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用于染色角質(zhì)纖維的試劑的制作方法

文檔序號(hào):971132閱讀:318來(lái)源:國(guó)知局
專(zhuān)利名稱(chēng):用于染色角質(zhì)纖維的試劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于染色(著色)含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的試劑,包括結(jié)合有反應(yīng)性羰基化合物的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物,及該化合物在用于染色含角蛋白纖維、潤(rùn)色或者發(fā)色調(diào)整已經(jīng)著色的含角蛋白纖維中的用途,以及染色含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的方法。
為染色含角蛋白纖維,通常使用大量的染料或者氧化染料,后者得自于一種或多種顯影液成份彼此或者與一種或多種偶合劑組份的氧化偶合。偶合劑和顯影液成份也稱(chēng)為氧化染料前體。
通常,在對(duì)或者鄰位含有另外的自由或者取代的羥基或者氨基的一級(jí)芳香胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮以及吡啶2,4,5,6-四氨基嘧啶和其衍生物用作顯影液成份。
特定典型的例子是對(duì)苯二胺、對(duì)間甲苯二胺、2,4,5,6-四氨基嘧啶、對(duì)氨基苯酚、N,N-雙(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、1-苯基-3-羧氨基-4-氨基吡唑啉-5-酮、4-氨基-3-甲基苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羥甲基-4-氨基苯酚、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基-4-羥基嘧啶。
通常,間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮、間氨基苯酚和取代的吡啶衍生物。適當(dāng)?shù)呐己蟿┪镔|(zhì)特別是α-萘酚、1,5-,2,7-和1,7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯二胺、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)茴香醚(萊曼藍(lán)色)、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2,4-二氯-3-氨基苯酚、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代間苯二酚、4-氯代間苯二酚、2-氯代-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、3-氨基-6-甲氧基-2-甲氨基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶可用作偶合劑組份。
關(guān)于其它通常的染料組份,明確地參考如下系列文獻(xiàn)“皮膚病學(xué)”,Ch.Culnan,H.Maibach所編,Marcel Dekker Inc.出版,New York,Basel,1986,vol.7,Ch.Zviak,The Science of Hair Care,Ch.7,248-250頁(yè)(大量的染料),和Ch.8,264-267頁(yè)(氧化染料)和“European Inventoryof Cosmetic Raw MateRIals”,1996,由the European Commission出版,可從Bundesverband der deutschen IndustRIe-und Handelsunternehmenfür Arzneimittel以軟盤(pán)獲得,Reformwaren und Krperpflegemittele.V.,Mannheim。
盡管利用氧化染料可得到具有良好堅(jiān)牢度性質(zhì)的充分著色,但受氧化劑比如H2O2的影響通常發(fā)生顏色的顯色,所述的氧化劑有時(shí)可導(dǎo)致對(duì)纖維的損害。制備帶紅色范圍具有令人滿意堅(jiān)牢度性質(zhì)的氧化毛發(fā)著色證明仍然是有問(wèn)題的,特別對(duì)于具有良好的耐洗牢度和耐摩擦程度。而且,一些氧化染料前體或者特定的氧化染料前體混合物有時(shí)對(duì)于敏感皮膚的人可產(chǎn)生敏化效應(yīng)。大量的染料可以在溫和的條件下使用,但是有這樣的缺點(diǎn),即通常著色的堅(jiān)牢度性質(zhì)不充分。
包括1,2-二氫嘧啶鎓衍生物的著色劑,以及它們用于染色含角蛋白纖維或者用于潤(rùn)色或者發(fā)色調(diào)整已經(jīng)著色的含角蛋白纖維迄今為止沒(méi)有報(bào)道過(guò)。
嘧啶酮用作亞甲基堿的反應(yīng)描述在H.Baumann及其他的出版物,Liebigs Ann.Chem.中,1968,717,124-136。包括1,2-二氫嘧啶鎓衍生物的毛發(fā)著色劑或者公開(kāi)的半花青用于染色含角蛋白纖維沒(méi)有提出過(guò)。
在德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)DE-A1-2047431中,描述了用于著色陰離子改性纖維比如酸改性的聚酯或者丙烯腈聚合物的陽(yáng)離子次甲基染料。對(duì)于陽(yáng)離子次甲基染料的合成,尤其使用3,4-二氫-3-甲基-4-亞甲基喹唑啉-2-酮和1,3,6-三甲基-4-亞甲基嘧啶-2-酮以及必要的對(duì)苯二醛。
在該德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)DE-A1-2165913中,提出了一種利用光敏感染料制作漂白影像的方法。要求的光敏感染料屬于嘧啶酮或者硫代嘧啶酮類(lèi)染料。
本發(fā)明的目的是提供用于含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的著色劑,其顏色深度、灰色覆蓋度和堅(jiān)牢度性質(zhì)例如光-、摩擦-和耐洗牢度以及耐汗堅(jiān)牢度和冷燙堅(jiān)牢度與通常的氧化毛發(fā)著色劑性質(zhì)上至少相當(dāng),特別在帶紅色的范圍,但不必取決于氧化劑例如實(shí)施例H2O2。況且,該染料不具有任何或者僅極低的敏化度。
令人驚奇的是,現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在通式1中舉例說(shuō)明的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物,特別是結(jié)合包括至少一個(gè)反應(yīng)性羰基的化合物,非常適于染色含角蛋白纖維,甚至在沒(méi)有氧化劑的情況下。它們提供具有優(yōu)異亮度和顏色深度的著色,得到許多色相。特別是,在從黃色到黃褐色、橙色、褐橙色、褐色、紅、紅紫羅蘭到藍(lán)紫羅蘭和黑色色調(diào)范圍得到具有改進(jìn)堅(jiān)牢度性質(zhì)的著色。然而,不必要排除加入氧化劑。
本發(fā)明的主題是用于染色含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的試劑,包括根據(jù)通式1和、或其烯胺形式的至少一種1,2-二氫嘧啶鎓衍生物,
其中,■R1和R2彼此獨(dú)立地代表直鏈的或者環(huán)狀的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基團(tuán)、任選取代的芳基、任選取代的雜芳基、芳基C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、基團(tuán)RIRIIN-(CH2)m-,其中RI和RII彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基或者芳基C1-C6烷基,其中RI和RII與氮原子可形成5-,6-或者7-元環(huán),和m代表2,3,4,5或者6。
■R3和R4彼此獨(dú)立地代表氫原子或者C1-C6烷基,其中至少一種基團(tuán)R3和R4是指C1-C6烷基,■R5代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基團(tuán)、C1-C6烷氧基、C1-C6羥基烷氧基、基團(tuán)RIIIIRIVN-(CH2)q-,其中RIII和RIV彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基或者芳基C1-C6烷基,及q代表1、2、3、4、5或者6,其中基團(tuán)R5與R3或者R4基團(tuán)之一可形成5-或者6-元芳烴或者脂肪族的環(huán),而且所述的環(huán)可以任選被如下的基團(tuán)取代,鹵素原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基團(tuán)、C1-C6烷氧基、C1-C6羥基烷氧基、硝基、羥基、基團(tuán)RVRVIN-(CH2)s-,其中RV和RVI彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基或者芳基C1-C6烷基,s代表0、1、2、3、4、5或者6,■Y代表氧原子、硫原子或者基團(tuán)NRVII,其中RVII代表氫原子、芳基、雜芳基、C1-C6烷基或者C1-C6芳烷基,■X-代表鹵化物、苯磺酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽、C1-C4鏈烷磺酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽、高氯酸鹽、0.5硫酸鹽、硫酸氫鹽、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽或者四氯鋅酸鹽,和至少一種含有反應(yīng)性羰基(組分B)的化合物。
在優(yōu)選實(shí)施方式中,Y代表氧或者硫原子,特別優(yōu)選代表氧原子。
優(yōu)選,X-代表鹵化物、特別是氯化物、溴化物或者碘化物,對(duì)甲苯磺酸鹽、四氟硼酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽、六氟磷酸鹽、0.5硫酸鹽或者硫酸氫鹽。該陰離子氯化物、溴化物、碘化物、硫酸氫鹽或者對(duì)甲苯磺酸鹽特別優(yōu)選用作X-。
R5優(yōu)選代表氫原子。
根據(jù)通式I的至少一種R3或者R4基團(tuán)代表C1-C6烷基。所述的烷基在其α-碳原子上載帶有至少兩個(gè)氫原子。特別優(yōu)選的烷基是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基。相當(dāng)特別優(yōu)選的是當(dāng)R3和R4彼此獨(dú)立地代表氫或者甲基,其中至少一種基團(tuán)R3或者R4是指甲基。
優(yōu)選,根據(jù)通式I的化合物選自1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,5,6-五甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-氧代-氯化喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-氧代-對(duì)甲苯磺酸喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-硫代-氯化喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-硫代-對(duì)甲苯磺酸喹唑啉、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-硫酸氫喹唑啉、1,3,4-三甲基-2-氧代-2,3,5,6,7,8-硫酸氫六氫喹啉、1,3,4-三甲基-2-硫代-2,3,5,6,7,8-硫酸氫六氫喹啉、1,3,4-三甲基-2-氧代-3,5,6,7-四氫-2H-環(huán)戊二烯并硫酸氫嘧啶和1,3,4-三甲基-2-硫代-3,5,6,7-四氫-2H-環(huán)戊二烯并硫酸氫嘧啶。
根據(jù)通式I組分A相當(dāng)特別優(yōu)選發(fā)明的化合物選自1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-硫酸氫氧嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氫-4,6-二甲基-1,3-二丙基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-硫酸氫硫代氧嘧啶和1,2-二氫-1,3,4,5,6-五甲基-2-氯化氧嘧啶。
在本發(fā)明的上下文中以下應(yīng)提到引用當(dāng)作取代基的基團(tuán)的例子。C1-C6烷基的例子是基團(tuán)甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、特丁基、正戊基和正己基。優(yōu)選的烷基是丙基、甲基和乙基。適當(dāng)?shù)沫h(huán)狀烷基的例子是環(huán)戊基和環(huán)己基。C2-C6鏈烯基團(tuán)的例子是乙烯基和烯丙基。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的示范性C1-C6烷氧基團(tuán)是甲氧基或者乙氧基。甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正丙氧基羰基-、異丙氧基羰基-、正丁氧基羰基-、仲丁氧基羰基-和特丁氧基羰基是C1-C4烷氧羰基的例子;甲氧基羰基和乙氧基羰基在本發(fā)明中是特別優(yōu)選的。另外,C1-C6羥烷基團(tuán)的優(yōu)選的例子是引用當(dāng)作羥甲基-、2-羥乙基-、2-羥丙基-、3-羥丙基-、4-羥丁基-、5-羥戊基-和6-羥己基。2-羥乙基團(tuán)是特別優(yōu)選的。甲氧基乙基-、乙氧基乙基-、甲氧基丙基-、甲氧基丁基-、乙氧基丁基-和甲氧基己基是C1-C6烷氧基C1-C6烷基的例子。C2-C6多羥烷基的例子是2,3-二羥基丙基、3,4-二羥基丁基和2,4-二羥基丁基。優(yōu)選的羥基C1-C6烷氧基是2-羥基乙氧基。優(yōu)選的芳基是苯基、萘基和聯(lián)苯基。
鹵素原子的例子是氟、氯、溴或碘原子,其中氯原子是相當(dāng)特別優(yōu)選的。優(yōu)選的芳基C1-C6氨基烷基是苯甲基和2-苯乙基。氨甲基、2-氨乙基、3-氨丙基、2-二甲基氨乙基、二乙基氨甲基、二甲基氨甲基、2-甲基氨乙基、二甲基氨基、哌啶基甲基、吡咯烷基甲基、嗎啉基甲基和氨基是基團(tuán)RIRIIN-(CH2)m-的例子,其中二乙基氨甲基、哌啶基甲基、2-二甲基氨乙基、二甲基氨基和氨基是特別優(yōu)選的。
雜芳基的例子是喲咯烷基、2-呋喃基、2-噻吩基、4-吡啶基、3-吡啶基、2-吡啶基、三唑基和1-咪唑啉基。雜環(huán)(C1-4)烷基的例子是吡咯烷基-(C1-4)烷基、哌啶基-(C1-4)烷基、嗎啉代-(C1-4)烷基、2-呋喃基-(C1-4)烷基、2-噻吩基-(C1-4)烷基、4-吡啶基-(C1-4)烷基、3-吡啶基-(C1-4)烷基、2-吡啶基-(C1-4)烷基、三唑基-(C1-4)烷基和1-咪唑啉基-(C1-4)烷基。優(yōu)選的(C1-4)羧烷基是3-羧丙基。特別優(yōu)選的C2-C6鏈烯基是亞乙烯基和丙烯基。特別優(yōu)選的C4-C6鏈二烯基團(tuán)是1,3-丁二烯-1,4-二基?;鶊F(tuán)1-羧亞丙基和1-羧亞乙基是優(yōu)選的羧基C1-C4亞烷基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明,隨后的使用術(shù)語(yǔ)源自于這里給出的定義。
根據(jù)通式I本發(fā)明的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物是CH-酸化合物。根據(jù)通式I它們與烯胺形式的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物化學(xué)平衡存在。相應(yīng)的烯胺特別地可以從通式I的化合物通過(guò)利用可在C1-C6烷基R3或者R4的α-碳原子去質(zhì)子化的堿進(jìn)行合成。下面舉例說(shuō)明去質(zhì)子化的例子,其中為清楚起見(jiàn),基團(tuán)R-CH2-選用作R3。根據(jù)通式Ia的化合物是一種本發(fā)明烯胺形式的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物。
含角蛋白纖維應(yīng)該被理解為羊毛、毛皮、羽毛和特別是頭發(fā)。
然而原則上,本發(fā)明的著色劑還可以用于染色其它的天然纖維比如棉、黃麻、劍麻、亞麻布或者絲、改性的天然纖維比如再生纖維素、硝基-、烷基-或羥烷基-或乙酰纖維素。
根據(jù)通式I大多數(shù)的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物公開(kāi)于文獻(xiàn)中,可在市場(chǎng)上買(mǎi)到,或者根據(jù)如下的已知合成過(guò)程D.Lloyd et al.,J.Chem.Soc.Perkin Trans I,1977,16,1862-1869;S.T.Oswald et al.,J.Heterocycl.Chem.,1974,11(3),441-443;H.Baumann et al.,Liebigs Ann.Chem.,1968,717,124-136 and V.A.Chuiguk,Ukr.Khim.Zh.(RussEd.),1982,48(11),1220-1223。
如果根據(jù)本發(fā)明通式I的化合物,和至少一種具有反應(yīng)性羰基的物質(zhì)(以后稱(chēng)為組分B或者反應(yīng)性羰基化合物)包括在本發(fā)明的試劑中,可得到在寬的色調(diào)范圍內(nèi)具有增強(qiáng)亮度和改進(jìn)堅(jiān)牢度性質(zhì)(耐光度、耐洗性、耐磨度)的著色。本發(fā)明的反應(yīng)性羰基化合物含至少一個(gè)羰基作為活性基團(tuán),所述的活性基團(tuán)與通式I的CH-酸化合物反應(yīng)形成碳-碳鍵。況且,根據(jù)本發(fā)明也可使用那些化合物,其中反應(yīng)性羰基用這樣的方式得到,要使得到的羰基對(duì)通式ICH-酸化合物的碳原子的反應(yīng)性仍然存在。這些衍生物優(yōu)選是如下的加成化合物a)胺和它們的衍生物形成亞胺或者肟作為加成化合物;b)在反應(yīng)性羰基化合物的羰基碳原子上醇形成乙縮醛或者酮縮醇作為加成化合物。
組分B優(yōu)選選自根據(jù)通式II的化合物, 其中■AR代表苯、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、咔唑、吡咯、吡唑、呋喃、噻吩、1,2,3-三嗪、1,3,5-三嗪、喹啉、異喹啉、吲哚、二氫吲哚、中氮茚、二氫化茚、咪唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、四唑、苯并咪唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、吲唑、苯并惡唑、喹喔啉、喹唑啉、喹嗪、噌啉、吖啶、久洛尼定、苊、芴、聯(lián)苯基、二苯基甲烷、二苯甲酮、二苯醚、偶氮苯、色酮、香豆素、二苯胺、芪,其中N-雜原子的還可以被季銨化,■R6代表氫原子、C1-C6烷基、C2-C6酰基、C2-C4鏈烯基、C1-C4全氟烷基、任選取代的芳基或者雜芳基,■R7、R8和R9互相獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C1-C6羥烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基氧基、C2-C6?;?,乙酰基、羧基、羧酸根合、氨甲酰基、磺基、硫酸根合、磺酰胺、磺酰氨基、C2-C6鏈烯基、芳基、芳基C1-C6烷基、羥基、硝基、吡咯烷基、嗎啉代、哌啶基、氨基、胺基或者1-咪唑啉基,其中后三個(gè)基團(tuán)可以被一種或多種C1-C6烷基、C1-C6羧烷基C1-C6羥烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基取代,用任選取代的芐基、磺基(C1-C4)烷基或者雜環(huán)(C1-C4)烷基取代,其中基團(tuán)R7、R8、R9和-Z-Y-R6的兩個(gè)也和該分子的殘基一起形成縮合的任選取代的5-、6-或者7-元環(huán),所述的環(huán)上同樣可有縮合的芳環(huán),其中體系A(chǔ)R取決于環(huán)尺寸可以有另外的取代基,所述的取代基彼此獨(dú)立地代表相同的基團(tuán)如R7、R8和R9,■Z代表直接鍵合、羰基、羧基(C1-C4)亞烷基、任選取代的C2-C6鏈烯基、C4-C6鏈二烯、亞呋喃基、亞噻吩基、亞芳基、亞乙烯基亞芳基、亞乙烯基亞呋喃基、亞乙烯基亞噻吩基,其中Z與-Y-R6基團(tuán)還可以一起形成任選取代的5-6-或者7-元環(huán)。
■Y代表選自羰基、根據(jù)通式III的基團(tuán)和根據(jù)通式IV的基團(tuán), ■其中R10代表氫原子、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基,■R11和R12彼此獨(dú)立地代表C1-C6烷基、芳基或者與通式IV的結(jié)構(gòu)元素O-C-O一起形成5-或者6-元環(huán)。
