專利名稱：含陰離子型和非離子型表面活性添加劑的固體顏料制品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及主要成分如下的固體顏料制品(A)60重量％至＜90重量％的至少一種顏料，(B)＞10重量％至40重量％的至少一種陰離子型表面活性添加劑，其基于聚環(huán)氧烷的、或環(huán)氧烷與脂肪醇、與苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、與脂族胺或芳族胺、或與脂族羧酸或酰胺的反應產(chǎn)物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯，或基于它們的鹽，含磷添加劑在含磷添加劑和含硫添加劑的混合物中的比例不低于50重量％，和(C)0重量％至＜30重量％的至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑，條件是當成分(C)的比例為0重量％時，成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
本發(fā)明進一步涉及這些顏料制品的生產(chǎn)和它們著色大分子有機和無機材料的用途。
涂料、清漆、乳化漆和印刷油墨之類的液體系統(tǒng)通常使用含水、有機溶劑或它們混合物的顏料配方物著色。為了穩(wěn)定化，除了陰離子型、陽離子型、非離子型或兩性分散劑外，這些顏料配方物中通常還必須加入其它助劑，例如干皮抑制劑、耐寒增強劑、增稠劑和抗結皮劑。
需要在染色性能和分散能力上與液體配方物相當?shù)珔s不需要上述添加而且更易于操作的新型顏料制品。然而，僅僅將液體配方物干燥并不能產(chǎn)生性能相當?shù)墓腆w顏料制品。
DE-A-39 14 384描述了除精細分散的顏料(不低于3.9重量％)外還含有下述物質的顏料制品堿性顏料衍生物和(不高于9.5重量％)聚乙二醇的磷酸酯、使用羰基合成法的環(huán)氧烷與脂肪醇加合物的磷酸酯，其用于制造易流動打印油墨和原料漿。
EP-A-1 103 173特別提到了使用陰離子改性的苯酚-苯乙烯聚乙二醇醚作為用作拌種用著色劑的固體顏料制品的分散劑。然而，其明確公開的顏料制品只含有基于氫化蓖麻油和環(huán)氧乙烷的反應產(chǎn)物的非離子分散劑。
DE-A-100 35 494公開了含金屬配合物顏料和三聚氰胺的固體配方物。提到可以使用陰離子、陽離子、兩性的和非離子分散劑，但是實際使用的分散劑是硫酸化的乙氧化脂肪醇。
DE-A-199 05 269描述了固體顏料配方物，該固體顏料配方物含有基于非離子改性的苯酚-苯乙烯聚乙二醇醚、或乙氧化的蓖麻油與少量這些醚的混合物、或膦酸酯的混合物的分散劑，另外還總是含有基于可選擇地部分氫化的聚乙烯醇或陰離子多羥基化合物的增稠劑，而且固體顏料配方物用于著色水性施用介質。
EP-A-256 427涉及用于化妝品的顏料制品，其含有基于烷基二醇醚硫酸酯的陰離子分散劑與可選擇地乙氧化的脂肪醇的磷酸酯的混合物；硫酸酯總是過量存在于混合物中。
EP-A-84 645和403 917公開了用于將含水的、含醇的和含水-含醇的涂料和印刷油墨著色的高度濃縮的固體顏料配方物，其含有最高可達30重量％的基于至少雙官能的胺與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的反應產(chǎn)物的添加劑，但是不含陰離子添加劑。
US-A-4 056 402和4 127 422描述了用于水性面漆體系的干燥無粉塵顏料組合物。然而，這些顏料組合物除了非離子分散劑以外，還含有至少10重量％的水溶性纖維素醚或10重量％的水分散性聚乙烯化合物為基本成分，并因此不同于本發(fā)明的顏料制品。
在先德國專利申請102 04 583.6公開了顏料制品，其含有60重量％至90重量％顏料、10重量％至40重量％基于聚醚的非離子型表面活性添加劑、和0.1重量％至10重量％基于磺酸酯或硫酸酯的陰離子型表面活性添加劑。
