凝膠粒子的尺寸可通過變化混合速度、時(shí)間和混合設(shè)備來改變。一般，通過降低混合速度和減少混合時(shí)間，或使用在混合過程中產(chǎn)生較低剪切力的混合設(shè)備，可制成較大粒度的水凝膠；水凝膠區(qū)域組織(例如粒子)的尺寸應(yīng)當(dāng)具有大于25μm，優(yōu)選大于100μm，更優(yōu)選大于200μm的至少一種尺寸(例如直徑)以使得在使用過程中水凝膠向底物有最佳的轉(zhuǎn)移。直徑可高達(dá)10,000μm。這樣本發(fā)明組合物包含三種必要的組分i)能夠懸浮水凝膠和保持其完整性的水基清洗組合物；ii)形成水凝膠的聚合物體系(包括與表面活性劑水溶液接觸時(shí)不溶解的第一種聚合物；和穩(wěn)定有益試劑和/或改性凝膠強(qiáng)度的第二種改性聚合物)；iii)水不溶性的有益美容試劑。(組分(ii)和(iii)當(dāng)在基本組合物(i)中形成時(shí)，一起形成“水凝膠”組合物)。以下更詳細(xì)地描述這些組分中的每一種。如以上說明的，本發(fā)明包括一種液體清洗劑組合物，其包括以下更詳細(xì)定義的水凝膠組合物。以下更詳細(xì)地描述該液體組合物本身。(i)液體清洗劑組合物如所述的，本發(fā)明涉及個(gè)人清洗用的液體清洗劑組合物，摻有有益的美容試劑(即含有由聚合物(2)(a)和(2)(b)形成的網(wǎng)狀物中的試劑)的水凝膠被分散在其中。該液體清洗劑組合物包含約1％至約50％，優(yōu)選約5％至約25％(重量)水凝膠組合物；和約1％至約60％(重量)表面活性劑，其選自任何已知的適用于本發(fā)明個(gè)人清洗應(yīng)用的表面活性劑。該表面活性劑選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性和兩性離子表面活性劑，和其混合物。液體清洗劑組合物能夠懸浮分散的水凝膠相形成穩(wěn)定的懸浮物，這是關(guān)鍵的。這需要其具有足夠高的低剪切粘度以抑制水凝膠組合物在存放過程中在重力作用下沉降(或拌成奶油狀)。這可通過使用被配制成在25℃剪切速率為10sec-1下粘度優(yōu)選至少為1500cps，最優(yōu)選至少為3000cps的液體組合物來達(dá)到。對(duì)于穩(wěn)定地懸浮水凝膠組合物，而在存放過程中沒有明顯的重力相分離，這種粘度一般是足夠的。隨著水凝膠分散體的粒子尺寸的增加，需要具有更高粘度的液體以得到足夠的穩(wěn)定性。通過仔細(xì)地選擇表面活性劑或在組合物中包括聚合的有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑可增加液體清洗組合物的粘度。這兩種方法是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。例如，美國(guó)專利4,912,823，4,491,539，4,556,510，4,678,606和5,002,680教導(dǎo)了使用聚合的增稠劑增加液體清洗劑組合物的粘度，而美國(guó)專利5,236,619，5,132,037，5,284,603，5,296,158和5,158,699公開了使用適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑慕M合配制穩(wěn)定的粘性液體組合物的方法。表面活性劑可選自適合于對(duì)人體局中應(yīng)用的任何已知的表面活性劑。一種優(yōu)選的陰離子洗滌劑是具有下式的脂肪?；u乙磺酸鹽RCO2CH2CH2SO3M其中R是7至21個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是增溶性的陽(yáng)離子例如鈉、鉀、銨或取代的銨。優(yōu)選至少四分之三的RCO基團(tuán)具有12至18個(gè)碳原子，和其可由椰子油、棕櫚油或椰子油/棕櫚油的混合物得到。另一種優(yōu)選的陰離子洗滌劑是具有下式的烷基醚硫酸鹽RO(CH2CH2O)nSO3M其中R是8至22個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，n是0.5至10，尤其是1.5至8，M是如上的增溶性陽(yáng)離子。其它可能的陰離子洗滌劑包括烷基甘油醚硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、?；撬猁}、肌氨酸鹽、磺基乙酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磷酸酯和?；樗猁}、烷基谷氨酸鹽、糖醛酸衍生物和其混合物。磺基琥珀酸鹽可以是具有下式的單烷基磺基琥珀酸鹽R5O2CCH2CH(SO3M)CO2M和具有下式的酰氨-MEA磺基琥珀酸鹽R5CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M其中R5是C8-C20烷基，優(yōu)選C12-C16烷基，M是增溶性陽(yáng)離子。改性的磺基琥珀酸鹽例如檸檬酸聚乙氧基月桂基醚磺基琥珀酸二鈉(RewopolSBCS50exWitco)也是適合的。肌氨酸鹽一般由下式表示R5CON(CH3)CH2CO2M其中R5是C8-C20烷基，優(yōu)選C12-C16烷基。?；撬猁}一般由下式定義R5CONR6CH2CH2SO3M其中R5是C8-C20烷基，優(yōu)選C12-C15烷基，R6是C1-C4烷基，M是增溶性陽(yáng)離子。另一種有用的表面活性劑是由下式定義的烷基乙氧基羧酸鹽R5(OCH2CH2)nCOOM其中R5是C8-C20烷基，優(yōu)選C12-C16烷基，M是增溶性陽(yáng)離子。粗糙的表面活性劑例如伯烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽一般要避免。應(yīng)當(dāng)理解的是術(shù)語(yǔ)“陰離子表面活性劑”覆蓋了脂肪酸皂。脂肪酸皂一般是脂族烷烴或烯烴一元羧酸的堿金屬或鏈烷醇銨鹽。對(duì)于本發(fā)明目的而言，鈉、鉀、一、二和三乙醇銨陽(yáng)離子或其組合是適合的。該皂是已知的具有約8至22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-約18個(gè)碳原子的中性或合成脂肪酸(鏈烷酸或鏈烯酸)的堿金屬鹽。它們可被描述為具有約12至22個(gè)碳原子的丙烯烴的堿金屬羧酸鹽?？