專利名稱：含有氧化烯化羧酸醚,非離子表面活性劑和特定聚合物的角質(zhì)纖維氧化染色用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的氧化染色用組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染色劑，以及至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
本發(fā)明還涉及染色裝置和所述組合物的應(yīng)用方法。
氧化染料前體是最初無色或顏色很淡的化合物，其在氧化劑存在下可在毛發(fā)上顯示出其染色性能，形成有色化合物。這些有色化合物的形成可以由以下原因?qū)е隆把趸@色堿”本身發(fā)生氧化縮聚，或者“氧化顯色堿”與氧化染色用組合物中常用的著色改性劑或“成色劑(coupler)”發(fā)生氧化縮聚，其中著色改性劑或成色劑具體是間苯二胺，間氨基酚和間二酚，以及某些雜環(huán)化合物。
可采用不同分子構(gòu)成的“氧化顯色堿”(一方面)和“成色劑”(另一方面)，以獲得各種不同的顏色。
這些氧化顯色堿和成色劑可與賦形劑或載體共同配制，使其可在與氧化劑混合后用于角質(zhì)纖維上。
這些賦形劑一般是是含水的，并且一般含有一種或多種表面活性劑。
因此，業(yè)已提出可將作為陰離子表面活性劑的脂肪酸與陽離子或兩性聚合物以及非離子表面活性劑混合應(yīng)用。所述的混合物可制成可產(chǎn)生不同色調(diào)的氧化染色組合物，其具有良好的染色特性。但仍在繼續(xù)尋求可改善所得著色特性的載體。

發(fā)明內(nèi)容
本申請(qǐng)人在對(duì)此進(jìn)行了大量研究之后，目前發(fā)現(xiàn)可以制成性能更強(qiáng)和能形成更多色調(diào)的氧化染色組合物，其中是在染色組合物中加入至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子的電荷密度大于或等于2meq/g，該發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的氧化染色用組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于其中還含有至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
本發(fā)明的另一主題涉及即用型角質(zhì)纖維氧化染色組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種上述組合物和至少一種氧化劑。
本發(fā)明中，短語“即用型組合物”是指組合物可立即用于角質(zhì)纖維，即可在使用前保存而無需進(jìn)一步處理，或可在應(yīng)用當(dāng)時(shí)由兩種或多種組分混合得到。
本發(fā)明還涉及角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的氧化染色方法，其中包括在纖維上應(yīng)用染料組合物，染料組合物中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，通過采用一種氧化組合物可令染料在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中氧化組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，其可與染料組合物在應(yīng)用前混合，或先后涂敷并用中間洗除，染料組合物和氧化組合物中還含有任選存在于兩者之中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
在該方法的另一實(shí)施方案中，聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，非離子表面活性劑和陽離子電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子或兩性聚合物既可在相同的染料組合物中混合，也可與氧化組合物混合，更特別地存在于染料組合物中。
本發(fā)明的一個(gè)主題是角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維更具體是毛發(fā)染色用多室染色裝置或“套盒”，其中包含含有染料組合物的小室和另一含有氧化組合物的小室，其中染料組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，氧化組合物在適于染發(fā)的介質(zhì)中含有一種氧化劑，染料組合物和氧化組合物中還可含有任選存在于兩者之中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
在裝置的另一實(shí)施方案中，聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，非離子表面活性劑和陽離子電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子或兩性聚合物既可在相同的染料組合物中混合，也可與氧化組合物混合，更特別地存在于染料組合物中。
通過閱讀以下描述和實(shí)施例，本發(fā)明的其他特征，方面，主題和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)更清楚地顯示出來。氧化烯化羧酸醚或其鹽短語“氧化烯化羧酸醚”是指下式(I)所示的化合物 其中R表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基或烯基，或這些基團(tuán)的混合物，(C8-C9)烷基苯基，或R′CONH-CH2-CH2-，其中R′代表直鏈或支鏈C11-C21烷基或烯基，n是2-24的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，p是0-6的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，A代表H或Na，K，Li，1/2Mg或單乙醇胺，銨或三乙醇胺殘基。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的氧化烯化羧酸醚或其鹽可選自如下的式(I)化合物，其中R代表(C12-C14)烷基，油基，鯨蠟基或硬脂基或這些基團(tuán)混合物的；壬基苯基或辛基苯基；A代表H或鈉原子，p＝0，n為2-20，優(yōu)選為2-10。