組分B特別優(yōu)選選自苯乙酮、苯丙酮、2-羥苯乙酮、3-羥苯乙酮、4-羥苯乙酮、2-羥苯丙酮、3-羥苯丙酮、4-羥苯丙酮、2-羥苯丁酮、3-羥苯丁酮、4-羥苯丁酮、2,4-二羥基苯乙酮、2,5-二羥基苯乙酮、2,6-二羥基苯乙酮、2,3,4-三羥基苯乙酮、3,4,5-三羥基苯乙酮、2,4,6-三羥基苯乙酮、2,4,6-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮-二乙基縮酮、4-羥基-3-甲氧基-苯乙酮、3,5-二甲氧基-4-羥苯乙酮、4-氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯乙酮、4-嗎啉基苯乙酮、4-哌啶基苯乙酮、4-咪唑基苯乙酮、2-羥基-5-溴代-苯乙酮、4-羥基-3-硝基苯乙酮、苯乙酮-2-羧酸、苯乙酮-4-羧酸、二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、2-氨基二苯甲酮、4,4′-二羥基二苯甲酮、2,4-二羥基-二苯甲酮、2,4,4′-三羥基二苯甲酮、2,3,4-三羥基二苯甲酮、2-羥基-1-萘乙酮、1-羥基-2-萘乙酮、色酮、色酮-2-羧酸、黃酮、3-羥基黃酮、3,5,7-三羥基黃酮、4′,5,7-三羥基黃酮、5,6,7-三羥基黃酮、五羥黃酮、1-2,3-二氫-1-茚酮、9-芴酮、3-羥基芴酮、蒽酮、1,8-二羥基蒽酮、香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2-甲基苯甲醛、4-羥基-3-甲基-苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲基-苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羥基-苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-羥基-4-甲氧基-苯甲醛、2-羥基-2-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基-苯甲醛、3-乙氧基-4-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-2-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-3-羥基-苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羥基苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、2,3-二羥基苯甲醛、2,4-二羥基苯甲醛、2,5-二羥基苯甲醛、2,6-二羥基苯甲醛、3,4-二羥基苯甲醛、3,5-二羥基苯甲醛、2,3,4-三羥基苯甲醛、2,3,5-三羥基苯甲醛、2,3,6-三羥基苯甲醛、2,4,6-三羥基苯甲醛、2,4,5-三羥基苯甲醛、2,5,6-三羥基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-嗎啉基苯甲醛、2-嗎啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-1-萘甲醛、2,4-二羥基-1-萘甲醛、4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羥基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亞肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亞肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基-苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑基)-苯甲醛、胡椒醛、2,3,6,7-四氫化-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、2,3,6,7-四氫化-8-羥基-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、N-乙基咔唑-3-醛、2-甲酰基亞甲基-1,3,3-三甲基二氫吲哚(Fischer醛或者tribasen醛)、2-吲哚醛、3-吲哚醛、1-甲基吲哚-3-醛、2-甲基吲哚-3-醛、1-乙?;胚?3-醛、3-乙?;胚帷?-甲基-3-乙?;胚?、2-(1′,3′,3′-三甲基-2-二氫亞吲哚基)乙醛、1-甲基吡咯-2-醛、1-甲基-2-乙?;量?、4-嘧啶醛、2-嘧啶醛、3-嘧啶醛、4-乙?;拎?、2-乙?;拎ぁ?-乙?;拎?、吡哆醛、喹啉-3-醛、喹啉-4-醛、安替比林-4-醛、糠醛、5-硝基糠醛、2-噻吩甲酰-三氟丙酮、色酮-3-醛、3-(5′-硝基-2′-呋喃基)-丙烯醛、3-(2′-呋喃基)-丙烯醛和咪唑-2-醛、1,3-二乙?;?、1,4-二乙?;?、1,3,5-三乙?;?、2-苯甲?;?苯乙酮、2-(4′-甲氧苯甲酰)苯乙酮、2-(2′-糠酰)苯乙酮、2-(2′-吡啶?;?苯乙酮和2-(3′-吡啶?;?苯乙酮、亞芐基丙酮、4-羥基苯亞甲基丙酮、2-羥基苯亞甲基丙酮、4-甲氧亞芐基丙酮、4-羥基-3-甲氧亞芐基丙酮、4-二甲基氨基亞芐基丙酮、3,4-亞甲二氧基亞芐基丙酮、4-吡咯烷基亞芐基丙酮、4-哌啶基亞芐基丙酮、4-嗎啉基苯亞甲基丙酮、4-二乙基氨基苯亞甲基丙酮、3-亞芐基-2,4-戊二酮、3-(4′-羥基苯亞甲基)-2,4-戊二酮、3-(4′-二甲基氨基亞芐基丙酮)-2,4-戊二酮、2-苯亞甲基環(huán)己酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)環(huán)己酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環(huán)己酮、2-亞芐基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)-1,3-環(huán)己二酮、3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-1,3-環(huán)己二酮、2-亞芐基-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基-3-甲氧亞芐基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-苯亞甲基環(huán)戊酮、2′-(4-羥基苯亞甲基)-環(huán)戊酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環(huán)戊酮、5-(4-甲基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-乙基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-甲基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(3,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(2,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-哌啶基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-嗎啉基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2,4-二烯醛、6-(4-二甲基氨基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-二乙基氨基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(3,4-二甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(2,4-二甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-哌啶基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-嗎啉基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-吡咯烷基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3,5-二烯醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-甲基-3-硝基苯甲醛、3-羥基-4-硝基苯甲醛、4-羥基-3-硝基苯甲醛、5-羥基-2-硝基苯甲醛、2-羥基-5-硝基苯甲醛、2-羥基-3-硝基苯甲醛、2-氟代-3-硝基苯甲醛、3-甲氧基-2-硝基苯甲醛、4-氯代-3-硝基苯甲醛、2-氯代-6-硝基苯甲醛、5-氯代-2-硝基苯甲醛、4-氯代-2-硝基苯甲醛、2,4-二硝基苯甲醛、2,6-二硝基苯甲醛、2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛、4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛、6-硝基胡椒醛、2-硝基胡椒醛、5-硝基香草醛、2,5-二硝基水楊醛、5-溴代-3-硝基水楊醛、3-硝基-4-甲?;交撬?、4-硝基-1-萘甲醛、2-硝基肉桂醛、3-硝基肉桂醛、4-硝基肉桂醛、9-乙基-3-咔唑醛、3-乙?;沁?、3,6-二乙?;?9-乙基咔唑、3-乙?;?9-甲基咔唑、1,4-二甲基-3-咔唑醛、1,4,9-三甲基-3-咔唑醛、4-甲?;?1-甲基吡啶鎓、2-甲?;?1-甲基吡啶鎓-、4-甲?;?1-乙基吡啶鎓-、2-甲?;?1-乙基吡啶鎓-、4-甲?;?1-苯基吡啶鎓-、2-甲?;?1-苯基吡啶鎓-、4-甲?;?1,2-二甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1,3-二甲基吡啶鎓-、4-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、2-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、4-乙?;?1-甲基吡啶鎓-、2-乙?;?1-甲基吡啶鎓-、4-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、5-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、6-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、7-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、8-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、5-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、6-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、7-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、8-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、5-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、6-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、7-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、8-甲?;?1-苯基喹啉鎓、5-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-、6-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-、7-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-和8-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓-、5-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、6-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、7-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、8-乙?;?1-甲基喹啉鎓、5-乙?;?1-乙基喹啉鎓-、6-乙?;?1-乙基喹啉鎓-、7-乙?;?1-乙基喹啉鎓-、8-乙?;?1-乙基喹啉鎓、5-乙?;?1-苯基喹啉鎓-、6-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-、7-乙?;?1-苯基喹啉鎓-8-乙?;?1-苯基喹啉鎓-、5-乙?;?1-烯丙基喹啉鎓-、6-乙?;?1-烯丙基喹啉鎓-、7-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-和8-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-、9-甲?;?10-甲基吖啶鎓-、4-(2′-甲?;蚁┗?-1-甲基吡啶鎓-、1,3-二甲基-2-(4′-甲?;交?苯并咪唑鎓-、1,3-二甲基-2-(4′-甲?;交?咪唑鎓-、2-(4′-甲酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-乙?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;交?-3-甲基苯并惡唑鎓-、2-(5′-甲?;?2′-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(5′-甲酰基-2′-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(5′-甲?;?2′-噻吩基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(3′-甲?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;?1-萘基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、5-氯代-2-(4′-甲?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;交?-3,5-二甲基苯并噻唑鎓苯磺酸鹽、-對(duì)-甲苯磺酸鹽、-甲烷磺酸鹽、-高氯酸鹽、-硫酸鹽、-氯化物、-溴化物、-碘化物、-四氯鋅酸鹽、-甲基磺酸鹽、-三氟甲烷磺酸鹽、-四氟硼酸鹽、靛紅、1-甲基-靛紅、1-烯丙基-靛紅、1-羥甲基-靛紅、5-氯代-靛紅、5-甲氧基-靛紅、5-硝基靛紅、6-硝基靛紅、5-磺基靛紅、5-羧基靛紅、奎靛紅、1-甲基奎靛紅和上述化合物的任何混合物。
在特定的實(shí)施方式中,有利的是用這樣的方式選擇組分B以使通式II的基團(tuán)Y不是羰基。在這種情況下,有利的是組分B選自2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、3-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、3-{[2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2-二醇,4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1-1,3-二醇、2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,4-二醇、2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,3-二醇、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2-二醇、5-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,3-二醇、4-{[2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2,3-三醇、6-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2,4-三醇、3-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2,4-三醇、2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,3,5-三醇、5-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2,4-三醇、3-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}苯-1,2,4-三醇、2-{[(2-甲基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(3-甲基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(4-甲基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2-乙氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(3-乙氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(4-乙氧基苯基)-亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,3-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,4-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-[[(2,5-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,6-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,4-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(3,5-二甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,3,4-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,3,5-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,3,6-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,4,6-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,4,5-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2,3,6-三甲氧基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-3-甲氧基苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2-甲氧基苯酚、5-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2-甲氧基苯酚、2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-5-甲氧基苯酚、3-乙氧基-4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、2-乙氧基-4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、5-乙氧基-2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、2-乙氧基-5-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,3-二甲氧基酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,5-二甲氧基酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-3,5-二甲氧基酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,6-二甲氧基酚、2,6-二乙氧基-4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、3,5-二乙氧基-4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-3-甲基苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2-甲基苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,3-二甲苯酚、二甲苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,5-二甲苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-3,5-二甲苯酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,6-二甲苯酚、2-({[4-(二丁基氨基)苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[2-氯代-4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[4-(二甲基氨基)-2-甲基苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[4-(二甲基氨基)-2-甲基苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[2-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[4-(二甲基氨基)苯基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({[4-(二乙基氨基)苯基]亞甲基}氨基)乙醇、5-(二甲基氨基)-2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、5-(二乙基氨基)-2-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}酚、2-{[(4-吡咯烷-1-基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(4-哌啶-1-基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(4-嗎啉-4-基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2-嗎啉-4-基苯基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(2-甲氧基-1-萘基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(4-甲氧基-1-萘基)亞甲基]氨基}乙醇、1-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2-萘酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-1-萘酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}萘-1,3-二醇、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2-甲氧基-1-萘酚、1-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-4-甲氧基-2-萘酚、4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-1-甲氧基-2-萘酚、2-{[(2,4-二甲氧基-1-萘基)亞甲基]氨基}乙醇、2-{[(3,4-二甲氧基-1-萘基)亞甲基]氨基}乙醇、2-({[4-(二甲基氨基)-1-萘基]亞甲基}氨基)乙醇、2-({3-[4-(二甲基氨基)苯基]-2-亞丙烯基}氨基)乙醇、2-({3-[4-(二乙基氨基)苯基)-2-亞丙烯基)氨基)乙醇、4-{3-[(2-羥乙基)-亞氨基]-1-丙烯基}-2-甲氧基苯酚、2-(二乙氧基甲基)酚、3-(二乙氧基甲基)酚、4-(二乙氧基甲基)酚、3-(二乙氧基甲基)苯-1,2-二醇、4-(二乙氧基甲基)苯-1,3-二醇、2-(二乙氧基甲基)苯-1,4-二醇、2-(二乙氧基甲基)-苯-1,3-二醇、4-(二乙氧基甲基)苯-1,2-二醇、5-(二乙氧基甲基)苯-1,3-二醇、4-(二乙氧基甲基)苯-1,2,3-三醇、6-(二乙氧基甲基苯-1,2,4-三醇、3-(二乙氧基甲基)苯-1,2,4-三醇、2-(二乙氧基甲基)苯-1,3,5-三醇、5-(二乙氧基甲基)苯-1,2,4-三醇、3-(二乙氧基甲基)苯-1,2,4-三醇、1-(二乙氧基甲基)-2-甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-3-甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-4-甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2-乙氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-3-乙氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-4-乙氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2,3-二甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2,4-二甲氧基苯、2-(二乙氧基甲基)-1,4-二甲氧基苯、2-(二乙氧基甲基)-1,3-二甲氧基苯、4-(二乙氧基甲基)-1,2-二甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-3,5-二甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2,3,4-三甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2,3,5-三甲氧基苯、2-(二乙氧基甲基)-1,3,4-三甲氧基苯、2-(二乙氧基甲基)-1,3,5-三甲氧基苯、1-(二乙氧基甲基)-2,4,5-三甲氧基苯、2-(二乙氧基甲基)-1,3,4-三甲氧基苯、4-(二乙氧基甲基)-3-甲氧基苯酚、4-(二乙氧基甲基)-2-甲氧基苯酚、5-(二乙氧基甲基)-2-甲氧基苯酚、2-(二乙氧基甲基)-5-甲氧基苯酚、4-(二乙氧基甲基)-3-乙氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-2-乙氧基酚、2-(二乙氧基甲基)-5-乙氧基酚、5-(二乙氧基甲基)-2-乙氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-2,3-二甲氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-2,5-二甲氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-3,5-二甲氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-2,6-二甲氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-2,6-二乙氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-3,5-二乙氧基酚、4-(二乙氧基甲基)-3-甲基苯酚、4-(二乙氧基甲基)-2-甲基苯酚、4-(二乙氧基甲基)-2,3-二甲苯酚、4-(二乙氧基甲基)-2,5-二甲苯酚、4-(二乙氧基甲基)-3,5-二甲苯酚、4-(二乙氧基甲基)-2,6-二甲苯酚、N-[4-(二乙氧基甲基)苯基]-N,N-二丁胺、N-[3-氯代-4-(二乙氧基甲基)苯基]-N,N-二甲胺、N-[4-(二乙氧基甲基)-3-甲基苯基]-N,N-二甲胺、N-[4-(二乙氧基甲基)-3-甲基苯基]-N,N-二甲胺、N-[2-(二乙氧基甲基)苯基]-N,N-二甲胺、N-[4-(二乙氧基甲基)苯基]-N,N-二甲胺、N-[4-(二乙氧基甲基)苯基]-N,N-二乙胺、2-(二乙氧基甲基)-5-(二甲基氨基)酚、2-(二乙氧基甲基)-5-(二乙基氨基)酚、1-[4-(二乙氧基甲基)苯基]吡咯烷、1-[4-(二乙氧基甲基)苯基]哌啶、4-[4-(二乙氧基甲基)苯基]嗎啉、4-[2-(二乙氧基甲基)苯基]嗎啉、1-(二乙氧基甲基)-2-甲氧基萘、1-(二乙氧基甲基)-4-甲氧基萘、1-(二乙氧基甲基)-2-萘酚、4-(二乙氧基甲基)-1-萘酚、4-(二乙氧基甲基)-萘-1,3-二醇、4-(二乙氧基甲基)-2-甲氧基-1-萘酚、1-(二乙氧基甲基)-4-甲氧基-2-萘酚、4-(二乙氧基甲基)-1-甲氧基-2-萘酚、1-(二乙氧基甲基)-2,4-二甲氧基萘、4-(二乙氧基甲基)-1,2-二甲氧基萘、N-[4-(二乙氧基甲基)-1-萘基]-N,N-二甲胺、N-{4-[3,3-二乙氧基丙-1-烯基]苯基}-N,N-二甲胺、N-{4-[3,3-二乙氧基丙-1-烯基]苯基}-N,N-二乙胺和4-(3,3-二乙氧基丙-1-烯基)-2-甲氧基苯酚。