本發(fā)明的一個目標是提供具有完全有利的應用性能、特別是具有高的染色強度和在多種施用介質中特別好的攪入(stirred-in)分散性的固體顏料制品。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用含有如下基本成分的顏料制品可以實現(xiàn)此目標(A)60重量％至＜90重量％的至少一種顏料，(B)＞10重量％至40重量％的至少一種陰離子型表面活性添加劑，其基于聚環(huán)氧烷的、或環(huán)氧烷與脂肪醇、與苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、與脂族胺或芳族胺、或與脂族羧酸或酰胺的反應產(chǎn)物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯，或基于它們的鹽，含磷添加劑在含磷添加劑和含硫添加劑的混合物中的比例不低于50重量％，和(C)0重量％至＜30重量％的至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑，條件是當成分(C)的比例為0重量％時，成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
本發(fā)明進一步提供了一種制備顏料制品的方法，其包括在存在部分或全部添加劑(B)和/或(C)的情況下，將顏料(A)在水懸浮液中進行濕式粉碎，然后將懸浮液干燥，如果有必要，可在加入其余的添加劑(B)和/或(C)之后進行。
本發(fā)明還提供了一種將大分子有機和無機材料著色的方法，其包括通過攪拌或搖振將顏料制品并入這些材料中。
本發(fā)明的顏料制品以顏料(A)和陰離子型表面活性添加劑(B)為基本成分，如果需要，還含有非離子型表面活性添加劑(C)。
本發(fā)明的顏料制品中的成分(A)可以是有機或無機顏料。應該認識到，這些顏料制品也可以含有各種有機或各種無機顏料的混合物或有機和無機顏料的混合物。
這些顏料呈微粒狀。相應地，這些顏料的平均粒度通常為0.1至5μm。
有機顏料通常是有機彩色和黑色顏料。無機顏料同樣可以是有色顏料(彩色、黑色和白色顏料)，也可以是發(fā)光顏料和通常用作填充劑的無機顏料。
下面是合適的有機有色顏料的例子-單偶氮顏料C.I.Pigment Brown 25；C.I.Pigment Orange 5、13、36、64和67；C.I.Pigment Red 1、2、3、4、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、175、184、185、187、191:1、208、210、245、247和251；C.I.Pigment Yellow 1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183和191；C.I.Pigment Violet 32；-雙偶氮顏料C.I.Pigment Orange 16、34、44和72；C.I.Pigment Yellow 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176、180和188；-雙偶氮縮合顏料C.I.Pigment Yellow 93、95和128；C.I.Pigment Red 144、166、214、220、221、242和262；C.I.Pigment Brown 23和41；-蒽嵌蒽醌顏料C.I.Pigment Red 168；-蒽醌顏料C.I.Pigment Yellow 147、177和199；C.I.Pigment Violet 31；-蒽素嘧啶顏料C.I.Pigment Yellow 108；-喹吖啶酮顏料C.I.Pigment Orange 48和49；
C.I.Pigment Red 122、202、206和209；C.I.Pigment Violet 19；-喹諾酞酮顏料C.I.Pigment Yellow 138；-二酮基吡咯并吡咯顏料C.I.Pigment Orange 71、73和81；C.I.Pigment Red 254、255、264、270和272；-二噁嗪顏料C.I.Pigment Violet 23和37；C.I.Pigment Blue 80；-黃烷士酮顏料C.I.Pigment Yelow 24；-陰丹酮顏料C.I.Pigment Blue 60和64；-二氫異吲哚顏料C.I.Pigment Orange 61和69；C.I.Pigment Red 260；C.I.Pigment Yellow 139和185；-異吲哚啉酮顏料C.I.Pigment Yellow 109、110和173；-異宜和藍酮顏料C.I.Pigment Violet 31；-金屬配合物顏料C.I.Pigment Red 257；C.I.Pigment Yellow 117、129、150、153和177；C.I.Pigment Green 8；-萘環(huán)酮(perinone)顏料C.I.Pigment Orange 43；