墒褂玫脑淼膶?shí)例可見于授予Caswell等人的美國(guó)專利4,695,395，和美國(guó)專利4,260,507(Barrett)，這兩者在本文引用作參考。適合的非離子表面活性劑包括烷基多糖，乙醛糖酸酰胺(例如描述在美國(guó)專利5389279中的乳糖酸酰胺)、乙二醇酯、甘油單醚、包括在美國(guó)專利5,312,934(在本文引用作參考)中描述的脂肪酸酰胺的多羥基酰胺(葡糖酰胺)，伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩爾醇具有平均1-20摩爾環(huán)氧乙烷的C8-20脂肪醇乙氧基化物。表面活性劑優(yōu)選以1％-35％(重量)，優(yōu)選3％-30％(重量)的量存在。還優(yōu)選的是該組合物包括0.5％-15％(重量)對(duì)皮膚具有溫和益處的輔助表面活性劑。適合的物質(zhì)是兩性離子洗滌劑，其具有7-18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基基團(tuán)并具有完整的結(jié)構(gòu)式其中R1是具有7-18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，R2和R3各自獨(dú)立地是具有1-3個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或羧烷基，m是2至4，n是0或1，x是任選地被羥基取代的具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，Y是-CO2-或-SO3-。在以上通式內(nèi)的兩性離子洗滌劑包括下式簡(jiǎn)單的甜菜堿和下式的酰氨基甜菜堿其中m是2或3。在這兩式中，R1、R2和R3同前述的定義。R1可以是，特別是由椰子油得到的C12和C14烷基的混合物，以致至少一半，優(yōu)選至少四分之三的R1基團(tuán)具有10至14個(gè)碳原子。R2和R3優(yōu)選是甲基。另外可能的是下式的磺基甜菜堿或其中m是2或3，或其中-(CH2)3SO3-由式代替所得的變體，在這些式中R1、R2和R3同前述的定義。如所說明的，水凝膠結(jié)構(gòu)或組合物包括(ii)形成水凝膠的聚合物體系(含有至少兩種聚合物)和(iii)水不溶性的有益試劑。(i)形成水凝膠的聚合物體系對(duì)形成具有所需性質(zhì)的水凝膠有用的聚合物體系包括第一種水溶性聚合物，當(dāng)其放于表面活性劑水溶液中時(shí)不溶解；和第二種水溶性的改性聚合物，其保證一旦形成的水凝膠組合物具有足夠的凝膠強(qiáng)度以保留有益試劑，但該水凝膠組合物足夠的弱以致于當(dāng)清洗劑組合物施用于底物例如皮膚上時(shí)，其會(huì)平穩(wěn)地分解。第一和第二種聚合物一起形成保留有益試劑的網(wǎng)狀物或網(wǎng)狀組織。以下更詳細(xì)地討論每種聚合物和第一種聚合物不溶解于表面活性劑組合物中的機(jī)理。(a)第一種聚合物從最廣義上講，第一種聚合物定義為當(dāng)將其放于所說的表面活性劑水溶液(i)中時(shí)不溶解的任何水溶性的聚合物。這種不溶解性是由以下機(jī)理之一完成的。(1)熱凝膠作用表現(xiàn)這種類型凝膠行為的(即可通過熱凝膠作用制備成不溶性的)適合聚合物是在大于約40-50℃溫度下水溶性的并且在聚合物溶液冷卻至室溫后形成凝膠的那些聚合物。這種聚合物的實(shí)例包括i)形成凝膠的多糖類；ii)形成凝膠的蛋白質(zhì)；和iii)熱凝膠化的合成聚合物。特別優(yōu)選的形成凝膠的多糖類是角叉膠，特別是例如由FMC公司生產(chǎn)的并以商品名GelcarinGP911和Gelcarin379出售的那些角叉膠聚合物。特別優(yōu)選的形成凝膠的蛋白質(zhì)是明膠，例如由SigmaChemicals出售的GelatinG9382和G2625。適合的熱凝膠化的合成聚合物是聚(N-異丙基丙烯酰胺)均或共聚物，或摻入作為單體單元之一的長(zhǎng)鏈的，優(yōu)選直鏈醇的丙烯酸酯或異丁烯酸酯的聚丙烯酸酯或含異丁烯酸酯的聚合物。后一類聚合物的實(shí)例是由LandecLabsInc.出售的商品名為Inteliners的那些聚合物。(2)沉降或凝聚作用表現(xiàn)這種類型行為的適合的聚合物是以下的那些聚合物，即在室溫下水溶的但通過例如改變pH或電解質(zhì)濃度而變化水溶液的物理或化學(xué)性質(zhì)可制成基本不溶解的那些聚合物。特別適合的對(duì)pH敏感的聚合物的一個(gè)例子是Chitosan(聚葡糖胺)或它的各種化學(xué)改性的變體。特別有用的脫乙酰殼多糖是由PronovaBiopolymers以商品名Seacure343和Seacure443出售的那些。這些物質(zhì)的分子量為10,000-100,000。脫乙酰殼多糖是對(duì)本發(fā)明水凝膠組合物特別有用的形成網(wǎng)狀組織的聚合物，因?yàn)槠淇扇芙庥趐H低于4.5的水溶液中形成均勻的水凝膠前體溶液。當(dāng)將該溶液與一般pH為5.0-7.0的液體清洗劑混合時(shí)，不溶性的水凝膠網(wǎng)狀組織就容易形成。通過沉降/凝聚作用形成適合的水凝膠網(wǎng)狀組織的的另一類聚合物是對(duì)電解質(zhì)敏感的聚合物。通過將該聚合物的溶液加入含有高含量鹽或離子表面活性劑的表面活性劑水溶液中，這些聚合物將沉降形成不溶性的網(wǎng)狀組織。這種聚合物的實(shí)例包括分子量大于13,000道爾頓和水解度為78％-100％的聚乙烯醇；和羥乙基纖維素例如由Aqualon公司以商品名Natrosol出售的那些。應(yīng)當(dāng)理解的是同樣的聚合物可以是(2)(a)類(即水溶性的，但與所說的表面活性劑水溶液接觸時(shí)不溶解)；或(2)(b)類(即溶解于水和表面活性劑水溶液中)，這取決于在所說的表面活性劑水溶液中還存在什么物質(zhì)。因此，對(duì)電解質(zhì)濃度敏感的聚合物在沒有電解質(zhì)的組合物中可以是(2)(b)類，但在含有足夠電解質(zhì)以使聚合物不溶解的表面活性劑水溶液中其成為(2)(a)類聚合物。如果某些聚合物在某些交聯(lián)劑存在下成為不溶性的話，它們的確是相同的。如果交聯(lián)劑不存在于表面活性劑水溶液中，聚合物可以是(2)(b)類聚合物，但如果存在話，聚合物成為(2)(a)類聚合物。(3)交聯(lián)表現(xiàn)這種類型行為的適合的水溶性聚合物是與水溶性交聯(lián)劑形成水不溶性配合物的那些聚合物。