更優(yōu)選采用如下的式(I)的化合物，其中R代表(C12)烷基，A代表H或鈉原子，p＝0，n為2-10為更優(yōu)選使用。
可商購的產(chǎn)品中優(yōu)選采用由Chem Y公司以如下名稱銷售的產(chǎn)品AkypoNP 70(R＝壬基苯基，n＝7，p＝0，A＝H)AkypoNP 40(R＝壬基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)AkypoOP 40(R＝辛基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)AkypoOP 80(R＝辛基苯基，n＝8，p＝0，A＝H)AkypoOP 190(R＝辛基苯基，n＝19，p＝0，A＝H)AkypoRLM 38(R＝(C12-C14)烷基，n＝3.8，p＝0，A＝H)AkypoRLM 38NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4，p＝0，A＝Na)AkypoRLM 45(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝H)AkypoRLM 45NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝Na)AkypoRLM 100(R＝(C12-C14)烷基，n＝1 0，p＝0，A＝H)AkypoRLM 100NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝1 0，p＝0，A＝Na)AkypoRLM 130(R＝(C12-C14)烷基，n＝13，p＝0，A＝H)AkypoRLM 160NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝16，p＝0，A＝Na)AkypoRO 20(R＝油基，n＝2，p＝0，A＝H)AkypoRO 90(R＝油基，n＝9，p＝0，A＝H)AkypoRCS 60(R＝鯨蠟基/硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)AkypoRS 60(R＝硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)AkypoRS 100(R＝硬脂基，n＝10，p＝0，A＝H)AkypoRO 50(R＝油基，n＝5，p＝0，A＝H)，或由Sandoz公司以如下名稱銷售的產(chǎn)品Sandopan ACA-48(R＝鯨蠟基/硬脂基，n＝24，p＝0，A＝H)Sandopan DTC-酸(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝H)Sandopan DTC(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝Na)Sandopan LS 24(R＝(C12-C14)烷基，n＝12，p＝0，A＝Na)Sandopan JA 36(R＝(C13)烷基，n＝18，p＝0，A＝H)更具體是以如下名稱銷售的產(chǎn)品AkypoNP 70AkypoNP 40AkypoOP 40AkypoOP 80AkypoRLM 25AkypoRLM 45
AkypoRLM 100AkypoRO 20AkypoRO 50AkypoRLM 38。
氧化烯化羧酸醚或其鹽的含量可約占染料組合物總重量的2％(重量)-15％(重量)，更優(yōu)選約為3％(重量)-10％(重量)，并且約占即用型染色組合物(含有氧化劑)總重量的0.5％(重量)-15％(重量)，優(yōu)選約為0.7％(重量)-10％(重量)。非離子表面活性劑非離子表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的化含物(其具體可見于M.R.PORTER著《表面活性劑手冊(cè)》(Handbook ofSurfactants)，Blackie & Son出版(Glasgow和London)，1991，116-178頁)。
因此，其具體可選自(非限定性列舉)含有例如8-22個(gè)碳原子脂肪鏈的醇，α-二醇，聚乙氧基化或聚丙氧基化烷基酚，氧乙烯或氧丙烯基團(tuán)的數(shù)目具體可以是1-50。值得一提還有氧乙烯和氧丙烯的共聚物，氧乙烯和氧丙烯與脂肪醇的縮聚物；優(yōu)選含2-30mol氧乙烯的聚氧乙烯化脂肪酰胺，平均含1-30甘油基團(tuán)的單-或聚甘油化脂肪醇，以及平均含1-5個(gè)、特別是1.5-4個(gè)甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；含2-30mol氧乙烯的氧乙烯化脫水山梨醇脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，聚乙二酸的脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如烷基(C10-C14)胺氧化物或N-?；被鶈徇趸?。
本發(fā)明中，優(yōu)選采用(1)含8-22個(gè)碳原子和經(jīng)1-10mol氧乙烯進(jìn)行氧乙烯化(1-10EO)的脂肪醇。其中值得一提的更具體的是月桂醇2EO，月桂醇3EO、癸醇3EO和癸醇5EO。
(2)單-或聚甘油化脂肪醇，其可如下式(II)所示
其中R代表含8-40個(gè)碳原子、優(yōu)選10-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支鏈基團(tuán)；m代表1-30的數(shù)，優(yōu)選為1-10。
這類化合物中值得一提的包括含4mol甘油的月桂醇(INCI命名聚甘油基-4月桂基醚)，含1.5mol甘油的月桂醇，含4mol甘油的油醇(INCI命名聚甘油基-4油基醚)，含2mol甘油的油醇(INCI命名聚甘油基-2油基醚)，含2mol甘油的鯨蠟醇，含6mol甘油的鯨蠟-硬脂醇，含6mol甘油的油醇-鯨蠟醇，以及含6mol甘油的十八醇。
脂肪醇可以是同類脂肪醇的混合物，其中m可以代表任意值，其代表以混合物形式共存在于一種商購產(chǎn)品中的幾種聚甘油化脂肪醇。