C.I.Pigment Red 194；-苝顏料C.I.Pigment Black 31和32；C.I.Pigment Red 123、149、178、179、190和224；C.I.Pigment Violet 29；-酞菁顏料C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16；C.I.Pigment Green 7和36；-皮蒽酮顏料C.I.Pigment Orange 51；C.I.Pigment Red 216；-吡唑喹唑酮顏料C.I.Pigment Orange 67；C.I.Pigment Red 251；-硫靛顏料C.I.Pigment Red 88和181；C.I.Pigment Violet 38；-三芳基碳鎓C.I.Pigment Blue 1、61和62；C.I.Pigment Green 1；C.I.Pigment Red 81、81:1和169；C.I.Pigment Violet 1、2、3和27；-C.I.Pigment Black 1(苯胺黑)；-C.I.Pigment Yellow 101(醛連氮黃)；-C.I.Pigment Brown 22。
合適的無機有色顏料的例子是-白色顏料二氧化鈦(C.I.Pigment White 6)、鋅白、顏料級氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白；-黑色顏料氧化鐵黑(C.I.Pigment Black 11)、鐵錳黑、尖晶石黑(C.I.PigmentBlack 27)；炭黑(C.I.Pigment Black 7)；-彩色顏料氧化鉻、水合氧化鉻綠、鉻綠(C.I.Pigment Green 48)、鈷綠(C.I.Pigment Green 50)、深藍綠；鈷藍(C.I.Pigment Blue 28和36；C.I.Pigment Blue 72)；深藍藍；錳藍；深藍紫；鈷紫和錳紫；氧化鐵紅(C.I.Pigment Red 101)；硫硒化鎘(C.I.Pigment Red108)；硫化鈰(C.I.Pigment Red 265)；鉬鉻紅(C.I.Pigment Red104)；深藍紅；棕色氧化鐵(C.I.Pigment Brown 6和7)、混合棕色尖晶石相和剛玉相(C.I.Pigment Brown 29、31、33、34、35、37、39和40)、鉻鈦黃(C.I.Pigment Brown 24)、鉻橙；硫化鈰(C.I.Pigment Orange 75)；黃色氧化鐵(C.L.Pigment Yellow42)；鎳鈦黃(C.I.Pigment Yellow 53；C.I.Pigment Yellow 157、158、159、160、161、162、163、164和189)；鉻鈦黃；尖晶石相(C.I.Pigment Yellow 119)；硫化鎘和硫化鎘鋅(C.I.PigmentYellow 37和35)；鉻黃(C.I.Pigment Yellow 34)；釩酸鉍(C.I.Pigment Yellow 184)。
通常用作填充劑的無機顏料的例子是透明二氧化硅、研磨的石英、氧化鋁、氫氧化鋁、天然云母、天然和沉淀的白堊和硫酸鋇。
發(fā)光顏料是具有單相或多相結構的小片狀顏料，通過干擾現(xiàn)象、反射現(xiàn)象和吸收現(xiàn)象的相互作用顯示其顏色變化。例子是具有一個或多個外層(尤其是金屬氧化物的)的鋁小片和鋁、氧化鐵和云母小片。
本發(fā)明的顏料制品的成分(B)是至少一種陰離子型表面活性添加劑，其基本成分是聚環(huán)氧烷的、或環(huán)氧烷與脂肪醇、與苯酚或萘酚(如果需要可以分別被烷基取代)、與脂族胺或芳族胺、或與脂族羧酸或酰胺的反應產(chǎn)物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯，或是它們的鹽，含磷添加劑在含磷添加劑和含硫添加劑的混合物中的比例不低于50重量％，對本發(fā)明而言，術語“環(huán)氧烷”還應包括芳基取代的環(huán)氧烷，尤其是苯基取代的環(huán)氧烷。