在將這種聚合物的水溶液加入表面活性劑水溶液中之前或之后，通過將其與交聯(lián)劑反應(yīng)可制成不溶性的聚合物網(wǎng)狀組織。容易交聯(lián)的聚合物的例子包括可與鉀離子交聯(lián)的k-角叉膠；可與鈣離子交聯(lián)的藻酸鹽和可與硼砂離子交聯(lián)的聚乙烯醇。(b)第二種(改性)聚合物上述的第一種聚合物提供了骨架網(wǎng)狀組織，在骨架網(wǎng)狀組織之外不存在水凝膠組合物。然而，僅僅它們通常在水凝膠前體溶液中沒有足夠的表面活性來有效地穩(wěn)定水不溶性的有益美容試劑的乳狀液或分散液。發(fā)現(xiàn)需要第二種更高表面活性的水溶性聚合物以形成具有所需穩(wěn)定性的分散液。第二種或改性聚合物的第二種功能是有助于控制凝膠強(qiáng)度。如上述的，需要的是水凝膠組合物要足夠的強(qiáng)以致分散的水凝膠區(qū)域組織/粒子保持不連續(xù)以便有效地將有益的美容試劑收截在它們的結(jié)構(gòu)中，然而其要有足夠的柔性(非剛性)，即水凝膠區(qū)域組織/粒子在使用過程中平滑地擦入皮膚中。通過使水凝膠組合物的凝膠強(qiáng)度最佳化可達(dá)到這種平衡。已發(fā)現(xiàn)某些第二種水溶性聚合物當(dāng)與第一種聚合物摻入水凝膠前體溶液中時(shí)可有效地改性水凝膠組合物的凝膠強(qiáng)度以達(dá)到這種平衡。因此通過控制在水凝膠前體溶液中形成網(wǎng)狀組織的聚合物(第一種聚合物)和第二種改性聚合物的量可容易地控制水凝膠強(qiáng)度和使用中的皮感性質(zhì)。各種親水性的陰離子、陽(yáng)離子、兩性和非離子水溶性聚合物可用于本發(fā)明的目的。第二種聚合物可溶于表面活性劑水溶液中(與第一種不溶的聚合物對(duì)比)并且其分子量大于5,000道爾頓，優(yōu)選大于10,000道爾頓，最優(yōu)選大于50,000道爾頓。發(fā)現(xiàn)作為改性聚合物有用的優(yōu)選的第二種水溶性聚合物的實(shí)例包括i)含有羧酸的丙烯酸聚合物例如由Rohm&Haas以商品名Acrysol或Aculyn出售的可溶的堿性聚丙烯酸膠乳；和由B.F.Goodrich以商品名Carbopol出售的交聯(lián)的聚丙烯酸和共聚物；ii)非離子聚合物例如由AirProducts以商品名Airvol出售的聚乙烯醇；由ISPTechnologiesInc出售的聚乙烯吡咯烷酮；改性的玉米淀粉例如由NationalStarch&Chemicals以商品名Capsule或PurityGumBee出售的那些；和由Aqualon以商品名Natrosol出售的羥乙基纖維素；和iii)陽(yáng)離子聚合物例如改性的多糖，包括由RhonePoulenc購(gòu)得的商品名為JaguarC13S和JaguarC14S的陽(yáng)離子瓜耳膠；陽(yáng)離子改性的纖維素例如由Amerchol購(gòu)得的UcarePolymerJR30或JR40；合成的陽(yáng)離子聚合物例如由Calgon出售的商品名為Merquat100、Merquat550的聚二甲基二烯丙基氯化銨均或共聚物，和由GAFChemical以商品名Gafquat755出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基乙基異丁烯酸酯共聚物?！八z”組合物的第二種組分是有益的美容試劑(以上的組分(iii))。以下更詳細(xì)地描述。(iii)有益的美容試劑本
發(fā)明內(nèi)容中有益的美容試劑是對(duì)用其處理的底物例如皮膚、頭發(fā)或牙齒能夠提供積極的和通常較長(zhǎng)時(shí)間效果的物質(zhì)。在對(duì)皮膚的情況下，適合的有益的美容試劑是水不溶的物質(zhì)，其從液體清洗劑組合物中沉積后可保護(hù)、保濕或調(diào)理皮膚。優(yōu)選的有益的美容試劑包括a)硅氧烷油、樹膠和其改性物例如直鏈的和環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷芳基和芳基硅氧烷油；b)脂肪和油，包括天然脂肪和油例如西蒙得木、大豆、向日葵、米糠、鱷梨、杏仁、橄欖樹、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子、貂油；可可脂、牛油、豬脂；通過將前述的油加氫得到的硬化油；和合成的一、二和三甘油酯例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；c)蠟例如巴西棕櫚蠟、蜂蠟、羊毛脂和其衍生物；d)疏水的植物提取物；e)烴例如液體石蠟、礦脂、微晶蠟、地蠟、魚肝油烯、角鯊?fù)?、姥鮫烷和礦物油；f)高級(jí)脂肪酸例如具有8-24個(gè)碳原子的那些，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、羊毛脂酸、異硬脂酸和多不飽和的脂肪酸(PUFA)；g)高級(jí)醇例如具有8-24個(gè)碳原子的那些，例如月桂醇、鯨蠟醇、甾醇、油醇、山萮醇、膽甾醇和2-十六烷醇；h)酯例如辛酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸異丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、異硬脂酸膽甾醇酯、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、檸檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；蔗糖酯、山梨醇酯等；i)主要的油類例如魚油、薄荷油、茉莉油、樟腦油、白雪松油、苦橙皮油、ryu、松節(jié)油、肉桂油、香檸檬油、citrusunshiu、白菖油、松樹油、熏衣草油、月桂油、丁子香油、羅漢柏(hiba)油、桉樹油、檸檬油、七瓣蓮屬植物油、百里香油、薄荷油、薔薇、一串紅、薄荷醇、桉樹腦、丁子香酚、檸檬醛、香茅油(citronelle)、冰片、里哪醇、香葉醇、偶櫻草、樟腦、百里酚、spirantol、蒎烯、1，8-萜二烯和萜類化合物；j)類脂類和類脂類物質(zhì)例如在歐洲專利說明書556957中描述的膽甾醇、膽甾醇酯、神經(jīng)酰胺、蔗糖酯和假神經(jīng)酰胺；k)維生素例如維生素A和E，和維生素烷基酯，包括維生素C烷基酯；l)防曬劑例如辛基甲氧基肉桂酸酯(ParsolMCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol1789)；m)磷酯例如卵磷脂；n)抗微生物劑例如2-羥基-4，2’，4’-三氯二苯基醚(DP300)和3，4，4’-三氯N-碳酰苯胺(TCC)；和任何前述組分的混合物。