苯甲醛、肉桂醛和萘甲醛及它們的衍生物,特別是具有一個(gè)或多個(gè)羥基、烷氧基和氨基取代基的是相當(dāng)特別優(yōu)選的用作組分B。本發(fā)明中根據(jù)通式V的化合物是優(yōu)選的, ■其中R13、R14和R15獨(dú)立地彼此代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基-C1-C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺酰基團(tuán)、羧基、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)、磺酰胺基團(tuán)、氨甲酰基團(tuán)、C2-C6酰基團(tuán)、乙?;蛘呦趸?br> ■Z’代表直接鍵合或者亞乙烯基團(tuán),■R13a和R14a代表氫,與該分子的殘基一起可以形成5-或者6-元芳烴或者脂肪族的環(huán)。
相當(dāng)特別優(yōu)選的化合物組分B選自香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2-甲基苯甲醛、4-羥基-3-甲基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-羥基-4-甲氧基苯甲醛、2-羥基-2-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、4-乙氧基-2-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-3-羥基苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羥基苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、2,3-二羥基苯甲醛、2,4-二羥基苯甲醛、2,5-二羥基苯甲醛、2,6-二羥基苯甲醛、3,4-二羥基苯甲醛、3,5-二羥基苯甲醛、2,3,4-三羥基苯甲醛、2,3,5-三羥基苯甲醛、2,3,6-三羥基苯甲醛、2,4,6-三羥基苯甲醛、2,4,5-三羥基苯甲醛、2,5,6-三羥基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-嗎啉基苯甲醛、2-嗎啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-1-萘甲醛、2,4-二羥基-1-萘甲醛、4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羥基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亞肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亞肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑基)-苯甲醛和胡椒醛。
在第二實(shí)施方式中,有利的是通過(guò)在本發(fā)明試劑中除了加入至少一種通式I的化合物和至少一種反應(yīng)性羰基化合物(組分B)及至少另外的化合物用作組份C,可拓寬色譜并改善堅(jiān)牢度性質(zhì),所述的組分C選自(a)CH-酸化合物和(b)含有一級(jí)或者二級(jí)氨基或者羥基的化合物,其選自芳烴羥基化合物、一級(jí)的或者二級(jí)芳香胺和含氮雜環(huán)化合物。
組份C的CH-酸化合物選自1,2,3,3-四甲基-3H-碘化吲哚、1,2,3,3-四甲基-3H-對(duì)甲苯磺酸吲哚、1,2,3,3-四甲基-3H-甲烷磺酸吲哚、1,3,3-三甲基-2-亞甲基二氫吲哚(Fischer堿)、2,3-二甲基-苯并噻唑鎓碘化物、2,3-二甲基苯并噻唑鎓吲哚對(duì)甲苯磺酸鹽、2,3-二甲基-萘并[1,2-d]噻唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、3-乙基-2-甲基-萘并[1,2-d]對(duì)甲苯磺酸噻唑鎓鹽、繞丹寧、繞丹寧-3-乙酸、1,4-碘化二甲基喹啉鎓物、1,2-碘化二甲基喹啉鎓物、巴比土酸、硫代巴比土酸、1,3-二甲基硫代巴比土酸、1,3-二乙基硫代巴比土酸、1,3-二乙基巴比妥酸、2-羥基吲哚、3-乙酸吲羥酯、2-香豆冉酮、5-羥基-2-香豆冉酮、6-羥基-2-香豆冉酮、3-甲基-1-苯基-吡唑啉-5-酮、二氫化茚-1,2-二酮、二氫化茚-1,3-二酮、茚滿-1-酮、苯甲酰乙腈、3-二氰亞甲基茚滿-1-酮、2-氨基-4-亞氨基-1,3-鹽酸噻唑啉化物、5,5-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮、2H-1,4-苯并惡嗪-4H-3-酮、3-乙基-2-甲基-苯并惡唑鎓碘化物、3-乙基-2-甲基苯并噻唑鎓碘化物、1-乙基-4-甲基喹啉鎓碘化物、1-乙基-2-甲基喹啉鎓碘化物、1,2,3-三甲基喹啉鎓碘化物、3-乙基-2-苯并惡唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、3-乙基-2-甲基-苯并噻唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、1-乙基-4-甲基-喹啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、1-乙基-2-甲基喹啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽和1,2,3-三甲基喹喔啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽。
組份C的一級(jí)和二級(jí)芳香胺優(yōu)選選自N,N-二甲基-對(duì)苯二胺、N,N-二乙基-對(duì)苯二胺、N-(2-羥乙基)-N-乙基-對(duì)苯二胺、N,N-二(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(2-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺、2,3-二氯-對(duì)苯二胺、2,4-二氯-對(duì)苯二胺、2,5-二氯-對(duì)苯二胺、2-氯代-對(duì)苯二胺、2,5-二羥基-4-嗎啉基苯胺、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羥甲基-4-氨基苯酚、鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,5-二氨基茴香醚、2,5-二氨基苯乙醇、4-氨基-3-甲基苯酚、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、3-氨基-4-(2-羥乙氧基)酚、3,4-亞甲二氧基苯酚、3,4-亞甲二氧基苯胺、3-氨基-2,4-二氯苯酚、4-甲基氨基酚、2-甲基-5-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-5-(2-羥乙基氨基)酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基-4-氯酚、5-(2-羥乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基酚、2-(二乙基氨甲基)-4-氨基苯酚、4-氨基-1-羥基-2-(2-羥基乙基氨基甲基)苯、1-羥基-2-氨基-5-甲基-苯、1-羥基-2-氨基-6-甲基-苯、2-氨基-5-乙酰胺基苯酚、1,3-二甲基-2,5-苯二胺、5-(3-羥基丙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、N,N-二甲基-3-氨基苯酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚、2,4-二氨基-5-氟代甲苯、2,4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-甲苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲苯、2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)茴香醚、2,6-二(2-羥乙基氨基)-1-甲苯、1,3-二氨基-2,4-二甲氧基苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-甲苯、2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、4-氨基苯乙酸、2,3-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、4-氨基水楊酸、5-氨基水楊酸、3-氨基-4-羥基苯甲酸、4-氨基-3-羥基苯甲酸、2-氨基苯磺酸、3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸、3-氨基-4-羥基苯磺酸、4-氨基-3-羥基萘-1-磺酸、6-氨基-7-羥基萘-2-磺酸、7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸、4-氨基-5-羥基萘-2,7-二磺酸、3-氨基-2-萘甲酸、3-氨基酞酸、5-氨基間苯二甲酸、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、1,2,4,5-四氨基苯、2,4,5-三氨基酚、五氨基苯、六氨基苯、2,4,6-三氨基間苯二酚、4,5-二氨基鄰苯二酚、4,6-二氨基連苯三酚、1-(2-羥基-5-氨基苯甲基)-2-咪唑啉酮、4-氨基-2((4-[(5-氨基-2-羥苯基)甲基]-哌嗪基)甲基)酚、3,5-二氨基-4-羥基鄰苯二酚、1,4-二(4-氨基苯基)-1,4-二氮環(huán)庚烷、芳腈比如2-氨基-4-羥基苯腈、4-氨基-2-羥基苯腈、4-氨基苯基腈、2,4-二氨基苯基腈、含有硝基的氨基化合物比如3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、苦氨酸、[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)-偶氮基]-7-羥基-萘--2-基]三甲基氯化銨、[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)-偶氮基)-7-羥基-萘-2-基]]三甲基氯化銨(堿性棕17)、1-羥基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-[二(2-羥乙基)氨基]苯、1-氨基-2-[(2-羥乙基)氨基]-5-硝基苯(HCYellow Nr.5)、1-氨基-2-硝基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯(HC Red Nr.7)、2-氯代-5-硝基-N-2-羥乙基-1,4-苯二胺、1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基-4-氨基苯(HC Red Nr.3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、6-硝基-鄰甲苯胺、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥乙基)氨基]-6-硝基苯(HC VioletNr.1)、1-氨基-2-硝基-4-[(2,3-二羥基丙基)氨基]-5-氯苯(HC RedNr.10)、2-(4-氨基-2-硝基苯胺基)苯甲酸、6-硝基-2,5-二氨基吡啶、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、1-氨基-2-(3-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(acid blue Nr.29)、1-氨基-2-(2-羥基-4-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(Palatinchrome green)、1-氨基-2-(3-氯代-2-羥基-5-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(Gallion)、4-氨基-4′-硝基芪-2,2′-二磺酸的二鈉鹽、2,4-二氨基-3’,5’-二硝基-2’-羥基-5-甲基偶氮苯(Mordant brown 4)、4′-氨基-4-硝基二苯胺-2-磺酸、4′-氨基-3′-硝基苯基-2-羧酸、1-氨基-4-硝基-2-(2-硝基苯亞甲基氨基)苯、2-[2-(二乙基氨基)乙基氨基]-5-硝基苯胺、3-氨基-4-羥基-5-硝基苯磺酸、3-氨基-3′-硝基聯(lián)苯基-1,3-氨基-4-硝基苊、2-氨基-1-硝基萘、5-氨基-6-硝基苯并-1,3-二羰基合成醇、苯胺、特別是含硝基的苯胺比如4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、1,4-二氨基-2-硝基苯、1,2-二氨基-4-硝基苯、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、4-硝基-1,3-苯二胺、2-硝基-4-氨基-1-(2-羥乙基氨基)苯、2-硝基-1-氨基-4-[二(2-羥乙基)氨基]苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、1-氨基-5-氯代-4-(2-羥乙基氨基)-2-硝基苯、含有另外的芳基的芳香苯胺或者酚,如在通式VI中舉例說(shuō)明, ■其中R16代表羥基或者氨基,可以用C1-C6烷基-、C1-C6羥烷基-、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基取代,■R17、R18、R19、R20和R21彼此獨(dú)立地代表氫原子、羥基或者氨基,可以由C1-C6烷基-、C1~C6羥烷基、C1-C6烷氧基-、C1-C6氨基烷基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基取代,和■Z”是直接鍵合、1~4個(gè)碳原子的飽和的或者不飽和碳鏈,任選用羥基、羰基-、磺?;騺啺被⒀趸蛄蛟踊蛘咄ㄊ絍II的基團(tuán)取代,-Q’-(CH2-Q-CH2-Q”)o-(VII)■其中Q是指直接鍵合、CH2-或者CHOH基團(tuán),■Q’和Q”彼此獨(dú)立地代表氧原子、NR22基團(tuán),其中R22是指氫原子、C1-C6烷基或者C1-C6羥烷基,其中兩個(gè)基團(tuán)也可與分子的殘基一起形成5-、6-或者7-元環(huán),及基團(tuán)O--(CH2)p-NH或者NH--(CH2)p’-O,其中p和p’是2或者3,■O是指1~4的數(shù)字,比如4,4′-二氨基芪和它的鹽酸鹽、4,4′-二胺基芪-2,2′-二磺酸的單或二鈉鹽、4-氨基-4′-二甲基氨基芪和它的鹽酸鹽、4,4’-二氨基二苯基甲烷,4,4’-二氨基二苯基硫化物、4,4′二氨基二苯基亞砜、4,4′-二氨基二苯基胺、4,4′-二氨基二苯基胺-2-磺酸、4,4′-二氨基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯基醚、3,3’,4,4’-四氨基二苯基、3,3′,4,4′-四氨基-二苯甲酮、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1,8-二(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧雜環(huán)辛烷、1,3-二(4-氨基苯基氨基)丙烷、1,3-二(4-氨基苯基氨基)-2-丙醇、1,3-二-[N-(4-氨基苯基)-2-羥乙基氨基]-2-丙醇、N,N-二[2-(4-氨基苯氧基)乙基]甲胺、N-苯基-1,4-苯二胺和二(5-氨基-2-羥苯基)甲烷。
該組份C的含氮雜環(huán)化合物優(yōu)選選自2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2-(氨基乙基氨基)-5-氨基吡啶、2,3-二氨基吡啶、2-二甲基氨基-5-氨基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡、2,6-二甲氧基-3,5-二氨基吡啶、2,4,5-三氨基吡啶、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、N-[2-(2,4-二氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺、N-[2-(4-氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶、4,5,6-三氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二氨基嘧啶、4,5-二氨基嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-嘧啶、3,5-二甲基吡唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、3-氨基吡唑、3-氨基-5-羥基吡唑、1-苯基-4,5-二甲基吡唑、1-(2-羥乙基)-4,5-二甲基吡唑、1-苯基-3-甲基-4,5-二氨基吡唑、4-氨基-2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-酮(4-匹拉米洞)、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2-氨基喹啉、3-氨基喹啉、8-氨基喹啉、4-氨基喹哪啶、2-氨基煙酸、6-氨基煙酸、5-氨基異喹啉、5-氨基吲唑、6-氨基吲唑、5-氨基苯并咪唑、7-氨基苯并咪唑、5-氨基苯并噻唑、7-氨基苯并噻唑、2,5-二羥基-4-嗎啉代-苯胺以及吲哚和二氫吲哚衍生物比如4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、5,6-二羥吲哚、5,6-二羥二氫吲哚、4-羥基二氫吲哚。根據(jù)本發(fā)明能被使用的另外的雜環(huán)化合物是公開(kāi)在DE-U1-29908573中的羥基嘧啶。上述的化合物可以它們游離的形式和它們生理學(xué)相容的鹽的形式使用,例如無(wú)機(jī)酸比如鹽酸或者硫酸的鹽。
組份C的芳烴羥基化合物優(yōu)選選自2-,4-,5-甲基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚、間苯二酚、3-甲氧基苯酚、鄰苯二酚、對(duì)苯二酚、焦性沒(méi)食子酸、皮酚、苯三酚、2-,3-,4-甲氧基-、3-二甲基氨基-、2-(2-羥乙基)-、3,4-亞甲二氧基苯酚、2,4-,3,4-二羥基苯甲酸、-苯乙酸、五倍子酸、2,4,6-三羥基苯甲酸、-苯乙酮、2-,4-氯代間苯二酚、1-萘酚、1,5-,2,3-,2,7-二羥基萘、6-二甲基氨基-4-羥基-2-萘磺酸和3,6-二羥基-2,7-萘磺酸。
尤其包含至少一種含有1,2-二氫嘧啶鎓基團(tuán)的化合物作為實(shí)質(zhì)染料的染發(fā)劑對(duì)于所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員是熟知的,公開(kāi)于印刷出版物EP-A2-998908和JP-A2-2002047153。在第三實(shí)施方式中,該染料包括至少一種由通式I得到的1,2-二氫嘧啶鎓和組分B的化合物,特別是根據(jù)通式II化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,用作直接染料。這樣的反應(yīng)產(chǎn)物RP可以通過(guò)例如在含水的、中性的到弱堿性的介質(zhì)中加熱兩個(gè)反應(yīng)對(duì)而得到,由此反應(yīng)產(chǎn)物RP或作為固體從溶液中沉淀析出或者通過(guò)蒸發(fā)溶液從中分離出來(lái)。還有一種根據(jù)文獻(xiàn)H.Baumann et al.J.LiebigsAnn.Chem.,1968,717,124-136或者DE-A1-2165913合成反應(yīng)產(chǎn)物的可能性。
因此,本發(fā)明的試劑可以包含根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP, 其中■R1、R2、R5、Y和X-的定義如權(quán)利要求1,■R23和R24彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、通式IX的基團(tuán), 其中
●R6、R7、R8、R9、AR和Z如通式II所定義,●R25代表氫原子或者C1-C5烷基,附帶條件是基團(tuán)R23和R24的至少一種代表通式IX的基團(tuán)。
組分B與根據(jù)通式I化合物的摩爾比對(duì)于反應(yīng)產(chǎn)物RP的合成,方便地為約1∶1~約2∶1。對(duì)于根據(jù)通式I的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物,當(dāng)僅一種取代基R23或者R24不同于氫時(shí),然后約1摩爾相當(dāng)?shù)牧康慕M分B與1摩爾相當(dāng)?shù)牧康?,2-二氫嘧啶鎓衍生物起反應(yīng)。在這種情況下,通式VIII中R23或者R24的任何一個(gè)代表氫原子,另一個(gè)基團(tuán)代表根據(jù)通式IX的基團(tuán)。如果通式I中的兩個(gè)取代基R3和R4都不同于氫原子,然后這些1,2-二氫嘧啶鎓衍生物可以與約1和約2摩爾相當(dāng)?shù)牧康慕M分B起反應(yīng)。在前一種情況下,在得到的反應(yīng)產(chǎn)物RP中的兩個(gè)基團(tuán)R23和R24都代表根據(jù)通式IX的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包含這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中AR,根據(jù)通式IX代表苯或者萘。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中Z根據(jù)通式IX代表直接鍵合或者亞乙烯基。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中R25根據(jù)通式IX代表氫原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中R6根據(jù)通式IX代表氫原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中R7、R8和R9根據(jù)通式IX彼此獨(dú)立地代表氫原子。鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6羥烷基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1-C6-烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺?;鶊F(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲?;2-C6?;⒁阴;?、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)或者硝基。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中R7、R8和R9根據(jù)通式IX彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺?;鶊F(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲酰基、C2-C6酰基、乙?;?、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)或者硝基,附帶條件是如果AR代表苯,則基團(tuán)R7、R8或者R9、Z之一代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷氧基或者氨基,然后其他兩個(gè)基團(tuán)彼此獨(dú)立地既不是氫原子也不是鹵素原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中R7、R8和R9根據(jù)通式IX彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1~C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺酰基團(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲酰基團(tuán)、C2-C6?;?、乙?;?、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)或者硝基,附帶條件是如果AR代表苯,則基團(tuán)R7、R8或者R9之一代表選自羥基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基和C1-C6羥基烷氧基的基團(tuán)。