可用于(B)添加劑的原料包括未混合的聚環(huán)氧烷，優(yōu)選為C2-C4-環(huán)氧烷和苯基取代的C2-C4-環(huán)氧烷，尤其是聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚(氧化苯乙烯)，特別是嵌段共聚物，尤其是含有環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷嵌段或聚(氧化苯乙烯)和環(huán)氧乙烷嵌段的聚合物，還包括這些環(huán)氧烷的無規(guī)共聚物。
這些聚環(huán)氧烷可優(yōu)選通過將環(huán)氧烷聚加成到起始分子上進行制備，例如聚加成到飽和或不飽和脂肪醇上，聚加成到可分別被烷基、尤其是被C1-C12烷基、分別優(yōu)選為C4-C12烷基和C1-C4烷基取代的苯酚或萘酚上，聚加成到飽和或不飽和脂族羧酸和酰胺上。每摩爾起始分子通常使用1至300mol并優(yōu)選3至150mol環(huán)氧烷。
合適的脂肪醇通常含有6至26個碳原子，優(yōu)選含有8至18個碳原子，并可具有無支鏈的、分支的或環(huán)狀結構。例子是辛醇、壬醇、癸醇、異癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、異十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇(鯨蠟醇)、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、2-庚基十一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇和9-十八烯醇和這些醇的混合物，例如C8/C10、C13/C15和C16/C18醇，和環(huán)戊醇和環(huán)己醇。特別重要的是由天然原材料通過油脂水解和還原制得的飽和或不飽和脂肪醇，及由羰基合成法制得的合成脂肪醇。這些醇的環(huán)氧烷加合物平均分子量Mn通常為200至5000。
上述芳香醇的例子不僅包括不飽和苯酚和α-和β-萘酚，還包括己基苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、異壬基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、二-丁基苯酚、三丁基苯酚和二壬基苯酚。
合適的脂族胺與上述脂肪醇相對應。此處特別重要的是優(yōu)選含有14至20個碳原子的飽和和不飽和脂族胺。合適的芳族胺的例子是苯胺及其衍生物。
可用的脂族羧酸尤其包括優(yōu)選含有14至20個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸，和完全氫化、部分氫化和未氫化的樹脂酸，還包括多官能羧酸，例如二羧酸，例如馬來酸。
合適的酰胺衍生自這些羧酸。
除了與單官能胺和醇生成的環(huán)氧烷加合物，宜用作酯化作用的原料、尤其是無需進一步酯化用作非離子添加劑(C)的是與至少雙官能的胺和醇生成的環(huán)氧烷加合物。
該至少雙官能的胺優(yōu)選含有2至5個胺基，特別是符合化學式H2N-(R-NR1)n-H(RC2-C6-亞烷基；R1氫或C1-C6-烷基；n1-5)。具體例子是乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1，3-丙二胺、二亞丙基三胺、3-氨基-1-亞乙基氨基丙烷、亞己基二胺、二亞己基三胺、1，6-雙(3-氨基-丙氨基)己烷、和N-甲基二亞丙基三胺，其中亞己基二胺和二亞乙基三胺是較優(yōu)選的，而亞己基二胺是最優(yōu)選的。
這些胺優(yōu)選首先與環(huán)氧丙烷然后與環(huán)氧乙烷反應。嵌段共聚物的環(huán)氧乙烷含量通常約為10-90重量％。
基于多胺的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常為1000至40000，而且優(yōu)選為1500至30000。