單-或聚甘油化脂肪醇中，更特別優(yōu)選采用含1mol甘油的C8/C10醇，含1mol甘油的C10/C12醇，以及含1.5mol甘油的C12醇。
非離子表面活性劑的含量可約占染料組合物總重量的2％(重量)-40％(重量)，優(yōu)選4％(重量)-20％(重量)，并可約占即用型染色組合物(含有氧化劑)總重量的0.5％(重量)-40％(重量)，優(yōu)選1％(重量)-20％(重量)。陽離子或兩性聚合物本發(fā)明的陽離子或兩性聚合物的陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
可根據(jù)凱氏(Kjeldahl)法測定電荷密度。一般在pH為3.9的條件下進(jìn)行測定。
凱氏法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，并且作為舉例性描述，在以下文獻(xiàn)中公開了微凱氏法(micro-Kjeldahl)AACC經(jīng)美國谷物化學(xué)家協(xié)會(huì)(the American Association ofCereal Chemists，第9版，St Paul，MN(1995))批準(zhǔn)的方法，AOAC國際AOAC的正式分析方法(第16版，Arlington，VI(1995))，以及在以下文獻(xiàn)中公開了半微凱氏法(semimicro-Kjeldahl)Vogel A.1《基礎(chǔ)實(shí)用有機(jī)化學(xué)》(Elementary practicalorganic chemistry)第3部分“有機(jī)定量分析”(Longman Group)。
陽離子電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子聚合物優(yōu)選可選自(1)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨聚合物，例如BASF公司以名稱Luviquat FC 905，F(xiàn)C 550和FC 370銷售的產(chǎn)品。
(2)鏈中含下式(III)所示單元的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，k+t之和等于1；R4和R5可相同或不同，代表含1-8個(gè)碳原子的烷基，(C1-C5)羥烷基，(C1-C4)氨基烷基，或者R4和R5一起與同其相連氮原子代表哌啶基或嗎啉基；R6代表H或甲基；X-是陰離子。
優(yōu)選R4和R5可相同或不同，代表含1-4個(gè)碳原子的烷基；X-是溴，氯，乙酸根，硼酸根，檸檬酸根，酒石酸根，硫酸氫根，亞硫酸氫根或磷酸根陰離子。
在法國專利2080759及其增補(bǔ)發(fā)明人證書2190406中具體描述了該聚合物。
其中值得一提的特別是二甲基二烯丙基氯化銨均聚物(POLYQUATERNIUM 6)，其由Calgon公司以名稱“Merquat100”銷售，及其低重均分子量的同系物，以及二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物，其以名稱“Merquat550”市售。
(3)含有下式(IV)所示重復(fù)單元的季二銨聚合物 其中R7，R8，R9和R10可相同或不同，代表含1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團(tuán)，或低級(jí)羥烷基脂族基團(tuán)，或者R7，R8，R9和R10可共同或分別同與其相連的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，雜環(huán)中除N原子外還可任選地含有第二雜原子，或者R7，R8，R9和R10可代表直鏈或支鏈的C1-C6烷基，其可被腈基，酯基，酰基，酰氨基或者-CO-O-R11-D或-CO-NH-R11-D取代，其中R11是烯基，并且D是季銨基團(tuán)；A1和B1代表含2-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的聚亞甲基，其中可含有與主鏈相連或嵌入主鏈的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，或一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子或亞砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羥基，季銨，脲基，酰氨基或酯基，并且X-是陰離子；A1，R7和R9可同與其相連的兩個(gè)氮原子構(gòu)成哌嗪環(huán)；此外，如果A1代表直鏈或支鏈，飽和或不飽和烯烴或羥基烯烴基團(tuán)，B1還可以是-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n為1-100，優(yōu)選為1-50，并且D表示(a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?，其中Z代表直鏈或支鏈烴基，或相應(yīng)于下式的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表1-4的整數(shù)，表示特定的和獨(dú)特的聚合度，或者是1-4的任何數(shù)，表示平均聚合度；(b)雙仲二胺殘基，如哌嗪衍生物；(c)式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y代表直鏈或支鏈烴基，或者二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
(d)式-NH-CO-NH-所示的1，3-亞脲基。
含式(IV)單元的陽離子聚合物的數(shù)均分子量一般為1000-100000。
在這些聚合物中，X-為氯陰離子或溴陰離子。
這類聚合物具體可見于法國專利2,320,330，2,270,846，2,316,271，2,336,434和2,413,907以及美國專利US 2,273,780，2,375,853，2,388,614，2,454,547，3,206,462，2,261,002，2,271,378，3,874,870，4,001,432，3,929,990，3,966,904，4,005,193，4,025,617，4,025,627，4,025,653，4,026,945和4,027,020.