o)α-羥基酸的衍生物例如下式的物質(zhì)其中R1是CpHqNrOs這里P是0-20，q是1-41，r是0-3和s是0-3；R2是CtHu，這里t是020，u是1-41；R3是CvHwNxOy，這里v是0-20，w是1-41，x是0-3和v是0-3，或金屬、銨或鏈烷醇銨陰離子；和m是1-10；和任何前述組分的混合物。有益的美容試劑可摻入水凝膠前體溶液(含有第一和第二種聚合物的溶液)中。這可簡(jiǎn)單地通過將有益試劑與水凝膠前體溶液混合或通過在水溶液中預(yù)先乳化該有益試劑，然后與水凝膠前體溶液混合來完成。有益試劑基于水凝膠組合物的含量為5％-65％，優(yōu)選20％-50％(重量)。取決于混合條件、聚合物組成(即形成水凝膠的聚合物組成)和濃度，有益試劑的粒子尺寸可在0.2-200μm范圍變化。為了得到更好的穩(wěn)定性和有效的沉積，有益試劑的粒子尺寸優(yōu)選在5-150μm范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物可配制為用于洗滌皮膚的產(chǎn)品，例如洗浴或淋浴膠體、洗手用的組合物、洗滌面部的液體；剃須前和剃須后產(chǎn)品；沖洗、擦拭和留在皮膚上的護(hù)理產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物一般是可傾倒的液體或半液體，例如糊，并且用Haake旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)RV20在25℃剪切速率為10s-1下測(cè)定，優(yōu)選其粘度為1500-100,000mPas。本發(fā)明組合物的其它典型組分包括遮光劑，優(yōu)選0.2％-2.0％(重量)；防腐劑，優(yōu)選0.2％-2.0％(重量)；和香料，優(yōu)選0.5％-2.0％(重量)?，F(xiàn)通過以下的非限制實(shí)施例說明本發(fā)明。除非另有說明，提到的所有百分?jǐn)?shù)是指重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例實(shí)施例1.用直接混合的方法制備含有硅氧烷油的水凝膠組合物有幾種方法可將聚合的水凝膠以這種形式分散到表面活性劑的水溶液中，即水凝膠形成不連續(xù)的區(qū)域組織。我們發(fā)現(xiàn)有用的所有技術(shù)是利用了快速膠化或交聯(lián)的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)于某些類型的水溶性聚合物當(dāng)它們的溶液環(huán)境改變時(shí)，例如改變pH、離子強(qiáng)度、溫度、離子類型，存在交聯(lián)劑等時(shí)，會(huì)發(fā)生快速膠化或交聯(lián)。該實(shí)施例說明了是怎樣通過使用常規(guī)的機(jī)械攪拌器直接將形成水凝膠的適當(dāng)聚合物溶液(稱為水凝膠前體溶液)與表面活性劑的水溶液混合制備水凝膠組合物。在這種情況下，選擇聚合物體系以便當(dāng)水凝膠前體溶液與表面活性劑溶液混合時(shí)產(chǎn)生的pH變化誘導(dǎo)相的變化(膠化)。膠化作用足夠的快，加入的前體水凝膠溶液(含有(1)當(dāng)加入表面活性劑水溶液中時(shí)不溶解的第一種聚合物；(2)第二種改性試劑聚合物和(3)有益試劑)，其本身是水連續(xù)性的，其首先不溶解于表面活性劑溶液中，而是形成不連續(xù)分散的水相。制備水凝膠前體溶液使用帶蓋的攪拌器，在400rpm下將40份的硅氧烷油與60份的含有1％(重量)脫乙酰殼多糖(第一種聚合物)(SeaCure340ex.Protan)，0.8％(重量)乙酸和3％(重量)羥乙基纖維素(第二種聚合物)(Natrosol250MRex.Aqualon)的聚合物水溶液混合30分鐘制得40％硅氧烷油的乳液(60,000厘沲，exDowCorning)。這樣制備的乳液含有在聚合物溶液中分散的具有約4μm-50μm寬尺寸分布的硅氧烷油液滴。通過直接混合制備水凝膠分散體將含有上述乳化的硅氧烷油的12.5份水凝膠前體溶液加入87.5份表面活性劑的水溶液(表1的組合物)中。用帶蓋的攪拌器(型號(hào)RW20DZMexTekmar)完成混合。制備兩種分散體，它們具有相同的化學(xué)組成，但使用不同的攪拌速度來制備它們。在實(shí)施例1A中，分散體在80RPM下混合25分鐘，而在實(shí)施例1B中，混合速度是200RPM。這兩個(gè)實(shí)施例含有不規(guī)則形狀的水凝膠區(qū)域組織，其本身含有捕獲在凝膠基質(zhì)中的乳化的硅氧烷油液滴。實(shí)施例1A和1B的組合物與它們的一些物理性質(zhì)在表2中給出。表1.液體清洗劑組合物組分重量％椰子酰氨基丙基甜菜堿5.6％椰子基羥乙磺酸鈉3.5％Laureth硫酸鈉1.4％GlydantXL0.14％硫酸銨0.09％JaguarC13S0.9％香料0.42％去離子水87.95％表2.通過直接混合制得的水凝膠分散體的組成和性質(zhì)實(shí)施例2.進(jìn)一步說明通過直接混合制備含有硅氧烷油的水凝膠組合物按以下制備類似于實(shí)施例1中描述的水凝膠前體溶液，但其具有不同的聚合物組成。使用帶蓋的攪拌器，在400rpm下將40份60,000厘泊的硅氧烷油在60份的含有1％(重量)脫乙酰殼多糖(第一種聚合物)(SeaCure340ex.Protan)、0.8％(重量)乙酸和3％(重量)陽(yáng)離子瓜耳膠(第二種聚合物)(JaguarC13Sex.Rhone-Poulenc)的聚合物水溶液中乳化30分鐘。然后將12.5份該水凝膠前體溶液加入87.5份表面活性劑溶液(在表1中給出的配方)中并在80rmp下混合25分鐘。該方法得到了含有不規(guī)則形狀的水凝膠粒子的分散體，其中硅氧烷油液滴被捕獲在凝膠基質(zhì)中。表2中給出這種分散體的組成和性質(zhì)。實(shí)施例3.通過擠壓制備含有硅氧烷油的水凝膠組合物該實(shí)施例說明了水凝膠分散體還可通過共擠壓的方法制備。具體地說，該實(shí)施例說明了使用兩種流體噴嘴設(shè)備將水凝膠前體溶液(在該例中含有分散的硅氧烷油)與表面活性劑水溶液共擠壓制備的組合物。該方法制得了以條形粒子分散的懸浮于最終液體清洗劑組合物中的水凝膠組合物。條形水凝膠分散體賦予液體清洗劑獨(dú)特的外觀。