至少雙官能的醇優(yōu)選含有兩個至五個羥基。例子是C2-C6-亞烷基二醇和相應的二亞烷基二醇和聚亞烷基二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二丙二醇和聚乙二醇、甘油和季戊四醇，還包括1，2-環(huán)己二醇和糖衍生物，例如脫水山梨糖醇和異山梨糖醇，其中乙二醇和聚乙二醇是較優(yōu)選的，而丙二醇和二丙二醇是最優(yōu)選的。
特別優(yōu)選的與至少雙官能的醇生成的環(huán)氧烷加合物含有一個中心聚環(huán)氧丙烷嵌段，即它們是基于最先與其它環(huán)氧丙烷反應、然后與環(huán)氧乙烷反應的丙二醇或聚丙二醇的。該嵌段共聚物中的環(huán)氧乙烷含量通常為10重量％至90重量％。
這種基于多元醇的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常為1000至20000，優(yōu)選為1000至15000。
與磷酸、五氧化二磷和膦酸的反應或者與硫酸和磺酸的反應分別將烷氧基化產(chǎn)物轉化成磷酸單酯或磷酸二酯和膦酸酯或硫酸單酯和磺酸酯。這些酸性酯優(yōu)選為水溶性鹽的形式，尤其是堿金屬鹽形式，特別是鈉鹽和銨鹽，但是也可以使用游離酸的形式。
優(yōu)選的磷酸酯和膦酸酯特別是由烷氧基化(尤其是乙氧基化)的脂肪醇和羰基合成醇、烷基苯酚、脂族胺、脂肪酸和樹脂酸衍生的，而優(yōu)選的硫酸酯和磺酸酯是特別基于烷氧基化(尤其是乙氧基化)的脂肪醇、烷基苯酚和胺(包括多官能胺)生成的。
這樣的陰離子表面活性添加劑是已知的，而且能夠以下列商品名購得例如，Crodafos(Croda)、Rhodafac(Rhodia)、Maphos(BASF)、Texapon(Cognis)、Empicol(Albright & Wilson)、Matexil(ICI)、Soprophor(Rhodia)和Lutensit(BASF)。
本發(fā)明的顏料制品的成分(C)是至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑。其中合適的聚醚特別是上述聚環(huán)氧烷和環(huán)氧烷加合物。
這樣的非離子型表面活性添加劑同樣是已知的，而且能夠以例如Tetronic和Pluronic(BASF)的商品名獲得。
本發(fā)明的顏料制品含有60重量％至＜90重量％(尤其是89重量％)的成分(A)，＞10重量％(尤其是11重量％)至40重量％的成分(B)，和0重量％至＜30重量％(尤其是29重量％)的成分(C)。
如果本發(fā)明的顏料制品不含任何非離子型添加劑(C)，那么優(yōu)選的組成是70重量％至89重量％的(A)和11重量％至30重量％的磷酸酯和/或膦酸酯(B)。
如果含有非離子型添加劑(C)，本發(fā)明的顏料制品的組成優(yōu)選為70重量％至88重量％的成分(A)、11重量％至29重量％的陰離子型添加劑(B)和1重量％至19重量％的非離子型添加劑(C)。
通過本發(fā)明的方法可以有利地獲得本發(fā)明的顏料制品，該方法通過在存在部分或全部的添加劑(B)和/或(C)的情況下，將顏料(A)在水懸浮液中進行濕式粉碎，然后將懸浮液干燥，如果必要，可在加入其余的添加劑(B)和/或(C)之后進行。
顏料(A)可以以干粉或壓濾餅的形式用于本發(fā)明的方法中。
所用的顏料(A)優(yōu)選是加工過的產(chǎn)品，即顏料的初級粒度已經(jīng)調整為所需的應用值。這種加工在使用有機顏料的情況下尤其可取，因為合成的原料通常不適合直接使用。如果是無機顏料，例如氧化物和釩酸鉍顏料，也可以在顏料合成過程中調整初級粒度，這樣，合成的顏料懸浮液就可以直接用于本發(fā)明的方法。
由于加工過的顏料(A)通常在干燥過程中或在過濾裝置中再聚結，因此將其在水懸浮液中進行濕式粉碎，例如在攪拌介質磨中研磨。
應該在存在至少一部分用于待制顏料制品的添加劑(B、C)的情況下進行濕式粉碎，可優(yōu)選在濕式粉碎前加入全部量的添加劑(B、C)。
本發(fā)明的顏料制品的粒度可以控制為特定的值，這取決于選擇的干燥-噴霧?；土骰哺稍铩婌F干燥、在漿式干燥機中干燥、蒸發(fā)并隨后粉碎的方法。
噴霧和流化床?；梢灾圃炱骄６葹?0至5000μm，尤其是100至1000μm的粗分散的顆粒。噴霧干燥通常制成平均粒度＜20μm的顆粒。可以通過在漿式干燥機中干燥和通過蒸發(fā)并隨后粉碎而獲得精細分散的制品。無論如何，本發(fā)明的顏料制品優(yōu)選為粒狀。