其中更具體可采用由下式(IV)a所示重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物 其中R12，R13，R14和R15可相同或不同，代表含1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，n和p是2-20的整數(shù)。
更優(yōu)選采用如下的式(VI)化合物，其中R12，R13，R14和R15代表甲基或乙基。
特別優(yōu)選采用如下的式(VI)陽離子聚合物，其中R12，R13，R14和R15代表甲基和n＝3，p＝6并且X＝Cl，特別是通過凝膠滲透色譜法測出分子量為9500-9900的那些[聚合物W]。
其他特別優(yōu)選的式(VI)陽離子聚合物中，R12和R13代表甲基，R14和R15代表乙基，并且n＝p＝3，并且X＝Br，特別是經(jīng)凝膠滲透色譜法測出分子量約為1200的那些[聚合物U]。
所述的聚合物單元(X)和(U)的制備和描述可見于法國專利2270846。
(4)由下式(V)所示單元構(gòu)成的季二銨聚合物 其中p代表約1-6的整數(shù)，D可為0，或代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中r代表4或7，并且X-是陰離子。
含式(V)單元的陽離子聚合物具體可見于法國專利申請(qǐng)EP-A-122324。
這些聚合物中優(yōu)選經(jīng)碳13核磁共振測出分子量低于100000的那些，并且式中p代表約1-6的整數(shù)，D可為0，或代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中r等于4或7，X-是衍生自無機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子。
所述含式(V)單元的聚合物中，還優(yōu)選p＝3的那些，并且其中(a)D代表-(CH2)4-CO-，X代表氯原子，經(jīng)C13核磁共振(13C NMR)測出的分子量約為5600；這類聚合物可由Miranol公司以名稱Mirapol-AD1提供，(b)D代表-(CH2)7-CO-，X代表氯原子，經(jīng)C13核磁共振(13C NMR)測出的分子量約為8100；這類聚合物可由Miranol公司以名稱Mirapol-AZ1提供，
(c)D代表0，X代表氯原子，經(jīng)C13核磁共振(13C NMR)測出的分子量約為25500；這類聚合物可由Miranol公司以名稱Mirapol-A15提供，(d)段落(a)和(c)所述聚合物單元形成的嵌段共聚物，可由Miranol公司以如下名稱提供Mirapol-9(13C NMR測出的分子量約為7800)，Mirapol-95(13C NMR測出的分子量約為12500)。本發(fā)明更優(yōu)選如下的含式(V)單元的聚合物，其中p等于3，D為0，X為氯原子，經(jīng)C13核磁共振(13C NMR)測出的分子量約為25500。
可根據(jù)美國專利4157388，4390689，4702906，4719282中描述的方法制備所述的含式(V)單元的陽離子聚合物。
兩性聚合物是含單元K和M的聚合物，其中K和M在聚合物鏈中隨機(jī)分布，K為衍生自含至少一個(gè)堿性氮原子的單體的單元，M為衍生自含至少一個(gè)羧基或磺基的酸性單體的單元，或者K和M可為衍生自羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的兩性離子單體的基團(tuán)；K和M還可為含伯胺、仲胺、叔胺和季銨基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中氨基中含至少一個(gè)通過烴基相連的羧基或磺基，或者K和M可構(gòu)成含α，β-二羧乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其中羧基之一可由含一個(gè)或多個(gè)伯氨基或仲氨基的聚胺反應(yīng)得到。
對(duì)于相應(yīng)于上述定義并滿足陽離子電荷密度≥2meq/g的兩性聚合物，本發(fā)明中更優(yōu)選其選自丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，其由Calgon公司以名稱Merquat280，Merquat295和MerquatPlus 3330提供。
陽離子電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子聚合物和兩性聚合物的含量約占染料組合物總重量的0.01％(重量)-10％(重量)，優(yōu)選約為0.2％(重量)-5％(重量)，并且約占即用型組合物(含有氧化劑)總重量的0.0025％(重量)-10％(重量)，優(yōu)選約為0.05％(重量)-5％(重量)。氧化染料適用于本發(fā)明的氧化染料選自氧化顯色堿和/或成色劑。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有至少一種氧化顯色堿。
適用于本發(fā)明內(nèi)容中的氧化顯色堿可選自常用于氧化染色的那些，其中值得一提的特別是鄰苯二胺和對(duì)苯二胺，二元堿，鄰氨基酚和對(duì)氨基酚，以下的雜環(huán)堿，還包括它們與酸的加成鹽。
值得一提的特別是-(I)下式(VII)的對(duì)苯二胺，及其與酸的加成鹽 其中R1表示H，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或被含氮基團(tuán)、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2表示H，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；R1和R2也可同與其相連的N原子一同構(gòu)成氮雜五元環(huán)或六元環(huán)，其可任選地被烷基，羥基或脲基取代；R3代表H，鹵素原子如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥基烷基，C1-C4羥基烷氧基，乙?；被?C1-C4)烷氧基，甲磺?；被?C1-C4)烷氧基，或氨基甲?；被?、(C1-C4)烷氧基，R4代表H或鹵素原子，或C1-C4烷基。
上式(VII)的含氮基團(tuán)中，值得一提的尤其有氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基。
上式(VII)的對(duì)苯二胺中，值得一提的具體有對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-氯對(duì)苯二胺，2，3-二甲基對(duì)苯二胺，2，6-二甲基對(duì)苯二胺，2，6-二乙基對(duì)苯二胺，2，5-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-二乙基對(duì)苯二胺，N，N-二丙基對(duì)苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺，4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-氯苯氨，2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，2-氟-對(duì)苯二胺，2-異丙基-對(duì)苯二胺，N-(β-羥丙基)對(duì)苯二胺，2-羥甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺，N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺，N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，以及2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺，2-β-乙?；被已趸鶎?duì)苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，2-甲基-1-N-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，以及N-(4-氨基苯基)-3-羥基吡咯烷，以及它們與酸的加成鹽。