另外，通過多種剪切技術(shù)進(jìn)一步將分散體加工，將條形物切割或細(xì)分割成需要的尺寸范圍。該方法是對(duì)于含有硅氧烷油的水凝膠組合物的實(shí)例說明，但可結(jié)合多種如后續(xù)實(shí)施例中說明的物質(zhì)使用。制備具有分散的硅氧烷油的水凝膠前體溶液通過機(jī)械攪拌將硅氧烷油與在水溶液中具有pH7-7.5的含有中和羧酸的丙烯酸共聚物(第二種聚合物)(Aculyn-33，Rohm&Haas)的水溶液混合。在該例中，Aculyn-33是改性聚合物。油滴的尺寸在直徑為5-150μm范圍內(nèi)變化，其是通過Aculyn-33濃度和攪拌速度控制的。高濃度和快速攪拌產(chǎn)生較小油滴。將k-角叉膠(GelcarinGP-911，F(xiàn)MC)水溶液、第一種聚合物(形成網(wǎng)狀組織的聚合物)加入在45-50℃下輕度攪拌(＜100rpm)的上述混合物中。在該實(shí)施例中，制備了硅氧烷油液滴尺寸不同的兩種水凝膠前體分散體。在一種分散體中，硅氧烷油液滴的尺寸為2-30μm，在第二種分散體中，液滴尺寸為40-100μm。通過共擠壓制備水凝膠分散體通過高壓注射泵(注射泵型號(hào)40exHarvardApparatus)將上述溫和(45-50℃)的前體溶液加入商業(yè)上可購(gòu)得的噴嘴(系列號(hào)1/4XASR450AexBeteFogNozzleInc.)的中心小孔中。類似地，將冷(室溫～22℃)的洗浴用凝膠制劑(表3中給出的組成)注入噴嘴的外孔中制成含有“條形”水凝膠組合物粒子的最終產(chǎn)品。還使用高壓注射泵運(yùn)送洗浴用凝膠組合物。在最終分散體中的水凝膠和硅氧烷含量是通過變化水凝膠前體和表面活性劑組合物的流速比例控制的。調(diào)整該比例以保證最終產(chǎn)品含有5％(重量)硅氧烷油。在表4中給出了兩種水凝膠分散體，實(shí)施例3A和實(shí)施例3B的性質(zhì)。它們由懸浮于表3中的洗浴用凝膠組合物中的直徑約為1000μm的條形粒子組成。表3.洗浴用凝膠基本配方腳注1用NaOH調(diào)節(jié)pH至5.24±0.1腳注2交聯(lián)聚丙烯酸腳注3聚乙二醇丙二醇油酸酯表4.通過共擠壓形成的“條形”水凝膠粒子(實(shí)施例3)的性質(zhì)Aculyn是含有中和羧酸的丙烯酸共聚物。實(shí)施例4.聚合物組成對(duì)水凝膠性質(zhì)的影響該方法說明了影響水凝膠使用性質(zhì)的其流變學(xué)性質(zhì)是怎樣通過對(duì)形成網(wǎng)狀組織的聚合物(第一種)和改性聚合物(第二種)的選擇和它們的濃度得以控制。使用角叉膠作為網(wǎng)狀組織聚合物和使用鉀離子作為交聯(lián)劑，通過交聯(lián)方法制備一系列典型的水凝膠粒子。使用實(shí)施例3中描述的擠壓方法的一種變化方法，使用KCl的水溶液作為試樣清洗組合物制備分散體。水凝膠分散體的差別僅在于在水凝膠前體溶液中使用的角叉膠(第一種聚合物)的濃度不同，其為1％-6％(重量)。制得了大致球形的粒子，它們都具有約3000μm的直徑。發(fā)現(xiàn)Instron(型號(hào)1122)是區(qū)分上述各種凝膠組合物強(qiáng)度的適合設(shè)備。測(cè)量方法如下。用刮刀仔細(xì)地從分散體上移出水凝膠粒子，并將它們放在kimwipe上除去過量的液體。用測(cè)徑器測(cè)量水凝膠的大致直徑。然后將水凝膠轉(zhuǎn)移至Instron的金屬平臺(tái)基座上，降低10牛頓的載荷直至它與水凝膠粒子接觸。然后開啟Instron，使用圖表記錄儀測(cè)量該力，作為距離的函數(shù)。圖表記錄儀被固定在十字頭速度為1毫米/分鐘，圖表速度為50毫米/分鐘，這允許2牛頓滿刻度載荷讀數(shù)。在0.5mm、1.00mm和1.5mm處記錄力。用力除以水凝膠截面積和應(yīng)力計(jì)算樣品的彈性模量。應(yīng)當(dāng)理解的是在測(cè)量過程中粒子保持水合。圖1中給出了通過上述步驟測(cè)量的一系列典型水凝膠粒子的凝膠強(qiáng)度。這些結(jié)果表明，隨著角叉膠濃度的增加凝膠強(qiáng)度明顯地增加。當(dāng)聚合物濃度高于2％(重量)時(shí)，接觸凝膠感覺十分硬，其不能平滑地擦入皮膚。雖然這種粒子可能收截有益試劑和在存放過程中保持穩(wěn)定，但對(duì)于清洗應(yīng)用而言它們不是最佳的，因?yàn)橛幸嬖噭┑墓┙o會(huì)不均勻，該組合物會(huì)有砂性的感覺。這些結(jié)果還說明如果需要降低水凝膠粒子的凝膠強(qiáng)度，這僅僅可能通過降低凝膠中聚合物的濃度來實(shí)現(xiàn)。這將會(huì)大大限制該技術(shù)的靈活性。如以下說明的，通過使用第二種聚合物以改性水凝膠的性質(zhì)例如它的凝膠強(qiáng)度，可克服這種限制。用以上使用的相同步驟制備另一組典型的水凝膠粒子。每種水凝膠前體溶液含有2％(重量)角叉膠和0-2％(重量)丙烯酸共聚物，AcrysolASE-60(Rohm&Haas)。其是第二種改性聚合物。該水合粒子的形狀和尺寸都十分相似，也與前述的所有角叉膠水凝膠相似。在圖2中說明了加入AcrysolASE-60對(duì)通過用K+交聯(lián)形成的水凝膠粒子的凝膠強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明即使聚合物總濃度增加，隨著Acrysol濃度的增加，凝膠強(qiáng)度顯著地降低。含有重量比為3∶1至2∶1(圖2中箭頭)的角叉膠和Acrysol的水凝膠能夠有效地捕獲有益試劑例如乳化的潤(rùn)膚油，例如硅氧烷油，而能平滑地擦入皮膚沒有明顯的砂性。以上的實(shí)施例是用于說明目的以說明是怎樣通過選擇包含形成網(wǎng)狀組織的聚合物和改性聚合物的聚合物體系可調(diào)整凝膠強(qiáng)度。必須小心不要太接近以上列出的凝膠強(qiáng)度的確切值。我們發(fā)現(xiàn)在水凝膠前體溶液中的聚合物組成對(duì)水凝膠粒子強(qiáng)度的定量影響明顯地取決于可分散在前體溶液中的有益試劑的性質(zhì)、粒子尺寸和濃度。雖然趨勢(shì)是相同的，但確切值可以變化。盡管復(fù)雜，但對(duì)于每種情況，本領(lǐng)域技術(shù)人員可使用廣泛落在定義的形成網(wǎng)狀組織內(nèi)的聚合物和改性試劑的混合物。實(shí)施例5.硅氧烷油在體外皮膚上的沉積各種清洗組合物在清洗過程中將硅氧烷油沉積在皮膚上的效力是使用基于豬的皮膚的體外模式測(cè)定的。