噴霧?；瘍?yōu)選在使用單材料噴嘴的噴淋塔中進行。此處，懸浮液以相對較大液滴的形式進行噴霧，水蒸發(fā)。添加劑在干燥溫度下熔融并由此生成具有特別光滑的表面的基本為球形的顆粒(BET值通?！?5平方米/克，尤其≤10平方米/克)。
噴淋塔中的進氣口溫度通常為180至300℃，優(yōu)選為150至300℃。出氣口溫度通常為70至150℃，優(yōu)選為70至130℃。
制得的粒狀顏料的殘余水分含量優(yōu)選＜2重量％。
本發(fā)明的顏料制品在使用中是非常突出的，這是由于它們優(yōu)異的與液體顏料配方物相當?shù)牡娜旧阅?，尤其是在染色強度、亮度、色彩和遮蓋力方面，而且特別是由于它們具有顯著的攪入性能，即它們能夠以最低的能量輸入僅僅通過攪拌或搖振即可分散于施用介質中。對于粗分散的顏料顆粒而言尤為如此，其構成本發(fā)明顏料制品的優(yōu)選實施方案。
與液體顏料配方物相比，本發(fā)明顏料制品還具有下述優(yōu)點它們具有更高的顏料含量。液體配方物往往在儲存過程中產(chǎn)生粘度變化，因而不得不與防腐劑和用以增強抗凍性和/或防干燥(結皮)的試劑混合，而本發(fā)明的顏料制品在儲存中具有非常好的穩(wěn)定性。它們在包裝、儲存和運輸方面同時具有經(jīng)濟上的和生態(tài)上的優(yōu)勢。由于它們不含溶劑，因而在使用中更為靈活。
本發(fā)明的粒狀顏料制品以其優(yōu)異的抗磨性、最小程度的聚集或結塊趨勢、均一的粒度分度、良好的傾倒性、流動性和可計量性以及處理和應用中的無塵性而非常突出。
本發(fā)明的顏料制品非常適用于著色任何種類的大分子有機和無機材料。在此方面，液體施用介質可以純粹是水性的；可以含有水和有機溶劑(例如醇)的混合物；或者僅基于有機溶劑，例如醇、二醇醚、酮(例如甲基乙基酮)、酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙酯)或芳族或脂族烴(例如二甲苯)、礦物油和礦物油精。
如果需要，可首先將這些制品攪拌加入與特定的施用介質兼容的溶劑中(仍然是以最小的能量輸入)，然后將其引入施用介質中。例如，可以使用顏料制品在二醇或油漆和涂料工業(yè)中常用的其它溶劑(例如乙酸甲氧基丙酯)中的漿料，使得用于含水體系的顏料制品與烴體系或基于硝化纖維素的體系兼容。
可以用本發(fā)明的顏料制品著色的材料的例子包括涂料，例如建筑涂料、工業(yè)涂料、汽車涂料、輻射固化涂料；油漆，包括用于建筑物外部和建筑物內部的油漆，例如木漆、石灰漿、刷墻粉、乳化漆；溶于溶劑的印刷油墨，例如膠印油墨、膠印印墨、凹版印刷油墨、織物印花油墨、可輻射固化印刷油墨；水性油墨，包括噴墨油墨；濾色片；建筑材料(通常僅在建筑材料和粒狀顏料干混后加入水)，例如硅酸鹽粉刷系統(tǒng)、水泥、混凝土、灰漿、石膏；瀝青、填縫劑；纖維素材料，例如都可以被涂布或者涂飾的紙、紙板、硬紙板、木料和木襯底；粘合劑；如用于制藥工業(yè)的成膜聚合保護膠體；化妝品；洗滌劑。
本發(fā)明的顏料制品尤其可用作混色或配色體系中的混合成分。由于它們的攪入性能，它們可以直接以固體形式用于此用途。如果需要，也可以首先將它們轉化成底色、混合清漆和染色染料(尤其轉化成具有高固體含量的染料，“HS染料”)，或者甚至更高度著色的染色糊，然后由它們構成該混合體系的成分?？梢酝ㄟ^肉眼使用具有非常大量基于RAL、BS和NCS之類彩色標準的色調等級的色卡體系、或優(yōu)選在電腦控制下(由此可以得到無限多種的色調(“電腦配色”))，實現(xiàn)所需色調的調配和因此而進行的色彩組分的混合。
實施例本發(fā)明的粒狀顏料制品的制造和測試將x千克加工過的顏料(A)、y千克添加劑(B)和z千克添加劑(C)懸浮于150千克通過加入25重量％氫氧化鈉水溶液調至pH為7的水中，用球磨機研磨至d50值低于1μm，然后在使用一個單材料噴嘴的噴淋塔中進行噴霧?；?，噴淋塔的進氣口溫度為165℃，出氣口溫度為70℃，由此制造顏料顆粒通過比色法在水性乳化漆增白劑中(以DIN 55986染色當量Ce表示)測定顏料顆粒的色強度。為此，在一個150毫升的塑料燒杯中，通過高速攪拌器以1500rpm的速度運轉3分鐘，使各種1.25克粒狀顏料和50克白色顏料含量為16.4重量％(TiO2，Kronos 2043)的水性苯乙烯-丙烯酸酯基測試粘合劑(BASF測試粘合劑00-1067)的混合物均化。然后使用100μm線繞薄膜敷抹器將獲得的顏色涂到黑色和白色測試卡上，并干燥30分鐘。