上式(VII)的對(duì)苯二胺中，特別優(yōu)選對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-異丙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺，2，6-二甲基對(duì)苯二胺，2，6-二乙基對(duì)苯二胺，2，3-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，和2-氯對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
-(II)本發(fā)明中，術(shù)語二元堿是指含有至少兩個(gè)芳核的化合物，其上帶有氨基和/或羥基。
適于在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，值得一提的具體有如下式(VIII)所示的化合物及其與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或NH2基團(tuán)，其可被C1-C4烷基或被連接基Y(linker arm)取代；-連接基Y表示含1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，其可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子(如O，S或N)間隔或封端，并可任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表H或鹵原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，或連接基Y；
-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，表示H，連接基Y或C1-C4烷基；應(yīng)理解的是式(VIII)的化合物每分子僅含一個(gè)連接基Y。
上式(VIII)的含氮基團(tuán)中，值得一提的特別有氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基。
上式(VIII)的二元堿中，值得一提的更具體是N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺，N，N′-雙(4′-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺，和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷(dioxaoctane)，以及它們與酸的加成鹽。
式(VIII)的二元堿中，特別優(yōu)選N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷(dioxaoctane)，或它們與酸的加成鹽。
-(III)下式(IX)所示的對(duì)氨基酚，及其與酸的加成鹽 其中R13表示H，鹵素原子如氟，或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R14表示H，鹵素原子如氟，或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C1-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基，或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
上式(IX)的對(duì)氨基酚中，值得一提的特別有對(duì)氨基酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，和4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(IV)在本發(fā)明內(nèi)容中可用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚尤其可選自2-氨基酚，2-氨基-1-羥基-5-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯，和5-乙酰氨基-2-氨基酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(V)可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，值得一提的具體有吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
吡啶衍生物中，值得一提的具體有例如在專利GB 1026978和GB1153196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，以及3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
嘧啶衍生物中值得一提的具體有例如在德國專利DE 2359399或日本專利JP 88-169571和JP 91-10659、或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶，和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2750048中提到的那些，其中值得一提的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7基-氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3基-氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它們的加成鹽和由其形成的互變異構(gòu)體，當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)，還包括它們與酸形成的加成鹽。
吡唑衍生物中值得一提特別是在專利DE 3843892，DE 4133957和專利申請(qǐng)WO94/08969，WO94/08970，F(xiàn)R-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-β-羥乙基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基-苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