該步驟描述在下文。將試驗(yàn)組合物的0.5ml等份試樣施用于2”×2”首先用37℃自來水預(yù)濕潤(rùn)的精確的方條豬皮上。將該組合物起泡10秒鐘，然后在流動(dòng)的溫自來水下沖洗10秒鐘。然后將皮膚用衛(wèi)生紙擦干一次除去過量的水，并干燥2分鐘。然后將粘性的布條在荷重10g/cm2下壓到皮膚上30秒鐘。使用的粘性布條是寬度為3cm的J-Lar超凈(TM)布條。在該試驗(yàn)步驟中，將已沉積在皮上的硅氧烷隨后與一些較外的皮膚層一起轉(zhuǎn)移至布條上。粘附在布條上的硅氧烷和皮的量用X-射線熒光光譜學(xué)的方法來測(cè)定。布條被放在X-射線熒光分光計(jì)中，粘性的一側(cè)面對(duì)該機(jī)器的光線。將一罩蓋在布條上以確定暴露給X-射線光線的布條中央的標(biāo)準(zhǔn)化面積。在測(cè)定前機(jī)器的樣品室放置在真空下，然后使用分光計(jì)測(cè)量硅氧烷和硫的量。硫代表已轉(zhuǎn)移至布條上的皮膚的量。從試驗(yàn)測(cè)量結(jié)果中減去用干凈的一片粘性布條測(cè)定的硅氧烷和硫的量。依次的布條片的試驗(yàn)測(cè)量結(jié)果被累加在一起，硅氧烷和硫的累積總數(shù)被表示為每單位皮膚面積硅氧烷與硫的比例。較高的Si/S比例相當(dāng)于較高的沉積量。對(duì)于每個(gè)試驗(yàn)使用總共10塊布條。表5中列出了對(duì)于實(shí)施例2-3中描述的組合物按上述測(cè)定的在準(zhǔn)確的豬皮膚上沉積的硅氧烷的量。由這些結(jié)果清楚得知在這些試驗(yàn)中水凝膠組合物提供了硅氧烷油向皮膚顯著的沉積。表5.硅氧烷從浴用凝膠中的沉積</tables></tables>注1.在該實(shí)施例中的對(duì)照例是在表3中給出的洗浴用凝膠組合物，其不含有任何硅氧烷。實(shí)施例6.用不同的聚合物制備的水凝膠分散體該實(shí)施例說明了水凝膠分散體可用多種聚合物制備，只要它們具有所需的形成水凝膠的能力和凝膠強(qiáng)度。在以下描述的組合物中，使用陽(yáng)離子聚合物脫乙酰殼多糖(第一種聚合物)(Seacure343ex.PronovaBiopolymer)作為形成網(wǎng)狀組織的聚合物，和使用陽(yáng)離子改性的瓜耳膠(JaguarC-13S，Calgon)和合成的陽(yáng)離子聚合物聚二甲基-二烷基氯化銨(Merquat100，Calgon)作為第二種或改性聚合物。使用帶蓋的攪拌器在300rpm下將35份的60,000cps硅氧烷油與含有1.5％(重量)JaguarC13S、0.75％(重量)脫乙酰殼多糖、0.10％(重量)Merquat100、0.35％乙酸和0.05％(重量)椰子酰氨基丙基甜菜堿的65份聚合物溶液混合15分鐘制備水凝膠前體溶液。將所得到的含有尺寸為2μm-60μm的硅氧烷油液滴的乳液分散在聚合物溶液中。使用實(shí)施例3中描述的擠壓方法制備14.3％(重量)水凝膠分散體(基于總組合物5％(重量)硅氧烷油)。表面活性劑體系與實(shí)施例3(表3)中使用的相同，只是在配方中用0.3代替0.97％Antil141。該水凝膠分散體包括含有平均液滴尺寸為2-60μm的分散的硅氧烷油的條形粒子分散體。表6中給出了硅氧烷油從實(shí)施例6組合物中的沉積。根據(jù)實(shí)施例5中描述的方法進(jìn)行沉積試驗(yàn)。該分散體表現(xiàn)出與具有相同硅氧烷液滴尺寸的其它水凝膠具有相同的沉積，指出在測(cè)定沉積量中分散體的性質(zhì)和特征可能比使用的聚合物的精確性質(zhì)更重要。表6.硅氧烷油從含有分散的水凝膠的清洗劑組合物中向豬皮上的沉積</tables>實(shí)施例7.說明通過水凝膠產(chǎn)生增強(qiáng)的沉積使用本發(fā)明水凝膠分散體的一種益處是摻入它們結(jié)構(gòu)中的有益試劑與使用有益試劑本身相比沉積增強(qiáng)。該實(shí)施例說明對(duì)硅氧烷油的效果。特別是將硅氧烷油由各種皮膚清洗組合物中的沉積與實(shí)施例5中描述的沉積試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)比。按以下制備一組組合物，即直接將60,000cps硅氧烷乳化到表3中的清洗組合物中制備硅氧烷油液滴尺寸與含在實(shí)施例3A、3B和6中的水凝膠分散體中的那些大致相同。表7中給出了水凝膠分散體相對(duì)于單獨(dú)的硅氧烷乳液的沉積結(jié)果，并證明了通過在分散的水凝膠區(qū)域組織中摻入該試劑可達(dá)到沉積顯著增強(qiáng)。表7.硅氧烷油從水凝膠(a)中的沉積增強(qiáng)</tables>注(a).所有組合物使用在表3中列出的表面活性劑基料。在最終組合物中的硅氧烷油的濃度在所有例子中是5％(重量)。注(b).用實(shí)施例5中描述的體外方法測(cè)定沉積。注(c).在直接將硅氧烷油乳化到液體清洗劑中制備皮膚清洗組合物中使用相同的硅氧烷油。實(shí)施例8.制備含有烴油的水凝膠分散體可將多種組分摻入水凝膠分散體中。上述實(shí)例已說明了使用硅氧烷油的這些分散體的幾種一般特征。另一類有用的有益試劑是烴油。這類物質(zhì)中的一些有益試劑是保濕劑例如凡士林、潤(rùn)膚劑如棕櫚酸異丙酯和防曬劑例如ParsolMCX(2-乙基己基-P-甲氧基肉桂酸酯)。這些實(shí)例說明使用水凝膠釋放這種烴油。制備水凝膠前體溶液使用帶蓋的攪拌器，在300rpm下將40份烴油在60份的含有0.5％(重量)脫乙酰殼多糖(第一種聚合物)(Seacure343ex.PronovaBiopolymer)、1.9％(重量)JaguarC13S(第二種聚合物)、0.4％(重量)椰子酰氨基丙基甜菜堿和0.25％(重量)乙酸的聚合物水溶液中混合20分鐘制備不同烴油(即100％凡士林、50％棕櫚酸異丙酯和50％凡士林，和50％ParsolMCX和50％凡士林的混合物)的40％乳液。除了100％凡士林試樣之外，混合是在室溫下進(jìn)行的。通過在60℃下熔融凡士林，然后加入室溫的聚合物溶液中并在室溫下混合來制備100％凡士林乳液。通過共擠壓制備水凝膠分散體使用實(shí)施例3中描述的擠壓方法制備分別為實(shí)施例8A、8B和8C的含有100％凡士林、50％棕櫚酸異丙酯/50％凡士林，和50％ParsolMCX/50％凡士林的12.5％(重量)水凝膠分散體。表面活性劑體系與實(shí)施例3(表3)中使用的相同，只是在該配方中不使用Antil141。