依據(jù)該實(shí)施方式,本發(fā)明試劑包括的根據(jù)通式VIII的相當(dāng)特別優(yōu)選的反應(yīng)產(chǎn)物是選自如下至少之一的化合物4-[2-[2-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[4-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,5-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,6-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4-二羥基苯基乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,6-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-2-[2,3,4-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-2-[2,3,5-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,3,6-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4,5-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[3,4,6-三羥基苯基]-乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-(2-[2,4,5-三羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4,6-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,3-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,5-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,6-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3,4-三甲氧基苯基]乙烯基)-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3,5-三甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3,6-三甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4,5-三甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4,6-三甲氧基苯基乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,4,6-三甲氧基苯基)乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-羥基-3-甲基苯基]-乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-羥基-4-甲基苯基)乙烯基)-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-羥基-6-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[3-羥基-2-甲氧基苯基乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3-羥基-4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[3-羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3-羥基-6-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[4-羥基-2-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-羥基-3-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二羥基-4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二羥基-6-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二羥基-3-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二羥基-6-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,5-二羥基-3-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,5-二羥基-4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,5-二羥基-6-甲基苯基]乙烯基)-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二羥基-3-甲氧基苯基乙烯基)-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二羥基-4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二甲氧基-4-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二甲氧基-5-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,3-二甲氧基-6-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二甲氧基-3-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二甲氧基-5-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,4-二甲氧基-6-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,5-二甲氧基-3-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,5-二甲氧基-4-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,5-二甲氧基-6-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二甲氧基-3-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[2,6-二甲氧基-4-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2,6-二甲氧基-5-羥基-苯基]乙烯基-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4-二甲氧基-3-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[3,4-二甲氧基-5-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,4-二甲氧基-6-羥基-苯基]-乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[3,5-二甲氧基-2-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二甲氧基-4-羥基-苯基乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二甲氧基-6-羥基-苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二甲基-4-羥基-苯基乙烯基)-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3,5-二甲基-2-羥基-苯基]-乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二甲基氨基)-2-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二甲基氨基)-3-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二乙基氨基)-3-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-(二乙基氨基)-3-甲基苯基]-乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-羥基-萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[3-羥基-萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[4-羥基萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4-[2-[2-甲氧基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氯化氧嘧啶、4-[2-[3-甲氧基萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氯化氧嘧啶、4-[2-[4-甲氧基萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氯化氧嘧啶、4-[2-[4-(二甲基氨基)萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4-[2-[4-(二乙基氨基)-萘-1-基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3,6-三甲基-2-氧代氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代氯化嘧啶、4,6-二[2-[3-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,3-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4,6-二[2-[2,4-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,5-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,6-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4,6-二[2-3,4-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3,5-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、4,6-二[2-3,6-二羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,3,4-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,3,5-三羥基苯基)乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,3,6-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3,4,5-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2,4,6-三羥基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-3-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氯化氧嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-4-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-5-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-6-甲基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-3,4-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-3,5-二甲氧基苯基乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[2-羥基-3,6-甲基苯基]ethenyl]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3-羥基-2,4-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3-羥基-2,5-二甲氧基苯基)乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[3-羥基-2,6-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、 4,6-二[2-[4-羥基-2,3-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-羥基-2,5-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-羥基-2,6-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-羥基-3,5-二甲氧基苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、4,6-二[2-[4-(二乙基氨基)苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶和4,6-二[2-[4-(二乙基氨基)-2-羥苯基]乙烯基]-2,3-二氫-1,3-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶。
上述引用的通式1的化合物、組分B的化合物、組份C的化合物和反應(yīng)產(chǎn)物RP每一個(gè)的優(yōu)選用量,基于100g總著色劑為0.03~65mmol。
在第四實(shí)施方式中,本發(fā)明試劑包含,除了至少一種根據(jù)通式I的化合物和至少一種反應(yīng)性羰基化合物外,至少一種顯影組份和任選一種作為氧化染料前體的偶合劑組分。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選使用對(duì)苯二胺衍生物或者其生理學(xué)相容的鹽作為顯影組份。通式(E1)的對(duì)苯二胺衍生物是特別優(yōu)選的, 其中-G1代表氫原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、(C1~C4)-烷氧基-(C1 to C4)-烷基、4′-氨基苯基或者可由含氮基團(tuán)、苯基或者4′-氨基苯基取代的C1~C4烷基;
-G2代表氫原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、(C1~C4)-烷氧基-(C1~C4)-烷基、或者由含氮基團(tuán)取代的C1~C4烷基;-G3代表氫原子、鹵素原子比如氯、溴、碘或者氟原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、C1~C4羥基烷氧基、C1~C4乙酰基氨基烷氧基、甲磺?;被檠趸蛘逤1~C4氨基甲?;被檠趸?;-G4是氫原子、鹵素原子、C1~C4烷基,或者 如果G3和G4彼此位于鄰位,它們可一起形成橋接α,ω-亞烷基二氧基比如亞乙基二氧基。
本發(fā)明化合物中引用的C1~C4烷基取代基的例子是甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。乙基和甲基是優(yōu)選的烷基。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的C1~C4烷氧基例如是甲氧基或者乙氧基。另外,C1~C4羥烷基優(yōu)選的例子可引用作為羥甲基、2-羥乙基、3-羥丙基或者4-羥丁基。羥乙基是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的C2~C4多羥烷基是1,2-二羥基乙基。根據(jù)本發(fā)明,鹵素原子的例子是氟、氯或者溴原子,氯原子是相當(dāng)特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明,隨后使用的術(shù)語(yǔ)源自于這里給出的定義。通式(E1)含氮基團(tuán)的例子特別是氨基、C1~C4單烷基氨基、C1~C4烷基氨基、C1~C4三烷基氨基、C1~C4單羥基烷基氨基、咪唑啉鎓和銨。
通式(E1)特別優(yōu)選的對(duì)苯二胺選自對(duì)-苯二胺、對(duì)-間甲苯二胺、2-氯代-對(duì)-苯二胺、2,3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2,6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2,6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2,5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N,N-二甲基-對(duì)苯二胺、N,N-二乙基-對(duì)苯二胺、N,N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-3-甲基-(N,N-二乙基)-苯胺、N,N-二-(β-羥乙基)-對(duì)羥乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氟代-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、正-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N,N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β,γ-二羥基丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-(β-羥基乙基氧基)-對(duì)-苯二胺、2-(β-乙酰基氨基乙基氧基)-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺和5,8-二氨基苯基-1,4-二氧雜環(huán)己烷和它們生理學(xué)相容的鹽。
根據(jù)本發(fā)明,相當(dāng)于通式(E1)相當(dāng)特別優(yōu)選的對(duì)苯二胺衍生物是對(duì)苯二胺、對(duì)間甲苯二胺、2-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺和N,N-二(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺。
根據(jù)本發(fā)明,可以另外優(yōu)選使用的顯影液成份是包括至少兩個(gè)由氨基和、或羥基取代的芳基核的化合物。
根據(jù)本發(fā)明可以用于該著色組合物的雙核顯影液成份包括特定的相當(dāng)于通式(E2)的化合物以及它們生理學(xué)相容的鹽 其中-Z1和Z2彼此獨(dú)立地代表羥基或者NH2基團(tuán),其任選由C1~C4烷基、C1~C4羥烷基和、或橋聯(lián)基團(tuán)Y所取代,或者是任選橋接環(huán)狀系統(tǒng)的部分,-該橋聯(lián)基團(tuán)Y是具有1~14個(gè)碳原子的亞烷基,例如直鏈的或者支鏈亞烷基鏈或者亞烷基環(huán),可以由一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和、或一個(gè)或多個(gè)雜原子比如氧、硫或者氮原子間斷或者終止,及可任選由一個(gè)或多個(gè)羥基或者C1~C8烷氧基團(tuán)取代,或者橋聯(lián)基團(tuán)Y是直接鍵合,-G5和G6彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、C1~C4氨基烷基或者與橋聯(lián)基團(tuán)Y結(jié)合的直接鍵合,
-G7、G8、G9、G10、G11和G12彼此獨(dú)立地代表氫原子、與橋聯(lián)基團(tuán)Y結(jié)合的直接鍵合或者C1~C4烷基,-附帶條件是通式(E2)的化合物每分子包含僅一種橋聯(lián)基團(tuán)Y,和-通式(E2)的化合物包含至少一個(gè)載帶至少一個(gè)氫原子的氨基。
根據(jù)本發(fā)明,用于通式(E2)的取代基如上文實(shí)施方式中所定義。
相當(dāng)于通式(E2)優(yōu)選的雙核一級(jí)中間體特別是N,N′-二-(β-羥乙基)-N,N-二-(4是-氨基苯基)-1,3-二氨基丙-2-醇、N,N′-二-(β-羥乙基)-N,N′-二-(4是-氨基苯基)-乙二胺、N,N′-二-(4-氨基苯基)1,4-丁二胺、N,N′-二-(β-羥基乙基)-N,N′-二-(4是-氨基苯基)1,4-丁二胺、N,N′-二-(4-甲基氨基苯基)1,4-丁二胺、N,N′-二-(乙基)-N,N′-二-(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、二-(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷、1,4-二-(4′-氨基-苯基)二氮環(huán)庚烷、N,N′-二-(2-羥基-5-氨基苯甲基)-哌嗪、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺和1,10-二-(2′,5′-二氨基苯基)-1,4,7,10-四氧雜癸烷和它們生理學(xué)相容的鹽。
相當(dāng)特別優(yōu)選的通式(E2)的雙核顯影液成份是N,N′-二-(β-羥乙基)-N,N′-二-(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙-2-醇、二-(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷、N,N′-二-(4是-氨基苯基)-1,4-二氮環(huán)庚烷和1,10-二-(2是,5′-二氨基苯基)-1,4,7,10-四氧雜癸烷或者它們生理學(xué)相容的鹽之一。
根據(jù)本發(fā)明,另外優(yōu)選的是使用對(duì)氨基苯酚衍生物或者其生理學(xué)相容的鹽之一作為顯影組份。通式(E3)的對(duì)氨基苯酚衍生物特別優(yōu)選為