本發(fā)明中，氧化顯色堿的含量可約占不含氧化劑的組合物總重量的0.0005％(重量)-12％(重量)，更優(yōu)選約占該總重量的0.005％(重量)-8％(重量)。
適用于本發(fā)明的染料組合物中成色劑是常用于氧化染料組合物中的那些，即間氨基酚，間苯二胺和間二酚，萘酚和雜環(huán)成色劑，例如吲哚衍生物，二氫吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑系衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯和喹啉，以及它們與酸的加成鹽。
這些成色劑更具體可選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基酚，3-氨基苯酚，1，3-二羥基苯，1，3-二羥基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羥基苯，2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲基二羥基苯，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-β-羥乙基吲哚，6-羥基二氫吲哚，2，6-二羥基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑啉-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，2-氨基-3-羥基吡啶，3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，以及它們與酸的加成鹽。
如果存在成色劑，其含量約占不含氧化劑的組合物的0.0001％(重量)-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.005％(重量)-5％(重量)。
一般說來，氧化顯色堿和成色劑的酸加成鹽尤其可選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
本發(fā)明的染料組合物中也可含有一種或多種直接染料，其特別可改善色調(diào)或令色調(diào)富于光澤。這些直接染料具體可選自中性的、陽離子或陰離子硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料，其為常用的或可見于專利申請(qǐng)F(tuán)R-2782450，2782451，2782452和EP-1025843所述的那些，其重量比約占組合物總重量的0.001％(重量)-20％(重量)，優(yōu)選約為0.01％(重量)-10％(重量)。
本發(fā)明的即用型組合物中，還可在染料組合物和/或氧化組合物中含有可調(diào)節(jié)流變學(xué)特性的成分，如脂肪酰胺，任選氧乙烯化的脂肪酰胺，(椰油單乙醇酰胺或二乙醇酰胺，氧乙烯化羧酸烷基醚單乙醇酰胺)，纖維素增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等)，瓜耳膠及其衍生物(羥丙基瓜耳膠等)，微生物來源的膠(黃原膠，紫膠(scleroglucan gum)等)，丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交聯(lián)均聚物，以及以下的締合(associative)聚合物?？捎糜诒景l(fā)明的締合聚合物締合聚合物是能夠在含水介質(zhì)中一起可逆締合或與其他分子一起可逆締合的水溶性聚合物。
其化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有親水部分和疏水部分，疏水部分的特征在于其為至少一種脂肪鏈。
本發(fā)明的締合聚合物可以是陰離子、陽離子或兩性類型的，優(yōu)選是非離子類或陽離子類。
其在染料組合物中的含量約占該組合物總重量的約0.01％(重量)-10％(重量)，在即用型組合物(含有氧化劑)中的含量約占該組合物總重量的0.0025％(重量)-10％(重量)。更優(yōu)選該含量約占染料組合物重量的0.1％(重量)-5％(重量)，并占即用型組合物的約0.025％(重量)-10％(重量)。陰離子類締合聚合物其中值得一提的有-(I)含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈烯丙基醚單元的那些，更具體是其中親水單元由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成，更具體是乙烯基羧酸，更具體是丙烯酸或甲基丙烯酸，或它們的混合物，如下式(I)所示單體的脂肪鏈烯丙基醚單元CH2＝CR’CH2OBnR(I)其中R′代表H或CH3，B代表乙烯氧基，n是0，或?yàn)?-100的整數(shù)，R代表含8-30個(gè)碳原子、優(yōu)選10-24個(gè)碳原子、更優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)，選自烷基，芳烷基，芳基，烷芳基和環(huán)烷基。式(I)的單元更優(yōu)選是其中R′代表H，n等于10，R代表硬脂(C18)基的單元。
EP-0216479中描述了這類陰離子締合聚合物，并且其可經(jīng)乳液聚合法進(jìn)行制備。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的這些陰離子締合聚合物是由20％(重量)-60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，5％(重量)-60％(重量)(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯，2％(重量)-50％(重量)式(I)的脂肪鏈烯丙基醚，0-1％(重量)的交聯(lián)劑構(gòu)成的那些，其中交聯(lián)劑是熟知的可共聚的不飽和聚烯烴單體，例如二烯丙基鄰苯二甲酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯或亞甲基雙丙烯酰胺。
后一聚合物中，最優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(Steareth-10)的交聯(lián)三元聚合物，特別是由AlliedColloids公司以名稱Salcare SC80和Salcare SC90銷售的產(chǎn)品，其為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙基醚交聯(lián)三元聚合物(40/50/10)的30％的含水乳化體。
-(II)含有至少一個(gè)不飽和烯屬羧酸類親水單元和至少一個(gè)不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯類疏水單元的那些。
優(yōu)選這些聚合物選自其中不飽和烯屬羧酸類親水單元是如下式(II)所示單體的那些 其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，并且其中不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯類疏水單元是如下式(III)所示的單體 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，并且優(yōu)選是H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3代表C10-C30，優(yōu)選C12-C22烷基。