所有這些試樣包括直徑約為1000nm的條形水凝膠分散體。實(shí)施例9.制備含有固體脂肪酸的水凝膠分散體上述的實(shí)施例說明了多種疏水油可摻入本發(fā)明的水凝膠分散體中。另一類有用的物質(zhì)是分散的疏水固體或蠟狀粒子。在這類物質(zhì)中的一些有益試劑是保濕劑例如脂肪酸、潤(rùn)膚劑、某些固體防曬劑例如對(duì)-羥基苯甲酸、抗微生物劑例如Triclosan，和抗痤瘡劑例如水楊酸。該實(shí)施例說明了使用水凝膠釋放使用固體脂肪酸的混合物作為特定例子的這種固體或蠟狀疏水固體。制備水凝膠前體溶液將22克改性的玉米淀粉(Capsulex.NationalStarch&Chemical)、4.4克角叉膠(GelcarinGP911ex.FMC)和0.55克月桂基硫酸鈉(exBDH)溶解在83.05克80℃的去離子水中。將210克含有50％(重量)棕櫚酸和48％(重量)硬脂酸的熔融脂肪酸混合物加入上述的聚合物溶液中并在60℃下乳化形成脂肪酸乳液。然后將脂肪酸乳液轉(zhuǎn)移至HobartKitchenAid混合機(jī)中，混合同時(shí)冷卻形成粘性的捏塑體狀脂肪酸乳液。該乳液包含直徑尺寸在1-40μm范圍內(nèi)的脂肪酸粒子。然后將以上組合物與含有4％Merquat100(ex.Calgon)、0.5％脫乙酰殼多糖(SeaCure340ex.Protan)和0.4％乙酸的等量聚合物溶液混合形成含有分散的脂肪酸的水凝膠前體溶液。通過擠壓制備水凝膠然后使用實(shí)施例3中描述的方法將14份水凝膠前體溶液與86份表3的液體清洗劑共擠壓制成水凝膠分散體。該分散體由均勻分布在清洗劑組合物中的條形凝膠粒子組成。實(shí)施例10.進(jìn)一步說明含有固體脂肪酸的水凝膠分散體該實(shí)施例非常類似于前述的例子，只是使用不同的形成凝膠的聚合物。制備水凝膠前體溶液將22克改性的玉米淀粉(Capsulex.NationalStarch&Chemical)、4.4克角叉膠(GelcarinGP911ex.FMC)和0.55克月桂基硫酸鈉(exBDH)溶解在83.05克80℃的去離子水中。將210克含有50％(重量)棕櫚酸和48％(重量)硬脂酸的熔融脂肪酸混合物加入上述的聚合物溶液中并在60℃下乳化形成脂肪酸乳液。然后將脂肪酸乳液轉(zhuǎn)移至HobartKitchenAid混合機(jī)中，混合同時(shí)冷卻形成粘性的捏塑體狀脂肪酸乳液。該乳液包含直徑尺寸在1-40μm范圍內(nèi)的脂肪酸粒子。然后將以上組合物與含有10％(重量)完全水解的聚乙烯醇溶液(Airvol350ex.AirProduct)的等量聚合物溶液混合。通過擠壓制備水凝膠然后使用實(shí)施例3中描述的方法將14份水凝膠前體溶液與86份表3的液體清洗劑共擠壓制成水凝膠分散體。該分散體由均勻分布在表面活性劑組合物中的條形凝膠粒子組成。實(shí)施例11.脂肪酸從液體清洗劑中的沉積使用氣相色譜法測(cè)定脂肪酸向豬皮上的沉積。首先用約0.35克液體清洗劑洗滌一塊豬皮(大約5cm×5cm)一分鐘。然后將該處理的豬皮用水沖洗50秒鐘。使用衛(wèi)生紙干燥該皮一次，空氣干燥2分鐘，然后用10克庚烷萃取30分鐘。將等份的庚烷溶液注入GC中以測(cè)定沉積到皮上的脂肪酸的量。然后使用對(duì)照試樣重復(fù)該試驗(yàn)，該對(duì)照試樣包括7份水、7份用于制備實(shí)施例9和10中的分散體的脂肪酸乳液和86份在表3中所列的表面活性劑組合物(還用于制備實(shí)施例10和11)。由實(shí)施例9和10沉積的脂肪酸的量與表8中的對(duì)照例比較。結(jié)果證明脂肪酸由這些水凝膠分散體中發(fā)生明顯地沉積。另外，同硅氧烷油一樣，在水凝膠制劑中摻入脂肪酸顯著地增加了它的沉積(實(shí)施例9和10與對(duì)照例比較)。表8.在清洗皮膚的一般條件下脂肪酸由水凝膠分散體中的沉積</tables>注(a).所有試樣含有4％(重量)脂肪酸，使用相同的脂肪酸乳液制備所有的試樣。注(b).用7份用于制備實(shí)施例9和10的脂肪酸乳液與7份水制備對(duì)照例。然后與86份表3中的表面活性劑組合物混合。實(shí)施例12.制備含有類脂的水凝膠組合物在150℃的熱盤中加熱30份甘油、15份膽甾醇(膽甾醇USPex.CrodaChemicalsLTD)、7.5份糖酯(RyotoS270ex.Mitsubishi-KaseiFoodsCorp.)和7.5份硬脂酸(ex.UnichemaInternatinonal)制備熔融類脂溶液。然后將澄清的熔融類脂溶液冷卻至約98℃，并與10份中和的Aculyn33(ex.Rohm&Haas，2％(重量)，pH7.5-8.0)溶液和30份角叉膠GelcarinGP911溶液(2％重量)混合形成含有膽甾醇的水凝膠分散體前體。使用實(shí)施例3中描述的擠壓方法制備水凝膠的17％(重量)分散體(基于總組合物計(jì)，2.55％(重量)膽甾醇)。對(duì)于該制備方法使用與實(shí)施例3(表3)相同的表面活性劑體系。用實(shí)施例13中描述的方法測(cè)定膽甾醇從該液體清洗劑組合物中的沉積。制備含有2.5％(重量)均勻分散在液體清洗劑中的膽甾醇的對(duì)比實(shí)施例用于比較。在以下表9中給出了該對(duì)比實(shí)施例的組成和制備方法。表9</tables>制備將甘油、蔗糖酯、硬脂酸和膽甾醇一起熔融在熱盤中。將表面活性劑預(yù)混合和加入過量水中。然后將表面活性劑混合物加入類脂/甘油混合物中，接著加入Jaguar。加入防腐劑，調(diào)節(jié)pH至5.3。在10s-1/25℃下，用NaCl調(diào)節(jié)粘度至5000mPas。實(shí)施例13.膽甾醇在皮膚上的沉積用以下方法測(cè)定膽甾醇從液體清洗劑組合物中向豬皮上的沉積。將0.25克清洗劑在用自來水預(yù)先濕潤(rùn)的一塊(5×5cm)豬皮上擦50次。然后將該皮用去離子水沖洗10秒鐘，用衛(wèi)生紙拍干。用3ml乙醇萃取皮膚上的膽甾醇用于分析。用分光光度分析法測(cè)定從皮膚上萃取的膽甾醇的量。在80℃爐中干燥乙醇萃取物。將100μl甲醇加入該干燥物中。將1000μl含水的膽甾醇反應(yīng)試劑(ex.Sigma)加入該試樣中，停留5分鐘以與萃取的膽甾醇反應(yīng)。然后將膽甾醇水溶液與500μl氯仿混合，并倒入微離心管中。以13,000rpm離心該管5分鐘從水溶液中分離出氯仿。離心后，上部澄清的水層被轉(zhuǎn)入curvets中，使用分光光度計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)較準(zhǔn)曲線在500nm處測(cè)量吸光度，以測(cè)定從皮膚上萃取的膽甾醇的量。