-其中G13代表氫原子、鹵素原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、(C1~C4)-烷氧基-(C1~C4)-烷基、C1~C4氨基烷基、羥基-(C1~C4)-烷基氨基、C1~C4羥基烷氧基、C1~C4羥烷基-(C1~C4)-氨基烷基或者(二-C1~C4烷基氨基)-(C1~C4)}-烷基,和-G14代表氫原子、鹵素原子、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基、C1~C4氨基烷基或者C1~C4氰烷基,-G15代表氫、C1~C4烷基、C1~C4單羥基烷基、C2~C4多羥烷基、苯基、芐基,G16代表氫或者鹵素原子。
根據(jù)本發(fā)明,用于通式(E3)的取代基如上文實(shí)施方式中所定義。
優(yōu)選的通式(E3)的對(duì)氨基苯酚特別是對(duì)-氨基苯酚、N-甲基-對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、2-羥基甲基氨基-4-氨基苯酚、4-氨基-3-羥基甲基酚、4-氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(α,β-二羥基乙基)苯酚、4-氨基-2-氟代酚,4-氨基-2-氯酚、2,6-二氯-4-氨基苯酚、4-氨基-2-(二乙基氨甲基)酚和它們生理學(xué)相容的鹽。
相當(dāng)于通式(E3)相當(dāng)特別優(yōu)選的化合物是對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α,β-二羥基乙基)苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚。
該顯影組份可也選自鄰-氨基苯酚和其衍生物,例如,2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚或者2-氨基-4-氯酚。
該顯影組份可也選自雜環(huán)的顯影液成份,例如,吡啶、嘧啶、吡唑、吡唑-嘧啶衍生物和其生理學(xué)相容的鹽。
優(yōu)選的吡啶衍生物特別是描述在GB 1026978和GB 1153196中的化合物,比如2,5-二氨基吡啶、2-(4’-甲基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶。
優(yōu)選的嘧啶衍生物特別是描述在DE 2359399、日本公開(kāi)專(zhuān)利JP02019576A2或者公開(kāi)的專(zhuān)利WO 96、15765中的化合物,比如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4,5,6-三氨基-嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶。
優(yōu)選的吡唑衍生物特別是描述在DE 3843892、DE 4133957和專(zhuān)利申請(qǐng)WO 94、08969、94、08970、EP 740931和DE 19543988中的化合物,比如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3,4-二甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(4是-氯芐基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苯甲基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-特丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-特丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨乙基)-氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)-氨基-1-甲基吡唑。
優(yōu)選的吡唑-嘧啶衍生物特別是相當(dāng)于以下通式(E4)的吡唑-[1,5-a]-嘧啶的衍生物和其互變異構(gòu)形式,在這個(gè)范圍內(nèi)存在互變異構(gòu)平衡 -其中-G17、G18、G19和G20彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1~C4烷基、芳基、羥烷基、C2~C4多羥烷基、(C1~C4)-烷氧基-(C1~C4)-烷基、任選可由乙?;寤蛘呋酋;鶊F(tuán)保護(hù)的C1~C4氨基烷基、(C1~C4)-烷基氨基-(C1~C4)-烷基、二[(C1~C4)-烷基]-(C1~C4)-氨基烷基、任選形成5或者6元碳環(huán)或者雜環(huán)的二烷基、C1~C4羥烷基、二-(C1~C4)-[羥烷基]-(C1~C4)-氨基烷基;-X基團(tuán)彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1~C4烷基、芳基、C1~C4羥烷基、C2~C4多羥烷基、C1~C4氨基烷基、(C1~C4)-烷基氨基-(C1~C4)-烷基、二[(C1~C4)-烷基]-(C1~C4)-氨基烷基、任選形成5或者6元碳環(huán)雜環(huán)的二烷基團(tuán)、C1~C4羥烷基、二-(C1~C4)-[羥烷基]-(C1~C4)-氨基烷基、氨基團(tuán)、C1~C4烷基、二-(C1~C4-羥烷基)-氨基、鹵素原子、羧酸原子團(tuán)或者磺酸基,-I的值為0、1、2或者3,-p的值為0或者1,-q的值為0或者1,和-n的值為0或者1,-附帶條件是p+q的和不是0,-當(dāng)p+q=2,N的值為0,基團(tuán)NG17G18和NG19G20位于(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或者(3,7)位;-當(dāng)p+q=1,N的值為1,基團(tuán)NG17G18(或者NG19G20)和基團(tuán)OH位于(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或者(3,7)位;
根據(jù)本發(fā)明,用于通式(E4)的取代基如上文實(shí)施方式中所定義。
如果相當(dāng)于上述通式(E4)的吡唑-[1,5-a]-嘧啶在環(huán)體系2、5或者7位置之一包含羥基,例如在如下方案中舉例說(shuō)明存在的互變異構(gòu)平衡 在相當(dāng)于上述通式(E4)的吡唑-[1,5-a]-嘧啶中,特別提到以下的化合物吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺;2,5-二甲基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺;吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺;-2,7-二甲基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺;-3-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-7-醇;-3-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-5-醇;-2-(3-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-7-基氨基)乙醇;--2-(7-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3-基氨基)乙醇;--2-[(3-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇;--2-[(7-氨基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇;-5,6-二甲基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺;--2,6-二甲基吡唑-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺;--3-氨基-7-二甲基氨基-2,5-二甲基吡唑-[1,5-a]-嘧啶;以及它們生理學(xué)相容的鹽和它們的互變異構(gòu)形式(如果存在互變異構(gòu)平衡)。
如文獻(xiàn)中描述,相當(dāng)于上述通式(E4)的吡唑-[1,5-a]-嘧啶可以通過(guò)從氨基吡唑或者從肼環(huán)化制備。
任選包含在本發(fā)明試劑中的偶合劑組份優(yōu)選選自-間-氨基苯酚和其衍生物,例如,5-氨基-2-甲基苯酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、2-羥基-4-氨基苯氧基乙醇、2,6-二甲基-3-氨基苯酚、3-三氟乙?;被?2-氯代-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯代-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2是-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-(二乙基氨基)酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、1,3-二羥基-5-(甲基氨基)苯、3-(乙基氨基)-4-甲基苯酚和2,4-二氯-3-氨基苯酚,-鄰氨基苯酚和其衍生物,-間-苯二胺和其衍生物,例如,2,4-二氨基苯氧基乙醇、1,3-二-(2′,4′-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2是-羥乙基氨基)苯、1,3-二-(2′,4′-二氨基苯基)丙烷、2,6-二-(2是-羥乙基氨基)-1-甲苯和1-氨基-3-二-(2是-羥乙基)氨基苯,-鄰-苯二胺和其衍生物,例如,3,4-二氨基苯甲酸和2,3-二氨基-1-甲苯,-二-和三羥基苯衍生物,例如,間苯二酚、間苯二酚一甲基醚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚、2-氯代間苯二酚、4-氯代間苯二酚、焦性沒(méi)食子酸和1,2,4-三羥基苯,-吡啶衍生物,例如,2,6-二羥基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2-氨基-5-氯代-3-羥基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶,-萘衍生物,例如,1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羥甲基-1-萘酚、2-羥乙基-1-萘酚、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、1,8-二羥基萘、2,7-二羥基萘和2,3-二羥基萘,-嗎啉衍生物例如6-羥基苯并嗎啉和6-氨基苯并嗎啉,-喹啉衍生物比如6-甲基-1,2,3,4-四氫喹啉,-吡唑衍生物比如,1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮,-吲哚衍生物比如4-羥基吲哚、6-羥基吲哚和7-羥基吲哚,
-嘧啶衍生物比如,4,6-二氨基嘧啶、4-氨基-2,6-二羥基嘧啶,2,4-二氨基-6-羥基嘧啶,2,4,6-三羥基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶和4,6-二羥基-2-甲基嘧啶,或者-亞甲二氧基基苯衍生物例如1-羥基-3,4-亞甲二氧基基苯、1-氨基-3,4-亞甲二氧基基苯和1-(2′-羥乙基)-氨基-3,4-亞甲二氧基基苯。
根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選的偶合組分是1-萘酚、1,5-,2,7-和1,7-二羥基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、間苯二酚、4-氯代間苯二酚、2-氯代-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚和2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶。
在本發(fā)明第五實(shí)施方式的范圍中,可以另外優(yōu)選的是向本發(fā)明試劑中加入天然染料類(lèi)似物的前體,比如至少包含一個(gè)羥基或者氨基,優(yōu)選作為6元環(huán)上的取代基的吲哚和、或二氫吲哚。這些基團(tuán)可載帶另外的取代基,例如以醚化或者酯化的羥基或者烷基化氨基的形式。在第二優(yōu)選實(shí)施方式中,著色劑包含至少一種吲哚和、或二氫吲哚衍生物。
通式Xa的5,6-二羥二氫吲哚的衍生物作為自然毛發(fā)染料類(lèi)似物前體是特別良好的。
其中,彼此獨(dú)立地-G21是氫、C1-C4烷基或者C1-C4羥烷基,-G22是氫或者COOH基團(tuán),COOH基團(tuán)任選與生理學(xué)相容的陽(yáng)離子一起作為鹽,-G23是氫或C1~C4烷基,
G24是氫、C1-C4烷基或者基團(tuán)-CO-G26,其中G26為C1-C4烷基、G25是對(duì)于G24提到的基團(tuán)之一,和這些化合物與有機(jī)或者無(wú)機(jī)酸的生理學(xué)相容的鹽。
特別優(yōu)選的二氫吲哚衍生物是5,6-二羥二氫吲哚、N-甲基-5,6-二羥二氫吲哚、N-乙基-5,6-二羥二氫吲哚、N-丙基-5,6-二羥二氫吲哚、N-丁基-5,6-二羥二氫吲哚、5,6-二羥二氫吲哚-2-羧酸、6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和4-氨基二氫吲哚。
在該基團(tuán)之內(nèi),特別重點(diǎn)的是N-甲基-5,6-二羥二氫吲哚、N-乙基-5,6-二羥二氫吲哚、N-丙基-5,6-二羥基-二氫吲哚、N-丁基-5,6-二羥二氫吲哚,特別是5,6-二羥二氫吲哚。
其它特別適當(dāng)?shù)淖匀幻l(fā)染料類(lèi)似物的前體是相當(dāng)于通式(IIIb)的5,6-二羥吲哚 -其中,彼此獨(dú)立地-G27是氫、C1-C4烷基或者C1-C4羥烷基,-G28是氫或者COOH基團(tuán),COOH基團(tuán)任選與生理學(xué)相容的陽(yáng)離子一起作為鹽,-G29是氫或者C1-C4烷基,-G30是氫、C1-C4烷基或者基團(tuán)-CO-G32,其中G32為C1-C4烷基、-G31是對(duì)于G30提到的基團(tuán)之一,和-這些化合物與有機(jī)或者無(wú)機(jī)酸的生理學(xué)相容的鹽。
特別優(yōu)選的吲哚衍生物是5,6-二羥吲哚、N-甲基-5,6-二羥吲哚、N-乙基-5,6-二羥吲哚、N-丙基-5,6-二羥吲哚、N-丁基-5,6-二羥吲哚、5,6-二羥吲哚-2-羧酸、6-羥基吲哚、6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
在該基團(tuán)之內(nèi),特別重點(diǎn)的是N-甲基-5,6-二羥吲哚、N-乙基-5,6-二羥吲哚、N-丙基-5,6-二羥吲哚、N-丁基-5,6-二羥吲哚,特別是,5,6-二羥吲哚。
二氫吲哚和吲哚衍生物都作為游離堿可以用于本發(fā)明的著色劑中,而且以它們與無(wú)機(jī)的或者有機(jī)酸生理學(xué)相容的鹽例如氫氯化物、硫酸鹽和溴氫化合物的形式。在這些著色劑中吲哚或者二氫吲哚衍生物通常的量為0.05~10wt.%,優(yōu)選為0.2~5wt.%。
在本發(fā)明第六實(shí)施方式中,本發(fā)明的毛發(fā)著色劑可包含,除包含本發(fā)明的化合物之外,還可包含另外的通常用于改性色調(diào)的直接染料比如硝基亞苯基二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌或者靛酚氧化酶。優(yōu)選的直接染料是具有如下國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)或者商業(yè)名稱(chēng)已知的化合物HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow12、Acid Yellow 1、Acid Yellow 10、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、HC Orange 1、Disperse Orange 3、Acid Orange 7、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、Acid Red 33、Acid Red 52、HC RedBN、Pigment Red 57:1、HC Blue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、AcidBlue 7、Acid Green 50、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet4、Acid Violet 43、Disperse Black 9、Acid Black 1和Acid Black 52、以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-二-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯酚、2-(2′,4′,4′,4′-羥乙基)氨基-4,6-二硝基酚、1-(2′-羥乙基)氨基-4-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(2′-羥乙基)-氨基-5-氯代-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚,1-(2′-脲基乙基)-氨基-4-硝基苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1,2,3,4-四氫喹啉、2-羥基-1,4-白花丹素、苦氨酸和其鹽、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯代-6-乙基氨基-1-羥基-4-硝基苯。
況且,根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含陽(yáng)離子的直接染料。因此特別優(yōu)選的是(a)陽(yáng)離子的三苯甲烷染料例如基本藍(lán)色7、基本藍(lán)色26、基本紫羅蘭2和基本紫羅蘭14,(b)由季氮基團(tuán)取代的芳烴系統(tǒng)比如基本黃色57、基本紅76、基本藍(lán)色99、堿性棕16和堿性棕17,和(c)含具有至少一個(gè)季氮原子雜環(huán)的直接染料,例如在EP-A2998908的權(quán)利要求6~11明確公開(kāi)的那些。
(c)組優(yōu)選的陽(yáng)離子直接染料特別是以下的化合物

相當(dāng)于通式(DZ1)、(DZ3)和(DZ5)的化合物(c)組相當(dāng)特別優(yōu)選的陽(yáng)離子直接染料。商業(yè)化的ARIanor陽(yáng)離子直接染料是本發(fā)明特別優(yōu)選的直接染料。
本發(fā)明依據(jù)這種實(shí)施方式的組合物優(yōu)選包含基于著色劑總量含量為0.01~20wt.%的直接染料。
根據(jù)本發(fā)明的制劑也可包含天然染料比如指甲花紅、指甲花無(wú)色、指甲花黑色、春黃菊花、檀香木、紅茶、灰榿木樹(shù)皮、鼠尾草屬植物、蘇木、茜草、兒茶、雪松和朱草根。
任選將直接染料包含于每一個(gè)代表性同類(lèi)化合物中是不必要的。相反地,因?yàn)閷?duì)于單獨(dú)染料的合成過(guò)程而言,在本發(fā)明著色劑中存在微量另外的組份也是可能的,條件是這些組份不對(duì)著色結(jié)果產(chǎn)生不利的影響,或者出于其它的原因例如毒物學(xué)的原因必須除去。
為得到另外的而且更充分的著色,本發(fā)明的試劑可以包含另外的顏色增效劑。有利的是顏色增效劑選自哌啶、哌啶-2-羧酸、哌啶-3-羧酸、哌啶-4-羧酸、吡啶、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、精氨酸、組氨酸、吡咯烷、脯氨酸、吡咯烷酮、吡咯烷酮-5-羧酸、吡唑、1,2,4-三唑、哌嗪、它們的衍生物和它們生理學(xué)相容的鹽。
上述提及的顏色增效劑每一個(gè)的用量基于100g著色劑總量為0.03~65mmol,特別是1~40mmol。
特別是如果本發(fā)明試劑不包含任何氧化染料前體,可以避免氧化劑例如H2O2的存在。如果本發(fā)明的試劑包含空氣可氧化的氧化染料前體或者吲哚或者二氫吲哚衍生物,那么在這種情況下毫無(wú)疑義地可以避免該氧化劑。然而,在某種情形下,也許需要將過(guò)氧化氫或者其它的氧化劑加入到本發(fā)明的試劑中以得到比含角蛋白纖維著色輕的色調(diào)?;诒景l(fā)明溶液氧化劑通常的加入量為0.01~6wt.%。頭發(fā)優(yōu)選的氧化劑是H2O2。也可使用多個(gè)氧化劑的混合物比如過(guò)氧化氫和堿金屬和堿土金屬的過(guò)二硫酸鈉鹽組合物,或者來(lái)自碘化物離子源比如堿金屬碘化物和過(guò)氧化氫的混合物,或者上述的過(guò)二硫酸鈉鹽。根據(jù)本發(fā)明,氧化劑和氧化劑組合物可與氧化催化劑一起用于毛發(fā)著色劑中。示范性的氧化催化劑是金屬鹽、金屬螯合物絡(luò)合物或者金屬氧化物,其可使金屬離子在兩種氧化態(tài)之間容易的轉(zhuǎn)變。例子是鐵、釕、錳和銅的鹽、螯合物或者氧化物。其它可能的氧化催化劑是酶。適當(dāng)?shù)拿咐缡沁^(guò)氧化物酶,其可顯著增強(qiáng)微量過(guò)氧化氫的效果。根據(jù)本發(fā)明,而且這樣的酶在空氣中氧存在下適于直接氧化氧化染料前體,例如漆酶,或者原位產(chǎn)生微量的過(guò)氧化氫,用這樣的方式生物催化活化氧化該染料前體。用于氧化該染料前體的特別適當(dāng)?shù)拇呋瘎┦撬^的與它們特定的如下底物相結(jié)合的2-電子氧化還原酶,例如-pyranose-oxidase and e.g.D-glucose or galactose,-葡萄糖-氧化酶和D-葡萄糖,-甘油-氧化酶和甘油,-丙酮酸鹽-氧化酶和丙酮酸或者它的鹽,-醇-氧化酶和醇(甲醇,乙醇),-乳酸鹽氧化酶和乳酸和它的鹽,-酪氨酸酶-氧化酶和酪氨酸,-尿酸酶和尿酸或者它的鹽,
-膽堿-氧化酶和膽堿,-氨基酸-氧化酶和氨基酸。
本發(fā)明的著色劑可在生理學(xué)可接受的溫度45℃以下已經(jīng)產(chǎn)生充分的著色。它們因此特別適于染色頭發(fā)。為用于頭發(fā),該著色劑通?;旌系揭环N水性的化妝品載體中。適當(dāng)?shù)乃曰瘖y品載體例如是奶油、乳狀液、凝膠或者其它的包含表面活性劑的泡沫溶液,例如洗發(fā)劑或者其它的適于應(yīng)用于含角蛋白纖維的制劑。當(dāng)需要時(shí),也可將著色劑混合到無(wú)水載體中。
根據(jù)本發(fā)明的著色劑也可包含任一種用于這種通常制劑已知的活性物質(zhì)、添加劑和助劑。在許多情況下,著色劑包含至少一種表面活性劑,原則上陰離子的、兩性離子的、兩性的、非離子的和陽(yáng)離子表面活性劑是適當(dāng)?shù)摹H欢谠S多情況下,已經(jīng)被認(rèn)為有利的是表面活性劑選自陰離子的、兩性離子的或者非離子型表面活化劑。
用于本發(fā)明制劑適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑是任何的適合用于人體的陰離子表面活性物質(zhì)。這樣的物質(zhì)特征在于水增溶性陰離子基團(tuán),例如羰酸酯、硫酸酯、磺酸酯或者磷酸酯基團(tuán),和含大約10~22個(gè)碳原子的親脂性的烷基。另外,乙二醇或者聚乙二醇醚基團(tuán)、酯、醚、酰胺和羥基團(tuán)也可存在于該分子中。以下是適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑的例子,每一個(gè)陰離子表面活性劑是以鈉、鉀和銨鹽以及烷醇基團(tuán)含2或者3個(gè)碳原子的單、二和三烷醇銨鹽形式,-含10~22個(gè)碳原子的直鏈的脂肪酸(肥皂)、-具有通式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸,其中R是含10~22個(gè)碳原子直鏈的烷基,x=0或者1~16,-含10~18個(gè)碳原子的?;“彼峤饘冫}、-在酰基團(tuán)中含10~18個(gè)碳原子的?;;撬?、-在酰基團(tuán)中含10~18個(gè)碳原子的?;u乙基磺酸鹽,-在烷基中含8~18個(gè)碳原子的單和二烷基磺基丁二酸酯和含1~6個(gè)氧乙基和烷基中含8~18個(gè)碳原子的單烷基聚氧乙基磺基丁二酸酯,-含12~18個(gè)碳原子的直鏈鏈烷磺酸鹽、-含12~18個(gè)碳原子的直鏈α-烯基磺酸鹽、從含12~18個(gè)碳原子的脂肪酸得到的α-磺基脂肪酸,-烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽相當(dāng)于通式R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H,其中R優(yōu)選是直鏈的含10~18個(gè)碳原子的烷基,x=0或者1~12,-根據(jù)DE-A-3725030的表面活性的羥基磺酸鹽的混合物,-根據(jù)DE-A-3723354的硫酸化羥基烷基聚乙烯-和、或羥基亞烷基丙烯乙二醇醚,-根據(jù)DE-A-3926344的含12~24個(gè)碳原子和1~6個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽,-酒石酸和檸檬酸與以含8~22個(gè)碳原子的脂肪醇與大約2~15分子的環(huán)氧乙烷和、或環(huán)氧丙烷加成物形式的醇的酯類(lèi),優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和分子中含達(dá)到12個(gè)乙二醇醚基團(tuán)及烷基中含10~18個(gè)碳原子的醚羧酸,以及特別是飽和的、特別是不飽和C8-C22羧酸比如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸的鹽。