本發(fā)明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸月桂基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
美國專利3915921和4509949中描述了這類陰離子聚合物及其制備。
這類陰離子締合聚合物中更具體是由含有以下成分的單體混合物形成的聚合物(i)主要是丙烯酸，(ii)上述式(III)所示的酯，其中R2代表H或CH3，R3代表含12-22個(gè)碳原子的烷基，(iii)以及交聯(lián)劑，其是熟知的可共聚的不飽和聚烯烴單體，例如二烯丙基鄰苯二甲酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸(酯)，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲基雙丙烯酰胺。
這類陰離子締合聚合物更具體可采用由以下組分構(gòu)成的那些95％(重量)-60％(重量)丙烯酸(親水單元)，4％(重量)-40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)，以及0-6％(重量)可交聯(lián)聚合的單體，或者是由以下組分構(gòu)成的那些98％(重量)-96％(重量)丙烯酸(親水單元)，1％(重量)-4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)，以及0.1％(重量)-0.6％(重量)上述的可交聯(lián)聚合的單體。
所述的上述聚合物中，本發(fā)明中最優(yōu)選的是Goodrich公司以名稱Pemulen TR1，Pemulen TR2和Carbopol 1382銷售的產(chǎn)品，更優(yōu)選Pemulen TR1，以及SEPPIC公司以名稱Coatex SX銷售的產(chǎn)品。
-(III)馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸烷基酯的三元共聚物，如Newphase Technologies公司以名稱Performa V1608銷售的產(chǎn)品(馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯的共聚物)。
-(IV)丙烯酸三元共聚物，其中含有(a)約20％(重量)-70％(重量)含α，β-單不飽和烯鍵的羧酸，(b)約20％(重量)-80％(重量)除(a)之外的含α，β-單不飽和烯鍵的非表面活性劑單體，(c)約0.5％(重量)-60％(重量)非離子單尿烷，其是由單羥基表面活性劑與含單不飽和烯鍵單異氰酸酯反應(yīng)得到的產(chǎn)物，如在EP-A-0173109中描述的那些，更具體可見于實(shí)施例3，即甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷基酯乙氧基化(40 EO)三元共聚物，其為25％的水分散體。
-(V)含α，β-單不飽和烯鍵的羧酸、含α，β-單不飽和烯鍵的羧酸酯和烯化氧化脂肪醇單體共聚物。
優(yōu)選這些化合物中還包括含α，β-單不飽和烯鍵的羧酸與C1-C4醇形成的酯類單體。
這類化合物中值得一提的有Rohm & Haas公司銷售的產(chǎn)品Aculyn22，其為甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯的氧化烯化三元共聚物。陽離子類締合聚合物其中值得一提的有-(I)在法國專利申請(qǐng)0009609中描述的陽離子締合聚氨酯類；其可由以下通式(Ia)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’ (Ia)其中
R和R′可以相同或不同，代表疏水基團(tuán)或H原子；X和X′可相同或不同，代表含胺基功能基的基團(tuán)或L″基團(tuán)，其中氨基功能基上任選地帶有疏水基團(tuán)；L，L′和L″可相同或不同，代表衍生自二異氰酸酯的基團(tuán)；P和P′可相同或不同，代表含有胺基功能基的基團(tuán)，其中胺基功能基上任選地帶有疏水基團(tuán)；Y代表親水基團(tuán)；r是1-100的整數(shù)，優(yōu)選為1-50，特別是1-25，n，m和p彼此獨(dú)立的為0-1000；分子中含至少一個(gè)質(zhì)子化或季銨化胺基功能基，以及至少一個(gè)疏水基。
在這些聚氨酯的優(yōu)選實(shí)施方案中，僅含的疏水基是位于鏈端的R和R′基。
一類優(yōu)選的陽離子締合聚氨酯是如上述式(Ia)所示的那些，并且其中R和R′彼此獨(dú)立的代表疏水基，X和X′分別代表L″基團(tuán)；n和p是1-1000，并且L，L′，L″，P，P′，Y和m的定義如上。
另一類優(yōu)選的陽離子締合聚氨酯是相應(yīng)于式(Ia)所示的那些，其中R和R′彼此獨(dú)立的代表疏水基，X和X′分別代表L″基團(tuán)；n和p是0，并且L，L′，L″，Y和m的定義如上。
n和p為0是指這些聚合物不合在縮聚過程中引入到聚合物中的衍生自含胺功能基單體的單元。這些聚氨酯上的質(zhì)子化胺基功能基是通過將過量的位于鏈端的異氰酸酯功能基水解、采用含有疏水基團(tuán)的烷基化試劑對(duì)伯胺功能基進(jìn)行烷基化得到的，其中含疏水基的烷基化試劑例如是RQ或R′Q類化合物，其中R和R′的定義如上，Q表示離去基團(tuán)，如鹵化物，硫酸根等。
另一類優(yōu)選的陽離子締合聚氨酯是相應(yīng)于式(Ia)所示的那些，其中R和R′彼此獨(dú)立的代表疏水基，
X和X′分別代表含季胺的基團(tuán)；n和p是0，并且L，L′，Y和m的定義如上。
陽離子締合聚氨酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為400-500000，特別是1000-400000，更宜為1000-300000。
短語“疏水基”是指含有飽和或不飽和、直鏈或支鏈含烴鏈的聚合物基團(tuán)，其中可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子如P，O，N或S，或含全氟或聚硅氧烷鏈的基團(tuán)。其中疏水基為含烴基團(tuán)，其中含有至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選10-30個(gè)碳原子，特別是12-30個(gè)碳原子，更優(yōu)選為18-30個(gè)碳原子。
優(yōu)選含烴基團(tuán)衍生自單功能基化合物。
例如，疏水基團(tuán)可衍生自脂肪醇，如硬脂醇，十二烷醇或癸醇。其也可為含烴聚合物，例如聚丁烯。