從用實(shí)施例12的組合物處理的皮膚上萃取的膽甾醇的量與表10中的兩個(gè)對(duì)照例比較。該數(shù)據(jù)表明實(shí)施例12的水凝膠試樣與兩個(gè)對(duì)照例比較得到膽甾醇顯著的沉積。表10.膽甾醇從洗浴用凝膠中的沉積a.對(duì)照例1是含有2.5％(重量)分散的膽甾醇的液體清洗劑。在表9中給出了其組成和制備方法。b.對(duì)照例2是沒有任何膽甾醇的液體清洗劑。(在表中給出的膽甾醇的量是從豬皮上萃取的膽甾醇)。實(shí)施例14使用實(shí)施例3中描述的方法制備液體清洗劑組合物，其含有10％(重量)硅氧烷水凝膠(為總組合物5％(重量)硅氧烷油)和90％(重量)表3中的表面活性劑組合物(用0.3％(重量)代替0.97％Antil141)。制備如表3中描述的含有50％(重量)60,000cps硅氧烷油、0.47％(重量)角叉膠GP911、0.155％(重量)Aculyn-33、0.31％(重量)聚乙烯醇(Airvol540exAirProduct)和24.06％(重量)水的硅氧烷水凝膠前體溶液。水凝膠前體溶液含有尺寸為5-60μm的硅氧烷油滴。使用以下描述的方案將含有硅氧烷水凝膠的清洗劑與沒有硅氧烷水凝膠分散體的液體清洗劑比較。該評(píng)價(jià)的試驗(yàn)部位是前臂的手掌表面。將手和前臂在流動(dòng)的自來水(30℃)下停留約15秒鐘預(yù)濕潤(rùn)。然后將3.5克含有水凝膠的液體清洗劑分布到手上，洗滌該指定的手臂20秒鐘，在流動(dòng)水中沖洗10秒鐘。將前臂用衛(wèi)生紙拍干。對(duì)另一個(gè)手臂使用不含有硅氧烷水凝膠的相同清洗劑重復(fù)該步驟。要求所有的專家小組成員測(cè)定使用后他們的皮膚的感覺。8個(gè)專家小組成員中的7個(gè)感覺使用后皮膚感覺有差別，那些7個(gè)中的5個(gè)更喜歡用含有硅氧烷水凝膠的液體清洗劑處理的手臂的皮膚感覺。實(shí)施例15.在皂基液體中的水凝膠分散體該實(shí)施例使用在表11中給出的液體皂基配方。使用帶蓋的混合機(jī)將100克60,000cps硅氧烷油混入100克含有2％(重量)角叉膠GP911、1％(重量)Aculyn-33和2％(重量)聚乙烯醇的水凝膠溶液中制備水凝膠前體。制備的水凝膠前體含有尺寸為2μm-80μm的硅氧烷油滴。然后使用實(shí)施例3中描述的擠壓方法制備皂基液體清洗劑，其含有10％(重量)穩(wěn)定分散在皂基液體清洗劑中的硅氧烷水凝膠。該液體清洗劑在使用過程中具有非常好的泡沫，使用后賦予皮膚非常光滑的絲綢感。表11</tables>*用于增稠的蒙脫石粘土。權(quán)利要求1.一種液體清洗劑組合物，其包含(1)1-60％(重量)含有選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性離子和兩性表面活性劑和其混合物中的至少一種表面活性劑的表面活性劑水溶液；和(2)1-50％(重量)水凝膠組合物，其包含(a)基于水凝膠組合物0.5-50％(重量)至少一種第一種水溶性聚合物，其在所說的表面活性劑水溶液中是不溶解的；(b)基于水凝膠組合物0.2-25％(重量)至少一種第二種水溶性聚合物，其在所說的表面活性劑水溶液中是溶解的或分散的；和(c)基于水凝膠組合物5-65％(重量)水不溶性的有益的美容試劑，其捕獲在由所說的第一種和第二種聚合物形成的網(wǎng)狀組織中，所說的有益試劑具有0.2-200μm的粒度；和所說的水凝膠組合物包含具有大于25至10,000μm范圍中的至少一種尺寸的粒子。2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的液體清洗劑，其中通過選自(a)熱膠化；(b)沉降；(c)凝聚；和(d)交聯(lián)的方法使第一種水溶性聚合物與所說的表面活性劑水溶液接觸時(shí)不溶解。3.一種根據(jù)權(quán)利要求2的液體清洗劑，其中第一種聚合物是通過熱膠化形成的，其在高于40-50℃溫度下是水溶性的并且當(dāng)冷卻至室溫時(shí)形成凝膠。4.一種根據(jù)權(quán)利要求3的液體清洗劑，其中第一種聚合物選自角叉膠和明膠。5.一種根據(jù)權(quán)利要求2的液體清洗劑，其中第一種聚合物通過沉降、凝聚或交聯(lián)形成，其在室溫下是水溶性的，通過改變與所說的聚合物接觸的表面活性劑水溶液的物理或化學(xué)性質(zhì)，將該聚合物制成基本不溶性的。6.一種根據(jù)權(quán)利要求5的液體清洗劑，其中第一種聚合物選自聚葡糖胺；分子量大于13,000道爾頓和水解度為約78％-100％的聚乙烯醇；和羥基纖維素。7.一種根據(jù)權(quán)利要求5的液體清洗劑，其中第一種聚合物與水溶性的交聯(lián)劑形成水不溶性的配合物。8.一種根據(jù)權(quán)利要求1的液體清洗劑，其中第二種聚合物選自含有羧酸的丙烯酸聚合物；選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性的玉米淀粉和羥乙基纖維素的非離子聚合物；選自陽(yáng)離子瓜耳膠、陽(yáng)離子纖維素、合成的陽(yáng)離子聚合物的陽(yáng)離子聚合物；和乙烯基吡咯烷酮/二甲胺乙基異丁烯酸酯共聚物。9.一種根據(jù)權(quán)利要求1的液體清洗劑，其中有益的美容試劑選自硅氧烷油；硅氧烷和有機(jī)硅氧烷油和樹膠；脂肪和油；蠟；疏水的植物提取物；烴；C12-C30飽和和未飽和的脂肪酸；C12-C30醇；酯；主要的油類；類脂類；維生素；殺菌劑；防曬劑；α羥基酸衍生物和其混合物。10.一種根據(jù)權(quán)利要求1的液體清洗劑，其是通過首先將所說的水不溶性的有益美容試劑與所說的第一種和第二種聚合物的溶液混合，然后與所說的表面活性劑水溶液混合制備的。全文摘要本發(fā)明涉及能夠捕獲水不溶性有益美容試劑的水凝膠分散體/粒子。這些分散體可與表面活性劑水溶液結(jié)合形成個(gè)人清洗用的液體清洗劑組合物。該水凝膠分散體保護(hù)有益的美容試劑并有助于它們?cè)谑褂眠^程中從液體清洗劑中釋放。文檔編號(hào)A61K8/92GK1185733SQ96194192公開日1998年6月24日申請(qǐng)日期1996年3月15日優(yōu)先權(quán)日1995年3月29日發(fā)明者L·S·蔡,S·沈,M·喬布玲,M·P·阿農(nóng)松申請(qǐng)人:尤尼利弗公司