兩性離子表面活性劑定義為這樣的表面活性物質(zhì),其分子中包含至少一種季銨基團(tuán)和至少一種-COO(-)或者-SO3(-)基團(tuán)。特別適當(dāng)?shù)膬尚噪x子表面活性劑是所謂的甜菜堿,比如N-烷基-N,N-二甲基銨甘氨酸鹽,例如椰油基烷基二甲基銨甘氨酸鹽,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基銨甘氨酸鹽,例如椰油基?;被谆@甘氨酸鹽,和烷基中或者?;泻?~18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉和椰油基?;被一u乙基羧甲基甘氨酸鹽。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是脂肪酸酰胺衍生物,名稱(chēng)為CTFA的椰油基氨基丙基甜菜堿。
兩性表面活性劑應(yīng)理解為這樣的表面活性物質(zhì),在分子中除了C8-C18烷基或者酰基團(tuán),還包含至少一種自由氨基和至少一種COOH或者-SO3H基團(tuán),而且能夠形成內(nèi)鹽。適當(dāng)?shù)膬尚员砻婊钚詣┑睦邮荖-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基?;撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基丙氨酸和烷基甘氨酸,每一個(gè)在烷基中含大約8~18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油基烷基氨基丙酸鹽、椰油基?;币一被猁}和C12-C18?;“彼帷?br> 非離子型表面活化劑包含作為親水基的例如多羥基化合物基團(tuán)、聚二醇醚基團(tuán)或者多羥基化合物和聚乙二醇醚基團(tuán)的組合物。這樣的化合物的例子是-2~30摩爾環(huán)氧乙烷和、或0~5摩爾環(huán)氧丙烷加成作用到烷基中含8~22個(gè)碳原子直鏈的和支鏈脂肪醇、含12~22個(gè)碳原子的脂肪酸和含8~15個(gè)碳原子的烷基酚上得到的產(chǎn)物,-1~30摩爾環(huán)氧乙烷加成作用在甘油上得到產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單酯和二酯,-C8-C22烷基單和低聚甙和它們的乙氧基化類(lèi)似物,5~60摩爾環(huán)氧乙烷加成作用在蓖麻油和氫化蓖麻油上的產(chǎn)物,-環(huán)氧乙烷加成作用在失水山梨糖醇脂肪酸酯上得到的產(chǎn)物,環(huán)氧乙烷加成作用在脂肪酸鏈烷醇酰胺上的產(chǎn)物。
適于本發(fā)明的毛發(fā)處理試劑的陽(yáng)離子表面活性劑的例子特別是季銨化合物。鹵化銨,比如,烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲氯化銨和三烷基甲基氯化銨,例如十六烷基三甲基氯化銨、硬脂酰三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲氯化銨、月桂基二甲基苯甲基氯化銨和三鯨烷基甲基氯化銨。其它本發(fā)明適當(dāng)?shù)年?yáng)離子表面活性劑由季銨化的蛋白水解產(chǎn)物代表。
根據(jù)本發(fā)明,陽(yáng)離子的硅油也是適當(dāng)?shù)睦缡袌?chǎng)上可買(mǎi)到的產(chǎn)品Q(chēng)2-7224(廠商Dow Corning;穩(wěn)定的三甲代甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷)、Dow Corning929乳狀液(包括羥氨基改性的硅樹(shù)脂,也稱(chēng)為氨基聚二甲基硅氧烷〔amodimethicone〕)、SM-2059(廠商GeneralElectRIc)、SLM-55067(廠商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(廠商Th.Goldschmidt;雙季銨聚二甲硅氧烷,Quaternium-80)。
烷基酰胺,特別是脂肪酸酰胺比如硬脂酰胺丙基二甲胺,以TegoAmidS18得到,特征在于良好的調(diào)節(jié)作用,特別是它們良好的生物降解性。
季酯化合物,通稱(chēng)“esterquats”,同樣地具有良好的生物降解性,比如商品名為Stepantex的使商業(yè)化的甲基羥基烷基二烷酰氧基烷基銨硫酸二甲酯。
適當(dāng)?shù)年?yáng)離子表面活性劑季糖衍生物的例子是商品Glucquat100,根據(jù)CTFA命名法為“月桂基甲基葡萄糖甙十環(huán)氧乙烷-10羥丙基二銨氯化物”。
用作具有烷基的表面活性劑的化合物每一個(gè)可為同類(lèi)的化合物。然而一般說(shuō)來(lái),這些化合物優(yōu)選從自然界的蔬菜或者動(dòng)物原料得到,導(dǎo)致含有取決于原料不同烷鏈長(zhǎng)度的產(chǎn)品混合物。
代表環(huán)氧乙烷和、或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加成物或者這些加成物的衍生物的表面活性劑可以都是具有“標(biāo)準(zhǔn)的”同系物分布的產(chǎn)品及具有窄的同系物分布的產(chǎn)品。具有“標(biāo)準(zhǔn)的”同系物分布的產(chǎn)品是從脂肪醇和烯化氧使用堿金屬、堿金屬氫氧化物或者堿金屬乙醇化物作為催化劑反應(yīng)得到的同系物。相反,窄的同系物分布是當(dāng)例如水滑石、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬氧化物、氫氧化物或者乙醇化物用作催化劑時(shí)得到的產(chǎn)品。使用具有窄的同系物分布的產(chǎn)品是優(yōu)選的。
另外的活性產(chǎn)品、助劑和添加劑的例子是-非離子的聚合物比如,例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基丙烯酸酯橡膠、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷,-陽(yáng)離子聚合物比如季銨化的纖維素醚、具有季銨化基團(tuán)的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物、丙烯酰胺-二甲基二烯丙基銨氯化物共聚物、用硫酸二乙酯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季銨化的聚乙烯醇,-兩性離子的和兩性聚合物比如,例如丙烯酰胺丙基三甲基銨氯化物、丙烯酸酯橡膠和辛基丙烯酰胺、異丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸特-丁基氨基乙基酯、2-甲基丙烯酸羥丙基酯共聚物,-陰離子聚合物比如,例如聚丙烯酸、交聯(lián)聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯、丁基順丁烯二酸、異冰片基丙烯酸酯橡膠、乙烯甲醚、馬來(lái)酐共聚物和丙烯酸、丙烯酸乙酯、N-特丁基丙烯酰胺三元共聚物,-增稠劑,比如凍瓊脂、胍爾豆膠、藻朊酸鹽、蒼耳烷齦、阿拉伯樹(shù)膠、刺梧桐樹(shù)膠、角豆莢果面粉、亞麻子齦、右旋糖酐,纖維素衍生物,例如甲基纖維素、羥烷基細(xì)胞膜質(zhì)和羧甲基纖維素,淀粉部分和衍生物,比如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精,粘土比如,例如皂土或者完全合成的水狀膠質(zhì)比如,例如,聚乙烯醇,-結(jié)構(gòu)化劑比如葡萄糖和馬來(lái)酸,-毛發(fā)調(diào)理化合物,比如磷脂,例如大豆磷脂、卵磷酯和腦磷脂及硅油,-水解蛋白精料,特別是彈性蛋白的水解產(chǎn)物、膠原、角蛋白、牛乳蛋白質(zhì)、大豆蛋白質(zhì)和小麥蛋白,它們與脂肪酸的縮合產(chǎn)物以及季銨化的蛋白水解產(chǎn)物,-芳香油、二甲基異山梨糖醇和環(huán)化糊精,
-增溶劑比如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇,-防頭皮屑試劑,比如piroctone油胺和鋅萬(wàn)畝定,-另外的調(diào)節(jié)pH的物質(zhì),-活性物質(zhì)比如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和它們的鹽、植物浸出液和維生素,-膽固醇,-光穩(wěn)定劑,-稠度系數(shù),比如糖酯、多羥基化合物酯類(lèi)或者多羥基化合物烷基醚,-脂和蠟,比如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟和烷烴,-脂肪酸烷醇酰胺,-絡(luò)合劑,比如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和膦酸,-溶脹和穿透劑,比如甘油、丙二醇單甲醚、碳酸酯、重碳酸鹽、胍、碳酰胺和一代,二代和三代磷酸鹽、咪唑、丹寧酸、吡咯,-遮光劑,比如乳液,-常用珠光劑,比如乙二醇單和二硬脂酸酯,-推進(jìn)劑比如丙烷、丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空氣,和-抗氧化劑。
為制造本發(fā)明的著色劑,對(duì)于本發(fā)明以通常的量加入水性載體成分;例如加入的乳化劑濃度為著色劑總量的0.5~30wt.%,增稠劑濃度為總量的0.1~25wt.%。
對(duì)于顏色效果,有利的是向著色劑中加入銨或者金屬鹽。適當(dāng)?shù)慕饘冫}例如是甲酸鹽、碳酸鹽、鹵化物、硫酸鹽、丁酸鹽、纈草酸鹽、己酸鹽、醋酸鹽、乳酸鹽、甘醇酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、丙酸鹽、堿金屬,比如鉀、鈉或者鋰,堿土金屬比如鎂、鈣、鍶或者鋇,或者鋁、錳、鐵、鈷、銅或者鋅的磷酸鹽和膦酸鹽,其中乙酸鈉、溴化鋰、溴化鈣、葡萄糖酸鈣、氯化鋅、硫酸鋅、氯化鎂、硫酸鎂、碳酸銨、氯化銨和乙酸銨是優(yōu)選的。這些鹽的含量?jī)?yōu)選基于100g著色劑總量為0.03~65mmol,特別是1~40mmol。
現(xiàn)成的染料制劑的pH通常位于2~11之間,優(yōu)選5~10之間。
本發(fā)明的第二主題是用于含角蛋白的纖維特別是頭發(fā)的著色劑,包括作為著色組分的通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP, 其中■R1、R2、R5、Y和X-如通式I的定義,■R23和R24彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、通式IX的基團(tuán), 其中■R6、R7、R8、R9、AR和Z如通式II定義,■R25代表氫原子或者C1-C5烷基,附帶條件是R23和R24的至少一個(gè)代表通式IX的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包含這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的AR代表苯或者萘。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的Z代表直接鍵合或者亞乙烯基。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的R25代表氫原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的R6代表氫原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的R7、R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1~C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺?;鶊F(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲酰基團(tuán)、C2-C6酰基團(tuán)、乙?;?、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)或者硝基。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的R7、R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1~C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺酰基團(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲?;鶊F(tuán)、C2-C6?;鶊F(tuán)、乙?;⒒撬峄⒒酋0坊鶊F(tuán)或者硝基,附帶條件是如果AR代表苯,基團(tuán)R7、R8、R9或Z的一個(gè)代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷氧基、或者氨基,那么其他兩個(gè)基團(tuán)彼此獨(dú)立地既不為氫原子也不為鹵素原子。
另外的特別優(yōu)選的是如果本發(fā)明的試劑包括這樣的根據(jù)通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP,其中根據(jù)通式IX的R7、R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1~C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺酰基團(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲?;鶊F(tuán)、C2-C6?;鶊F(tuán)、乙?;⒒撬峄?、磺酰胺基團(tuán)或者硝基,附帶條件是R7、R8或者R9或Z的一個(gè)代表選自如下的基團(tuán)羥基、C1-C6烷基氨基團(tuán)、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基和C1-C6羥基烷氧基團(tuán)。
根據(jù)通式VIII特別優(yōu)選的化合物是本發(fā)明第一主題引用的化合物。
優(yōu)選反應(yīng)產(chǎn)物RP在試劑中的含量基于100g的著色劑總量為0.03~65mmol,特別是1~40mmol。
這些著色劑另外包含a)至少一種另外的前面提到的直接染料和、或b)至少一種前面提到的氧化染料前體和、或至少一種前面提到的二氫吲哚或者吲哚的衍生物,和c)任選的氧化劑比如過(guò)氧化氫。
而且,已經(jīng)如上所述的所有的表面活性劑、顏色增效劑、金屬鹽氧化劑以及另外的助劑、活性物質(zhì)和添加劑可以加入到本發(fā)明第二主題的試劑中。
本發(fā)明的第三主題涉及通式1和、或它的烯胺形式的至少一種1,2-二氫嘧啶鎓衍生物, 其中R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-定義如上,與至少一種作為著色組份的反應(yīng)性羰基化合物(組分B)結(jié)合用于毛發(fā)著色劑中。
在優(yōu)選實(shí)施方式中,通式I的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物與選自上述優(yōu)選引用的特別優(yōu)選典型的至少一種反應(yīng)性羰基化合物的組分B結(jié)合作為著色組份用于毛發(fā)著色劑中。
而且,優(yōu)選的是使用至少一種根據(jù)通式I的1,2-二氫吡啶鎓衍生物和組分B的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物RP在毛發(fā)著色劑中作為著色組分。
本發(fā)明的第四主題涉及染色含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的方法,其中著色劑包括至少一種通式1和或它的烯胺形式的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物, 其中R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-定義如上,和至少一種反應(yīng)性羰基(組分B)化合物及通常的化妝品成分,被施加到含角蛋白纖維停留一段時(shí)間通常15-30分鐘,隨后用洗發(fā)劑漂洗或者沖洗。在試劑與纖維接觸時(shí)間內(nèi),有利的是通過(guò)加熱促進(jìn)染色過(guò)程。熱可以從外部加熱源提供,比如來(lái)自吹風(fēng)器的暖空氣,特別通過(guò)受試人的體溫在活的受試人上進(jìn)行毛發(fā)著色。后者的選擇通常是通過(guò)兜帽覆蓋要著色的部分進(jìn)行的。
這樣,通式I的1,2-二氫吡啶衍生物和組分B的化合物,特別它們上述優(yōu)選的和特別優(yōu)選引用的典型,作為顏色提供組分同時(shí)或者相繼地施加到毛發(fā)上,,那就是說(shuō),在多步驟方法中,其中哪個(gè)組分首先施加并不重要。任選包含的銨或者金屬鹽可加入到通式I的化合物或者組分B的化合物中。在施加單個(gè)組分之間間隔最多為30分鐘。同樣可以用鹽溶液預(yù)處理纖維。
如果希望,要著色的含角蛋白纖維進(jìn)行預(yù)處理,之后用本發(fā)明的方法施加本發(fā)明的試劑。所需預(yù)處理步驟的時(shí)序和本發(fā)明試劑的施加不必一個(gè)緊接著一個(gè),因?yàn)樵陬A(yù)處理步驟和施加本發(fā)明的試劑之間間隔最大為兩星期。許多的預(yù)處理方法適于該目的。優(yōu)選纖維經(jīng)如下處理V1在施加本發(fā)明的試劑之前進(jìn)行漂白,或者V2在施加本發(fā)明的試劑之前氧化著色。
在預(yù)處理V1的情況下,用漂白劑處理含角蛋白纖維。除了氧化劑,通常為過(guò)氧化氫,漂白劑優(yōu)選包含至少一種無(wú)機(jī)的過(guò)氧鹽作為活性的氧化助促進(jìn)劑和漂白劑漂白劑助促進(jìn)劑,比如鈉、鉀或者銨的過(guò)二硫酸鹽。根據(jù)本發(fā)明的方法預(yù)處理V1可給著色提供特別的亮度和色濃度。
在預(yù)處理V2的情況下,纖維用包括前面提到的作為顯色劑的氧化染料前體、任選的偶合劑組分和任選的前面提到的吲哚或者二氫吲哚衍生物的組合物進(jìn)行處理,任選的向毛發(fā)中加入適當(dāng)?shù)那懊嫣岬降难趸瘎?,在該角蛋白纖維上停留5~45分鐘的接觸時(shí)間。然后洗滌該毛發(fā)。通過(guò)最后施加本發(fā)明的試劑,可賦予現(xiàn)有氧化著色新的色調(diào)。通過(guò)選擇與氧化著色相同色調(diào)的本發(fā)明試劑的色度,這可在使用本發(fā)明的方法之后可使現(xiàn)有的氧化著色的著色被恢復(fù)。結(jié)果表明根據(jù)本發(fā)明方法的潤(rùn)色或者發(fā)色調(diào)整在顏色亮度和色濃度方面優(yōu)于僅僅用通常的直接染料得到的潤(rùn)色或者發(fā)色調(diào)整。
如果除了通式I的化合物和任選的組分B之外,毛發(fā)著色劑包含過(guò)氧化氫或者包括含過(guò)氧化氫的氧化劑混合物,那么含過(guò)氧化氫的毛發(fā)著色劑的pH優(yōu)選為7~11,特別優(yōu)選為8~10。在使用之前氧化劑與毛發(fā)著色劑立即混合,將混合物施加到該毛發(fā)。當(dāng)通式I的化合物和組分B以兩步法施加到毛發(fā)上時(shí),氧化劑與相應(yīng)的著色組分在兩個(gè)過(guò)程步驟中的之一中一起使用。為該目的,優(yōu)選的是在容器中使氧化劑與一個(gè)著色組分混合。
通式I的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物和組分B的化合物可以分別地存儲(chǔ)或者存儲(chǔ)在一起,以液體到糊狀的制劑(水性的或者無(wú)水的)或者作為干粉的形式。如果組分以液體藥劑形式存儲(chǔ)在一起,那么這應(yīng)基本上無(wú)水以減少組分的任何反應(yīng)。對(duì)于單獨(dú)貯藏,在它們的使用之前立即充分地將反應(yīng)性組分混合在一起。對(duì)于干貯藏,通常在使用之前加入確定量的溫水(30℃~80℃),制備均勻混合物。
本發(fā)明的第五主題是至少一種通式1和或它的烯胺形式的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物, 其中,R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-定義如上,與至少一種反應(yīng)性羰基化合物(組分B)結(jié)合用于發(fā)色調(diào)整含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的氧化著色。一經(jīng)使用,如果發(fā)色調(diào)整與氧化著色同時(shí)發(fā)生或者如果氧化著色在發(fā)色調(diào)整之前發(fā)生,這是不重要的。
本發(fā)明的第六主題是至少一種通式1和或它的烯胺形式的1,2-二氫嘧啶鎓衍生物, 其中,R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-定義如上,與至少一種反應(yīng)性羰基化合物(組分B)結(jié)合用于恢復(fù)用氧化著色劑著色的含角蛋白纖維的顏色。
熟知的是含角蛋白纖維的著色受環(huán)境的影響,比如光、摩擦或者洗滌,因此損失亮度和色濃度。在最壞條件下,發(fā)生色調(diào)的顏色變化。當(dāng)用戶希望,這樣的含角蛋白纖維的老化著色可以通過(guò)潤(rùn)色從而被恢復(fù)以提供接近于初始著色的顏色。根據(jù)本發(fā)明,至少一種通式I的化合物和至少一種反應(yīng)性羰基化合物的組合物可用于這樣的潤(rùn)色。
實(shí)施例著色劑溶液的制劑。
在大約50℃用在30ml水中3mmol的通式I(組分A)的1,2-二氫嘧啶鎓與0.41g乙酸鈉的制備每一個(gè)漿料或者溶液。在即將使用之前將3mmol的組分B的化合物加入該混合物中。用10%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)混合物的pH為9,或者用鹽酸調(diào)節(jié)pH為4或者6(見(jiàn)表1)。
著色試驗(yàn)一股90%灰色位未預(yù)處理的頭發(fā)在30℃置于新鮮制備的著色劑溶液中30分鐘。該股頭發(fā)然后用溫水漂洗30秒,用暖空氣干燥(30℃~40℃),最后進(jìn)行梳理。
顏色試驗(yàn)實(shí)施例的每一個(gè)色度和色濃度列于以下的表1。
組分A的化合物(在表1中)A1 1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-氯化嘧啶A2 1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶A3 1,2-二氫-4,6-二甲基-1,3-二丙基-2-氧代-氯化嘧啶A4 1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶A5 1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶A6 1,2-二氫-1,3,4,5,6-五甲基-2-氧代-氯化嘧啶組分B的化合物(在表1中)B1 2,4-二羥基苯甲醛B2 香草醛B3 靛紅B4 3-吲哚醛B5 松柏醛B6 3,5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛B7 4-二甲基氨基-1-萘甲醛B8 4-羥基苯甲醛B9 4-羥基-1-萘甲醛B10 4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛B11 4-二甲氨基苯甲醛B12 4-羥基-2-甲氧基苯甲醛B13 3,4-二羥基苯甲醛B14 4-二甲基氨基亞肉桂醛B15 3,5-二甲基-4-羥基苯甲醛B16 2,3,4-三羥基苯甲醛B17 2,4,6-三羥基苯甲醛B18 3-羥基-4-甲氧基苯甲醛B19 2-羥基-2-甲氧基苯甲醛B20 2,3-二甲氧基苯甲醛B21 2,4-二甲氧基苯甲醛B22 2,3,4-三甲氧基苯甲醛B23 2,4,5-三甲氧基苯甲醛B24 3-溴代-4-甲氧基苯甲醛B25 3-甲基-4-甲氧基苯甲醛B26 4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛B27 4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓對(duì)-甲苯磺酸鹽B28 吡咯-2-甲醛