使用可購得的水性顏料配方物制備相應的乳化漆，將其CE值指定為100(標準)。CE值小于100意味著色強度高于標準，相應地，CE大于100意味著色強度低于標準。
下表列出了各種情況下制得的顏料顆粒的組成和獲得的CE值。所用的添加劑(B)和(C)如下B1基于乙氧基化C8-C10羰基合成醇的酸性磷酸酯(每摩爾醇6摩爾EO)B2基于乙氧基化C16-C18脂肪醇的酸性硫酸酯(每摩爾醇3摩爾EO)C含有一個中心環(huán)氧丙烷嵌段的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物，環(huán)氧乙烷含量為50重量％，平均分子量Mn為6500。
表
權利要求
1.基本成分如下的固體顏料制品(A)60重量％至＜90重量％的至少一種顏料，(B)＞10重量％至40重量％的至少一種陰離子型表面活性添加劑，其基于聚環(huán)氧烷的、或環(huán)氧烷與脂肪醇、與如果需要可以分別被烷基取代的苯酚或萘酚、與脂族胺或芳族胺、或與脂族羧酸或酰胺的反應產(chǎn)物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯，或基于它們的鹽，含磷添加劑在含磷添加劑和含硫添加劑的混合物中的比例不低于50重量％，和(C)0重量％至＜30重量％的至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑，條件是當成分(C)的比例為0重量％時，成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
2.如權利要求1所述的顏料制品，其含有70重量％至89重量％的(A)和11重量％至30重量％的成分(B)。
3.如權利要求1所述的顏料制品，其含有70重量％至88重量％的成分(A)、11重量％至29重量％的成分(B)和1重量％至19重量％的成分(C)。
4.如權利要求1至3任一項所述的顏料制品，其形態(tài)是平均粒度為50至5000微米且BET表面積≤15平方米/克的顆粒。
5.制造如權利要求1至4任一項所述的顏料制品的方法，其包括在部分或全部添加劑(B)和/或(C)的存在下，將顏料(A)在水懸浮液中進行濕式粉碎，然后如果必要，可在加入其余的添加劑(B)和/或(C)之后將懸浮液干燥。
6.著色大分子有機和無機材料的方法，其包括通過攪拌或搖振將權利要求1至4任一項所述的顏料制品并入這些材料中。
7.如權利要求6所述的方法，用于著色涂料、油漆、包括打印油墨在內的油墨、和面漆體系，其中這些體系中液相含有水、有機溶劑或水和有機溶劑的混合物。
8.使用混色體系著色大分子有機和無機材料的方法，其包括使用權利要求1至4任一項所述的顏料制品作為混合成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有以下基本成分的固體顏料制品(A)62重量％至＜90重量％的至少一種顏料，(B)＞10重量％至40重量％的至少一種陰離子型表面活性添加劑，其基于聚環(huán)氧烷的、或環(huán)氧烷與脂肪醇、與苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、與脂族胺或芳族胺、或與脂族羧酸或酰胺的反應產(chǎn)物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯，或基于它們的鹽，含磷添加劑在含磷添加劑和含硫添加劑的混合物中的比例不低于50重量％，和(C)0重量％至＜30重量％的至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑，條件是當成分(C)的比例為0重量％時，成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)這些制品和染色大分子有機和無機材料的方法。
文檔編號A61K8/90GK1662573SQ03814327
公開日2005年8月31日 申請日期2003年6月18日 優(yōu)先權日2002年6月20日
發(fā)明者H·賴薩施爾, A·施特爾, I·克洛普, J·A·岡薩雷斯戈麥斯 申請人:巴斯福股份公司