B29 1-甲基吡咯-2-甲醛B30 2-糠醛B31 4-二乙基氨基苯甲醛B32 2,5-二羥基苯甲醛B33 3-羥基-4-硝基苯甲醛B34 2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛B35 5-溴代-4-羥基-3-甲氧基苯甲醛B36 4-甲氧基苯甲醛B37 2-羥基-1-萘甲醛B38 2-甲氧基-1-萘甲醛B39 4-甲氧基-1-萘甲醛B40 2-{[(4-甲基苯基)亞甲基]氨基}乙醇B41 4-{[(2-羥乙基)亞氨基]甲基}-2,6-二甲氧基酚B42 1-(二乙氧基甲基)-4-茴香醚B43 4-(二乙氧基甲基)-2,6-二甲氧基酚表1
OD-右眼,OS-左眼+++=嚴(yán)重滴漏++=顯著滴漏+=有滴漏+/-=最小滴漏量=無(wú)滴漏
權(quán)利要求
1.一種用于染色含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的試劑,包括根據(jù)通式1和、或其烯胺形式的至少一種1,2-二氫嘧啶鎓衍生物, ■其中,R1和R2彼此獨(dú)立地代表直鏈的或者環(huán)狀的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基團(tuán)、任選取代的芳基、任選取代的雜芳基、芳基C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基、C1-C6烷氧基-CI-C6烷基、基團(tuán)RIRIIN-(CH2)m-,其中RI和RII彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基或者芳基C1-C6烷基,其中RI和RII與氮原子一起可形成5-,6-或者7-元環(huán),和m代表2,3,4,5或者6?!鯮3和R4彼此獨(dú)立地代表氫原子或者C1-C6烷基,其中基團(tuán)R3和R4的至少一種是指C1-C6烷基,■R5代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基團(tuán)、C1-C6烷氧基、C1-C6羥基烷氧基、基團(tuán)RIIIRIVN-(CH2)q-,其中RIII和RIV彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基或者芳基C1-C6烷基,及q代表1、2、3、4、5或者6,其中基團(tuán)R5與R3或者R4基團(tuán)之一一起可形成5-或者6-元芳烴或者脂肪族的環(huán),而且所述的環(huán)可以任選被如下的基團(tuán)取代,鹵素原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基團(tuán)、C1-C6烷氧基、C1-C6羥基烷氧基、硝基、羥基、基團(tuán)RVRVIN-(CH2)s-,其中RV和RVI彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基或者芳基C1-C6烷基,s代表0、1、2、3、4、5或者6,■Y代表氧原子、硫原子或者基團(tuán)NRVII,其中RVII代表氫原子、芳基、雜芳基、C1-C6烷基或者C1-C6芳烷基,■X-代表鹵化物、苯磺酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽、C1-C4鏈烷磺酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽、高氯酸鹽、0.5硫酸鹽、硫酸氫鹽、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽或者四氯鋅酸鹽,和至少一種含有反應(yīng)性羰基(組分B)的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的試劑,特征在于Y代表氧原子或者硫原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2的試劑,特征在于Y代表氧原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3之一的試劑,特征在于基團(tuán)R3或者R4的至少一個(gè)代表甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4之一的試劑,特征在于X-代表氯化物、溴化物、碘化物、硫酸氫鹽或者對(duì)甲苯磺酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5之一的試劑,特征在于根據(jù)通式I的化合物選自1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,5,6-五甲基-2-氧代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4,6-四甲基-2-氧代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4,6-二甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二乙基-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二丙基-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-二(2-羥乙基)-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-硫代-氯化嘧啶、1,2-二氫-1,3-聯(lián)苯-4-甲基-2-硫代-硫酸氫嘧啶、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-氧代-氯化喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-氧代-對(duì)甲苯磺酸喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-硫代-氯化喹唑啉、1,2-二氫-3,4-二甲基-2-硫代-對(duì)甲苯磺酸喹唑啉、1,2-二氫-1,3,4-三甲基-2-硫代-硫酸氫喹唑啉、1,3,4-三甲基-2-氧代-2,3,5,6,7,8-硫酸氫六氫喹啉、1,3,4-三甲基-2-硫代-2,3,5,6,7,8-硫酸氫六氫喹啉、1,3,4-三甲基-2-氧代-3,5,6,7-四氫-2H-環(huán)戊二烯并硫酸氫嘧啶和1,3,4-三甲基-2-硫代-3,5,6,7-四氫-2H-環(huán)戊二烯并硫酸氫嘧啶。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6之一的試劑,特征在于組分B選自根據(jù)通式II的化合物, ■其中AR代表苯、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、咔唑、吡咯、吡唑、呋喃、噻吩、1,2,3-三嗪、1,3,5-三嗪、喹啉、異喹啉、吲哚、二氫吲哚、中氮茚、二氫化茚、咪唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、四唑、苯并咪唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、吲唑、苯并惡唑、喹喔啉、喹唑啉、喹嗪、噌啉、吖啶、久洛尼定、苊、芴、聯(lián)苯基、二苯基甲烷、二苯甲酮、二苯醚、偶氮苯、色酮、香豆素、二苯胺、芪,其中N-雜原子還可以被季銨化,■R6代表氫原子、C1-C6烷基、C2-C6酰基、C2-C4鏈烯基、C1-C4全氟烷基、任選取代的芳基或者雜芳基,■R7、R8和R9互相獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C1-C6羥烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基氧基、C2-C6?;?,乙?;Ⅳ然?、羧酸根合、氨甲?;⒒腔?、硫酸根合、磺酰胺、磺酰氨基、C2-C6鏈烯基、芳基、芳基C1-C6烷基、羥基、硝基、吡咯烷基、嗎啉代、哌啶基、氨基、胺基或者1-咪唑啉基,其中后三個(gè)基團(tuán)可以被一種或多種C1-C6烷基、C1-C6羧烷基C1-C6羥烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基取代,用任選取代的芐基、磺基(C1-C4)烷基或者雜環(huán)(C1-C4)烷基取代,其中基團(tuán)R7、R8、R9和-Z-Y-R6的兩個(gè)也和該分子的殘基一起形成縮合的任選取代的5-、6-或者7-元環(huán),所述的環(huán)上同樣可有縮合的芳環(huán),其中體系A(chǔ)R取決于環(huán)尺寸可以有另外的取代基,所述的取代基彼此獨(dú)立地代表相同的基團(tuán)如R7、R8和R9,■Z代表直接鍵合、羰基、羧基(C1-C4)亞烷基、任選取代的C2-C6鏈烯基、C4-C6鏈二烯、亞呋喃基、亞噻吩基、亞芳基、亞乙烯基亞芳基、亞乙烯基亞呋喃基、亞乙烯基亞噻吩基,其中Z與-Y-R6基團(tuán)還可以一起形成任選取代的5-6-或者7-元環(huán)?!鯵代表選自羰基、根據(jù)通式III的基團(tuán)和根據(jù)通式IV的基團(tuán), ■其中R10代表氫原子、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、C2-C6多羥烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基,■R11和R12彼此獨(dú)立地代表C1-C6烷基、芳基或者與通式IV的結(jié)構(gòu)元素O-C-O一起形成5-或者6-元環(huán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7之一的試劑,特征在于組分B選自苯乙酮、苯丙酮、2-羥苯乙酮、3-羥苯乙酮、4-羥苯乙酮、2-羥苯丙酮、3-羥苯丙酮、4-羥苯丙酮、2-羥苯丁酮、3-羥苯丁酮、4-羥苯丁酮、2,4-二羥基苯乙酮、2,5-二羥基苯乙酮、2,6-二羥基苯乙酮、2,3,4-三羥基苯乙酮、3,4,5-三羥基苯乙酮、2,4,6-三羥基苯乙酮、2,4,6-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮-二乙基縮酮、4-羥基-3-甲氧基-苯乙酮、3,5-二甲氧基-4-羥苯乙酮、4-氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯乙酮、4-嗎啉基苯乙酮、4-哌啶基苯乙酮、4-咪唑基苯乙酮、2-羥基-5-溴代-苯乙酮、4-羥基-3-硝基苯乙酮、苯乙酮-2-羧酸、苯乙酮-4-羧酸、二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、2-氨基二苯甲酮、4,4′-二羥基二苯甲酮、2,4-二羥基-二苯甲酮、2,4,4′-三羥基二苯甲酮、2,3,4-三羥基二苯甲酮、2-羥基-1-萘乙酮、1-羥基-2-萘乙酮、色酮、色酮-2-羧酸、黃酮、3-羥基黃酮、3,5,7-三羥基黃酮、4′,5,7-三羥基黃酮、5,6,7-三羥基黃酮、五羥黃酮、1-2,3-二氫-1-茚酮、9-芴酮、3-羥基芴酮、蒽酮、1,8-二羥基蒽酮、香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2-甲基苯甲醛、4-羥基-3-甲基-苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲基-苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羥基-苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-羥基-4-甲氧基-苯甲醛、2-羥基-2-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基-苯甲醛、3-乙氧基-4-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-2-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-3-羥基-苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羥基苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、2,3-二羥基苯甲醛、2,4-二羥基苯甲醛、2,5-二羥基苯甲醛、2,6-二羥基苯甲醛、3,4-二羥基苯甲醛、3,5-二羥基苯甲醛、2,3,4-三羥基苯甲醛、2,3,5-三羥基苯甲醛、2,3,6-三羥基苯甲醛、2,4,6-三羥基苯甲醛、2,4,5-三羥基苯甲醛、2,5,6-三羥基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-嗎啉基苯甲醛、2-嗎啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-1-萘甲醛、2,4-二羥基-1-萘甲醛、4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羥基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亞肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亞肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基-苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑基)-苯甲醛、胡椒醛、2,3,6,7-四氫化-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、2,3,6,7-四氫化-8-羥基-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、N-乙基咔唑-3-醛、2-甲?;鶃喖谆?1,3,3-三甲基二氫吲哚(Fischer醛或者tribasen醛)、2-吲哚醛、3-吲哚醛、1-甲基吲哚-3-醛、2-甲基吲哚-3-醛、1-乙酰基吲哚-3-醛、3-乙?;胚?、1-甲基-3-乙酰基吲哚、2-(1′,3′,3′-三甲基-2-二氫亞吲哚基)乙醛、1-甲基吡咯-2-醛、1-甲基-2-乙?;量?、4-嘧啶醛、2-嘧啶醛、3-嘧啶醛、4-乙?;拎ぁ?-乙?;拎?、3-乙?;拎?、吡哆醛、喹啉-3-醛、喹啉-4-醛、安替比林-4-醛、糠醛、5-硝基糠醛、2-噻吩甲酰-三氟丙酮、色酮-3-醛、3-(5′-硝基-2′-呋喃基)-丙烯醛、3-(2′-呋喃基)-丙烯醛和咪唑-2-醛、1,3-二乙?;?、1,4-二乙?;?、1,3,5-三乙酰基苯、2-苯甲?;?苯乙酮、2-(4′-甲氧苯甲酰)苯乙酮、2-(2′-糠酰)苯乙酮、2-(2′-吡啶?;?苯乙酮和2-(3′-吡啶?;?苯乙酮、亞芐基丙酮、4-羥基苯亞甲基丙酮、2-羥基苯亞甲基丙酮、4-甲氧亞芐基丙酮、4-羥基-3-甲氧亞芐基丙酮、4-二甲基氨基亞芐基丙酮、3,4-亞甲二氧基亞芐基丙酮、4-吡咯烷基亞芐基丙酮、4-哌啶基亞芐基丙酮、4-嗎啉基苯亞甲基丙酮、4-二乙基氨基苯亞甲基丙酮、3-亞芐基-2,4-戊二酮、3-(4′-羥基苯亞甲基)-2,4-戊二酮、3-(4′-二甲基氨基亞芐基丙酮)-2,4-戊二酮、2-苯亞甲基環(huán)己酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)環(huán)己酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環(huán)己酮、2-亞芐基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)-1,3-環(huán)己二酮、3-(4’-二甲基氨基亞芐基)-1,3-環(huán)己二酮、2-亞芐基-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基苯亞甲基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4′-羥基-3-甲氧亞芐基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)-5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2-苯亞甲基環(huán)戊酮、2′-(4-羥基苯亞甲基)-環(huán)戊酮、2-(4’-二甲基氨基亞芐基)環(huán)戊酮、5-(4-甲基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-乙基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-甲基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(3,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(2,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-哌啶基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-嗎啉基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2,4-二烯醛、6-(4-二甲基氨基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-二乙基氨基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(3,4-二甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(2,4-二甲氧基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-哌啶基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-嗎啉基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、6-(4-吡咯烷基苯基)六-3,5-二烯-2-酮、5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3,5-二烯醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-甲基-3-硝基苯甲醛、3-羥基-4-硝基苯甲醛、4-羥基-3-硝基苯甲醛、5-羥基-2-硝基苯甲醛、2-羥基-5-硝基苯甲醛、2-羥基-3-硝基苯甲醛、2-氟代-3-硝基苯甲醛、3-甲氧基-2-硝基苯甲醛、4-氯代-3-硝基苯甲醛、2-氯代-6-硝基苯甲醛、5-氯代-2-硝基苯甲醛、4-氯代-2-硝基苯甲醛、2,4-二硝基苯甲醛、2,6-二硝基苯甲醛、2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛、4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛、6-硝基胡椒醛、2-硝基胡椒醛、5-硝基香草醛、2,5-二硝基水楊醛、5-溴代-3-硝基水楊醛、3-硝基-4-甲酰基苯磺酸、4-硝基-1-萘甲醛、2-硝基肉桂醛、3-硝基肉桂醛、4-硝基肉桂醛、9-乙基-3-咔唑醛、3-乙酰基咔唑、3,6-二乙?;?9-乙基咔唑、3-乙?;?9-甲基咔唑、1,4-二甲基-3-咔唑醛、1,4,9-三甲基-3-咔唑醛、4-甲酰基-1-甲基吡啶鎓、2-甲?;?1-甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1-乙基吡啶鎓-、2-甲?;?1-乙基吡啶鎓-、4-甲?;?1-苯基吡啶鎓-、2-甲?;?1-苯基吡啶鎓-、4-甲酰基-1,2-二甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1,3-二甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、2-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、4-乙?;?1-甲基吡啶鎓-、2-乙?;?1-甲基吡啶鎓-、4-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、5-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、6-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、7-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、8-甲?;?1-甲基喹啉鎓-、5-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、6-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、7-甲?;?1-乙基喹啉鎓-、8-甲酰基-1-乙基喹啉鎓-、5-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、6-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、7-甲?;?1-苯基喹啉鎓-、8-甲?;?1-苯基喹啉鎓、5-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-、6-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-、7-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-和8-甲?;?1-烯丙基喹啉鎓-、5-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、6-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、7-乙?;?1-甲基喹啉鎓-、8-乙?;?1-甲基喹啉鎓、5-乙?;?1-乙基喹啉鎓-、6-乙?;?1-乙基喹啉鎓-、7-乙酰基-1-乙基喹啉鎓-、8-乙?;?1-乙基喹啉鎓、5-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-、6-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-、7-乙酰基-1-苯基喹啉鎓、8-乙酰基-1-苯基喹啉鎓-、5-乙?;?1-烯丙基喹啉鎓-、6-乙?;?1-烯丙基喹啉鎓-、7-乙?;?1-烯丙基喹啉鎓-和8-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓-、9-甲酰基-10-甲基吖啶鎓-、4-(2′-甲酰基乙烯基)-1-甲基吡啶鎓-、1,3-二甲基-2-(4′-甲?;交?苯并咪唑鎓-、1,3-二甲基-2-(4′-甲酰基苯基)咪唑鎓-、2-(4′-甲?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-乙?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;交?-3-甲基苯并惡唑鎓-、2-(5′-甲酰基-2′-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(5′-甲?;?2′-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(5′-甲酰基-2′-噻吩基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(3′-甲?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;?1-萘基)-3-甲基苯并噻唑鎓-、5-氯代-2-(4′-甲?;交?-3-甲基苯并噻唑鎓-、2-(4′-甲?;交?-3,5-二甲基苯并噻唑鎓苯磺酸鹽、-對(duì)-甲苯磺酸鹽、-甲烷磺酸鹽、-高氯酸鹽、-硫酸鹽、-氯化物、-溴化物、-碘化物、-四氯鋅酸鹽、-甲基磺酸鹽、-三氟甲烷磺酸鹽、-四氟硼酸鹽、靛紅、1-甲基-靛紅、1-烯丙基-靛紅、1-羥甲基-靛紅、5-氯代-靛紅、5-甲氧基-靛紅、5-硝基靛紅、6-硝基靛紅、5-磺基靛紅、5-羧基靛紅、奎靛紅、1-甲基奎靛紅和上述化合物的任何混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8之一的試劑,特征在于組分B選自香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲氧基-苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2-甲基苯甲醛、4-羥基-3-甲基苯甲醛、4-羥基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,5-二甲基苯甲醛、4-羥基-2,6-二甲基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-羥基-4-甲氧基苯甲醛、2-羥基-2-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基苯甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、4-乙氧基-2-羥基-苯甲醛、4-乙氧基-3-羥基苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羥基苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、2,3-二羥基苯甲醛、2,4-二羥基苯甲醛、2,5-二羥基苯甲醛、2,6-二羥基苯甲醛、3,4-二羥基苯甲醛、3,5-二羥基苯甲醛、2,3,4-三羥基苯甲醛、2,3,5-三羥基苯甲醛、2,3,6-三羥基苯甲醛、2,4,6-三羥基苯甲醛、2,4,5-三羥基苯甲醛、2,5,6-三羥基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羥基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羥基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-嗎啉基苯甲醛、2-嗎啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-1-萘甲醛、2,4-二羥基-1-萘甲醛、4-羥基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羥基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羥基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亞肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亞肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑基)-苯甲醛和胡椒醛。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9之一的試劑,特征在于其包括至少一種化合物作為組分C,所述的組分C選自(a)CH-酸化合物和(b)含有一級(jí)或者二級(jí)氨基或者羥基的化合物,其選自芳烴羥基化合物、一級(jí)或者二級(jí)芳香胺和含氮雜環(huán)化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的試劑,特征在于組份C的CH-酸化合物選自1,2,3,3-四甲基-3H-碘化吲哚、1,2,3,3-四甲基-3H-對(duì)甲苯磺酸吲哚、1,2,3,3-四甲基-3H-甲烷磺酸吲哚、1,3,3-三甲基-2-亞甲基二氫吲哚(Fischer堿)、2,3-二甲基-苯并噻唑鎓碘化物、2,3-二甲基苯并噻唑鎓吲哚對(duì)甲苯磺酸鹽、2,3-二甲基-萘并[1,2-d]噻唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、3-乙基-2-甲基-萘并[1,2-d]對(duì)甲苯磺酸噻唑鎓鹽、繞丹寧、繞丹寧-3-乙酸、1,4-碘化二甲基喹啉鎓、1,2-碘化二甲基喹啉鎓、巴比土酸、硫代巴比土酸、1,3-二甲基硫代巴比土酸、1,3-二乙基硫代巴比土酸、1,3-二乙基巴比妥酸、2-羥基吲哚、3-乙酸吲羥酯、2-香豆冉酮、5-羥基-2-香豆冉酮、6-羥基-2-香豆冉酮、3-甲基-1-苯基-吡唑啉-5-酮、二氫化茚-1,2-二酮、二氫化茚-1,3-二酮、茚滿-1-酮、苯甲酰乙腈、3-二氰亞甲基茚滿-1-酮、2-氨基-4-亞氨基-1,3-鹽酸噻唑啉化物、5,5-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮、2H-1,4-苯并惡嗪-4H-3-酮、3-乙基-2-甲基-苯并惡唑鎓碘化物、3-乙基-2-甲基苯并噻唑鎓碘化物、1-乙基-4-甲基喹啉鎓碘化物、1-乙基-2-甲基喹啉鎓碘化物、1,2,3-三甲基喹啉鎓碘化物、3-乙基-2-苯并惡唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、3-乙基-2-甲基-苯并噻唑鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、1-乙基-4-甲基-喹啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、1-乙基-2-甲基喹啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽和1,2,3-三甲基喹喔啉鎓對(duì)甲苯磺酸鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的試劑,特征在于組份C的一級(jí)和二級(jí)芳香胺選自N,N-二甲基-對(duì)苯二胺、N,N-二乙基-對(duì)苯二胺、N-(2-羥乙基)-N-乙基-對(duì)苯二胺、N,N-二(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(2-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺、2,3-二氯-對(duì)苯二胺、2,4-二氯-對(duì)苯二胺、2,5-二氯-對(duì)苯二胺、2-氯代-對(duì)苯二胺、2,5-二羥基-4-嗎啉基苯胺、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羥甲基-4-氨基苯酚、鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,5-二氨基茴香醚、2,5-二氨基苯乙醇、4-氨基-3-甲基苯酚、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、3-氨基-4-(2-羥乙氧基)苯酚、3,4-亞甲二氧基苯酚、3,4-亞甲二氧基苯胺、3-氨基-2,4-二氯苯酚、4-甲基氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-5-(2-羥乙基氨基)酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基-4-氯酚、5-(2-羥乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、2-(二乙基氨甲基)-4-氨基苯酚、4-氨基-1-羥基-2-(2-羥基乙基氨基甲基)苯、1-羥基-2-氨基-5-甲基-苯、1-羥基-2-氨基-6-甲基-苯、2-氨基-5-乙酰胺基苯酚、1,3-二甲基-2,5-苯二胺、5-(3-羥基丙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、N,N-二甲基-3-氨基苯酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚、2,4-二氨基-5-氟代甲苯、2,4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-甲苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲苯、2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)茴香醚、2,6-二(2-羥乙基氨基)-1-甲苯、1,3-二氨基-2,4-二甲氧基苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-甲苯、2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、4-氨基苯乙酸、2,3-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、4-氨基水楊酸、5-氨基水楊酸、3-氨基-4-羥基苯甲酸、4-氨基-3-羥基苯甲酸、2-氨基苯磺酸、3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸、3-氨基-4-羥基苯磺酸、4-氨基-3-羥基萘-1-磺酸、6-氨基-7-羥基萘-2-磺酸、7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸、4-氨基-5-羥基萘-2,7-二磺酸、3-氨基-2-萘甲酸、3-氨基酞酸、5-氨基間苯二甲酸、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、1,2,4,5-四氨基苯、2,4,5-三氨基酚、五氨基苯、六氨基苯、2,4,6-三氨基間苯二酚、4,5-二氨基鄰苯二酚、4,6-二氨基連苯三酚、1-(2-羥基-5-氨基苯甲基)-2-咪唑啉酮、4-氨基-2((4-[(5-氨基-2-羥苯基)甲基]-哌嗪基)甲基)苯酚、3,5-二氨基-4-羥基鄰苯二酚、1,4-二(4-氨基苯基)-1,4-二氮環(huán)庚烷、芳腈比如2-氨基-4-羥基苯腈、4-氨基-2-羥基苯腈、4-氨基苯基腈、2,4-二氨基苯基腈、含有硝基的氨基化合物比如3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、苦氨酸、[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)-偶氮基]-7-羥基-萘--2-基]三甲基氯化銨、[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)-偶氮基)-7-羥基-萘-2-基]]三甲基氯化銨(堿性棕17)、1-羥基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-[二(2-羥乙基)氨基]苯、1-氨基-2-[(2-羥乙基)氨基]-5-硝基苯(HC Yellow Nr.5)、1-氨基-2-硝基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯(HC Red Nr.7)、2-氯代-5-硝基-N-2-羥乙基-1,4-苯二胺、1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基-4-氨基苯(HC Red Nr.3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、6-硝基-鄰甲苯胺、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥乙基)氨基]-6-硝基苯(HC Violet Nr.1)、1-氨基-2-硝基-4-[(2,3-二羥基丙基)氨基]-5-氯苯(HC Red Nr.10)、2-(4-氨基-2-硝基苯胺基)苯甲酸、6-硝基-2,5-二氨基吡啶、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、1-氨基-2-(3-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(acid blueNr.29)、1-氨基-2-(2-羥基-4-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(Palatinchrome green)、1-氨基-2-(3-氯代-2-羥基-5-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸的二鈉鹽(Gallion)、4-氨基-4′-硝基芪-2,2′-二磺酸的二鈉鹽、2,4-二氨基-3’,5’-二硝基-2’-羥基-5-甲基偶氮苯(Mordant brown4)、4′-氨基-4-硝基二苯胺-2-磺酸、4′-氨基-3′-硝基苯基-2-羧酸、1-氨基-4-硝基-2-(2-硝基苯亞甲基氨基)苯、2-[2-(二乙基氨基)乙基氨基]-5-硝基苯胺、3-氨基-4-羥基-5-硝基苯磺酸、3-氨基-3′-硝基聯(lián)苯基-1,3-氨基-4-硝基苊、2-氨基-1-硝基萘、5-氨基-6-硝基苯并-1,3-二羰基合成醇、苯胺、特別是含硝基的苯胺比如4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、1,4-二氨基-2-硝基苯、1,2-二氨基-4-硝基苯、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、4-硝基-1,3-苯二胺、2-硝基-4-氨基-1-(2-羥乙基氨基)苯、2-硝基-1-氨基-4-[二(2-羥乙基)氨基]苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、1-氨基-5-氯代-4-(2-羥乙基氨基)-2-硝基苯、含有另外的芳基的芳香苯胺或者酚,如在通式VI中舉例說(shuō)明, ■其中R16代表羥基或者氨基,可以用C1-C6烷基-、C1-C6羥烷基-、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基取代,■R17、R18、R19、R20和R21彼此獨(dú)立地代表氫原子、羥基或者氨基,可以由C1-C6烷基-、C1~C6羥烷基、C1-C6烷氧基-、C1-C6氨基烷基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基取代,和■Z”是直接鍵合、1~4個(gè)碳原子的飽和的或者不飽和碳鏈,任選用羥基、羰基-、磺?;騺啺被?、氧或硫原子或者通式VII的基團(tuán)取代,-Q′-(CH2-Q-CH2-Q″)o- (VII)■其中Q是指直接鍵合、CH2-或者CHOH基團(tuán),■Q’和Q”彼此獨(dú)立地代表氧原子、NR22基團(tuán),其中R22是指氫原子、C1-C6烷基或者C1-C6羥烷基,其中兩個(gè)基團(tuán)也可與分子的殘基一起形成5-、6-或者7-元環(huán),及基團(tuán)O--(CH2)p-NH或者NH--(CH2)p’-O,其中p和p’是2或者3,O是指1~4的數(shù)字,比如4,4′-二氨基芪和它的鹽酸鹽、4,4′-二胺基芪-2,2′-二磺酸的單或二鈉鹽、4-氨基-4′-二甲基氨基芪和它的鹽酸鹽、4,4’-二氨基二苯基甲烷,4,4’-二氨基二苯基硫化物、4,4′二氨基二苯基亞砜、4,4′-二氨基二苯基胺、4,4′-二氨基二苯基胺-2-磺酸、4,4′-二氨基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯基醚、3,3’,4,4’-四氨基二苯基、3,3′,4,4′-四氨基-二苯甲酮、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1,8-二(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧雜環(huán)辛烷、1,3-二(4-氨基苯基氨基)丙烷、1,3-二(4-氨基苯基氨基)-2-丙醇、1,3-二-[N-(4-氨基苯基)-2-羥乙基氨基]-2-丙醇、N,N-二[2-(4-氨基苯氧基)乙基]甲胺、N-苯基-1,4-苯二胺和二(5-氨基-2-羥苯基)甲烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的試劑,特征在于組份C的芳烴羥基化合物選自2-,4-,5-甲基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚、間苯二酚、3-甲氧基苯酚、鄰苯二酚、對(duì)苯二酚、焦性沒(méi)食子酸、皮酚、苯三酚、2-,3-,4-甲氧基-、3-二甲基氨基-、2-(2-羥乙基)-、3,4-亞甲二氧基苯酚、2,4-,3,4-二羥基苯甲酸、-苯乙酸、五倍子酸、2,4,6-三羥基苯甲酸、-苯乙酮、2-,4-氯代間苯二酚、1-萘酚、1,5-,2,3-,2,7-二羥基萘、6-二甲基氨基-4-羥基-2-萘磺酸和3,6-二羥基-2,7-萘磺酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的試劑,特征在于組份C的含氮雜環(huán)化合物優(yōu)選選自2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2-(氨基乙基氨基)-5-氨基吡啶、2,3-二氨基吡啶、2-二甲基氨基-5-氨基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二氨基吡啶、2,4,5-三氨基吡啶、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、N-[2-(2,4-二氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺、N-[2-(4-氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-吡啶基)胺、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶、4,5,6-三氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二氨基嘧啶、4,5-二氨基嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-嘧啶、3,5-二甲基吡唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、3-氨基吡唑、3-氨基-5-羥基吡唑、1-苯基-4,5-二甲基吡唑、1-(2-羥乙基)-4,5-二甲基吡唑、1-苯基-3-甲基-4,5-二氨基吡唑、4-氨基-2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-酮(4-匹拉米洞)、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2-氨基喹啉、3-氨基喹啉、8-氨基喹啉、4-氨基喹哪啶、2-氨基煙酸、6-氨基煙酸、5-氨基異喹啉、5-氨基吲唑、6-氨基吲唑、5-氨基苯并咪唑、7-氨基苯并咪唑、5-氨基苯并噻唑、7-氨基苯并噻唑、2,5-二羥基-4-嗎啉代-苯胺以及吲哚和二氫吲哚衍生物比如4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、5,6-二羥吲哚、5,6-二羥二氫吲哚、4-羥基二氫吲哚及上述化合物的羥基嘧啶和它們生理學(xué)相容的鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求1~14之一的試劑,特征在于通式1的該化合物,在試劑中組分B的化合物和組份C的化合物的含量每一種基于100g的著色劑總量為0.03~65mmol,特別是1~40mmol。
16.根據(jù)權(quán)利要求1~15的一個(gè)試劑,特征在于它包括至少一種通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP, 其中■R1、R2、R5、Y和X-如權(quán)利要求1的定義,■R23和R24彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、通式IX的基團(tuán), 其中■R6、R7、R8、R9、AR和Z如權(quán)利要求7的定義,■R25代表氫原子或者C1-C5烷基,附帶條件是R23和R24的至少一個(gè)代表通式IX的基團(tuán)。
17.一種用于染色含角蛋白的纖維特別是頭發(fā)的試劑,包括作為直接染料的通式VIII的反應(yīng)產(chǎn)物RP, 其中■R1、R2、R5、Y和X-如權(quán)利要求1的定義,■R23和R24彼此獨(dú)立地代表氫原子、C1-C6烷基、通式IX的基團(tuán), 其中■R6、R7、R8、R9、AR和Z如權(quán)利要求7的定義,■R25代表氫原子或者C1-C5烷基,附帶條件是R23和R24的至少一個(gè)代表通式IX的基團(tuán)。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或者17的試劑,特征在于通式IX的AR代表苯或者萘。
19.根據(jù)權(quán)利要求16~18之一的試劑,特征在于通式IX的Z代表直接鍵合或者亞乙烯基。
20.根據(jù)權(quán)利要求16~19之一的試劑,特征在于通式IX的R25代表氫原子。
21.根據(jù)權(quán)利要求16~20之一的試劑,特征在于通式IX的R7、R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C2-C6羥烷基)氨基、二(C1-C6烷氧基C1~C6烷基)氨基、C1-C6羥基烷氧基、磺?;鶊F(tuán)、羧基、磺酰胺基團(tuán)、氨甲?;鶊F(tuán)、C2-C6?;?、乙?;?、磺酸基、磺酰胺基團(tuán)或者硝基。
22.根據(jù)權(quán)利要求16~21之一的試劑,特征在于反應(yīng)產(chǎn)物RP的含量基于100g的著色劑總量為0.03~65mmol,特別是1~40mmol。
23.根據(jù)權(quán)利要求1~22之一的試劑,特征在于它包括選自如下的顏色改進(jìn)劑哌啶、哌啶-2-羧酸、哌啶-3-羧酸、哌啶-4-羧酸、吡啶、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、精氨酸、組氨酸、吡咯烷、脯氨酸、吡咯烷酮、吡咯烷酮-5-羧酸、吡唑、1,2,4-三唑、哌嗪或它們的混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求1~23之一的試劑,特征在于它包括至少一種直接染料,優(yōu)選含量基于著色劑總量為0.01~20wt.%。
25.根據(jù)權(quán)利要求1~24之一的試劑,特征在于它包括至少一種顯色劑組份,和任選至少一種作為氧化染料前體的偶合劑組分。
26.根據(jù)權(quán)利要求1~25之一的試劑,特征在于加入銨或金屬鹽,選自堿金屬比如鉀、鈉或者鋰,堿土金屬比如鎂、鈣、鍶或者鋇,或者鋁、錳、鐵、鈷、銅或者鋅的甲酸鹽、碳酸鹽、鹵化物、硫酸鹽、丁酸鹽、纈草酸鹽、己酸鹽、醋酸鹽、乳酸鹽、羥乙酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、丙酸鹽、磷酸鹽和膦酸鹽。
27.根據(jù)權(quán)利要求1~26之一的試劑,特征在于它包括氧化劑,特別是H2O2,基于施加溶液的含量為0.01~6wt.%。
28.根據(jù)權(quán)利要求1~27的之一的試劑,特征在于它包括陰離子的、兩性離子的或者非離子型表面活化劑。
29.一種根據(jù)權(quán)利要求1通式I的化合物和根據(jù)權(quán)利要求1至少一種組分B的化合物在毛發(fā)著色劑中作為染色組份的用途。
30.一種染色含角蛋白纖維特別是頭發(fā)的方法,其中權(quán)利要求1的著色劑以及通常的化妝品成分施加在含角蛋白纖維上一段時(shí)間,通常約15-30分鐘,停留在纖維上,隨后用洗發(fā)劑漂洗或者沖洗。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的方法,特征在于在兩步方法中,在施加通式I的化合物之前或之后,組分B施加在含角蛋白纖維上,毛發(fā)上得到的混合物在纖維上停留一段時(shí)間,通常約15-30分鐘,隨后用洗發(fā)劑漂洗或者沖洗。
32.根據(jù)權(quán)利要求30或者31的方法,特征在于在施加權(quán)利要求1的著色劑之前,含角蛋白纖維在預(yù)處理期間用漂白組合物進(jìn)行漂白或者用氧化著色劑染色。
33.通式1和、或它的烯胺形式的至少一種1,2-二氫嘧啶鎓衍生物的用途, 其中,R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-如權(quán)利要求1定義,與反應(yīng)性羰基化合物(組分B)結(jié)合用于含角蛋白的纖維特別是頭發(fā)的氧化著色。
34.通式1和、或它的烯胺形式的至少一種1,2-二氫嘧啶鎓衍生物的用途, 其中,R1、R2、R3、R4、R5、Y和X-定義如上,與至少一種反應(yīng)性羰基化合物(組分B)結(jié)合用于恢復(fù)用氧化著色劑著色的含角蛋白纖維的顏色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于染色角蛋白纖維特別是頭發(fā)的試劑,包括1,2-二氫嘧啶鎓衍生物和反應(yīng)性羰基化合物,及所述試劑的組合物在用于染色角蛋白纖維、潤(rùn)色或者發(fā)色調(diào)整以前著色的角蛋白纖維中的用途,以及染色角蛋白纖維特別是頭發(fā)的方法。
文檔編號(hào)A61K8/35GK1681470SQ03821158
公開(kāi)日2005年10月12日 申請(qǐng)日期2003年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月5日
發(fā)明者維布克·格羅斯, 霍斯特·赫夫克斯, 多麗絲·奧伯科布施, 桑德拉·毛斯貝格 申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司
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