當(dāng)X和/或X′為含叔胺或季胺的基團(tuán)時(shí)，X和/或X′如下式之一所示 或 對(duì)于X 或 對(duì)于X′其中R2表示含1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，其中任選地包含飽和或不飽和環(huán)，或亞芳基，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N，S，O和P的雜原子替代；R1和R3可相同或不同，代表直鏈或支鏈C1-C30烷基或烯基或芳基，至少一個(gè)碳原子可被選自N，S，O和P的雜原子替代；A-是生理上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L，L′和L″如下式所示 其中Z代表-O-，-S-或-NH-；并且R4代表含1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，其中任選地包含飽和或不飽和環(huán)，或亞芳基，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N，S，O和P的雜原子替代；包含一個(gè)胺基功能基的基團(tuán)P和P′可如下式之一所示 或 或 或 或 或 其中R5和R7的定義如上文R2定義；R6，R8和R9的定義如上文R1和R3定義；R10代表直鏈或支鏈的，任選不飽和的鏈烯基，其中可含有一個(gè)或多個(gè)碳原子選自N，S，O和P的雜原子，并且A-是生理上可接受的抗衡離子。
對(duì)于Y的定義，屬于“親水基團(tuán)”是指聚合或非聚合的水溶性基團(tuán)。
例如，當(dāng)其不為聚合物時(shí)，值得一提的有乙二醇和丙二醇。
當(dāng)其是親水聚合物時(shí)，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，值得一提的例如有聚醚，磺化聚酯，磺化聚酰胺，或這些聚合物的混合物。親水化合物優(yōu)選是聚醚，特別是聚(氧乙烯)或聚(氧丙烯)。
本發(fā)明式(Ia)的陽離子締合聚氨酯可由二異氰酸酯和各種含活潑氫功能基的化合物形成。含活潑氫的功能基可以是醇，伯胺或仲胺或硫醇功能基，其在與二異氰酸酯功能基反應(yīng)后可分別得到聚氨酯，聚脲和聚硫脲。本發(fā)明中的術(shù)語“聚氨酯”包括三類聚合物，即聚氨酯本身，聚脲和聚硫脲，還包括其共聚物。
用于制備式(Ia)聚氨酯的第一類化合物是含有至少一個(gè)含胺功能基的化合物。該化合物可以是多功能基的，但該化合物優(yōu)選是雙功能基的，即，根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，該化合物含有兩個(gè)活潑氫原子，例如來自羥基，伯胺，仲胺或硫醇功能基。多功能基和二功能基化合物的混合物，其中含有低百分比多功能基化合物的二功能基化合物也適用。
如上所述，該化合物中可含有一種以上的含胺基功能基的單元。該情況下，其為帶有含一個(gè)胺基功能基的重復(fù)單元的聚合物。
這類化合物可如下式之一所示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P′)n-ZH其中Z，P，P′，n和p的定義如上。
含胺基功能基的化合物的實(shí)例中值得一提的包括N-甲基二乙醇胺，N-叔丁基二乙醇胺和N-磺基乙基二乙醇胺。
用于制備式(Ia)聚氨酯的第二類化合物是如下式所示的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4的定義如上。
值得一提的例如有，亞甲基二苯基二異氰酸酯，亞甲基環(huán)己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，萘二異氰酸酯，丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。
用于制備式(Ia)聚氨酯的第三類化合物是可形成式(Ia)聚合物的疏水端基的疏水化合物。
該化合物由疏水基和含活潑氫的功能基組成，例如羥基、伯胺或仲胺或硫羥功能基。
該化合物例如可以是脂肪醇，具體如硬脂醇，十二烷醇或癸醇。該化合物含有聚合物鏈時(shí)，其例如可以是α-羥基化氫化聚丁烯。
式(Ia)聚氨酯的疏水基團(tuán)也可由含至少一個(gè)叔胺單元的叔胺化合物經(jīng)季銨化反應(yīng)得到。由此，疏水基團(tuán)是經(jīng)季銨化試劑引入的。該季銨化試劑是RQ或R′Q化合物，其中R和R′的定義如上，Q為離去基團(tuán)，如鹵化物，硫酸根等。
陽離子締合聚氨酯也可含有親水嵌段。該嵌段由用于制備該聚合物的第四類化合物提供。該化合物可以是多功能基的。優(yōu)選是二功能基的。也可是含有低比例多功能基化合物的混合物。
含有活潑氫的功能基可以是醇，伯胺或仲胺或硫醇功能基?；衔锟梢允怯珊谢顫姎涞倪@些功能基作為鏈端基的聚合物。
例如，當(dāng)其不為聚合物時(shí)，值得一提的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)其是親水聚合物時(shí)，值得一提的例如有聚醚，磺化聚酯，磺化聚酰胺，或這些聚合物的混合物。親水化合物優(yōu)選是聚醚，特別是聚(氧乙烯)或聚(氧丙烯)。
式(Ia)中經(jīng)Y封端的親水基團(tuán)是任選的。具體說，含有季胺或質(zhì)子化功能基的單元應(yīng)足以提供這類聚合物形成水溶液所需的溶解度或水可分散性。盡管親水基團(tuán)Y是任選包含的，但優(yōu)選含有該基團(tuán)的陽離子締合聚氨酯。
-(II)含有非環(huán)氨基側(cè)基的季銨化纖維素衍生物和聚丙烯酸酯。
季銨化纖維素衍生物具體是-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素，脂肪鏈例如是含至少8個(gè)碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基或其混合物；-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素，脂肪鏈例如是含至少8個(gè)碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基或其混合物。
季銨化纖維素和羥乙基纖維素所帶的烷基優(yōu)選含8-30個(gè)碳原子。芳基優(yōu)選為苯基，芐基，萘基或蒽基。
含C8-C30脂肪鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的實(shí)例中值得一提的包括；Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Quatrisoft LM 200，QuatrisoftLM-X 529-18-A，Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，以及Croda公司銷售的產(chǎn)品Crodacel QM，Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。兩性締合聚合物其優(yōu)選選自含至少一個(gè)非環(huán)類陽離子單元的聚合物。更具體說，優(yōu)選那些由占單體摩爾總數(shù)1-20mol％的由單體制備成或含有該單體的聚合物，所述單體中含有脂肪鏈，優(yōu)選為1.5-15mol％，更具體是1.5-6mol％。
本發(fā)明的兩性締合聚合物優(yōu)選含有或由以下單體共聚而成(1)至少一種式(Ia)或(Ib)單體 其中R1和R2可相同或不同，代表H和甲基，R3，R4和R5可相同或不同，代表含1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z代表NH基團(tuán)和氧原子，n是2-5的整數(shù)，A-是衍生自有機(jī)酸或無機(jī)酸的陰離子，如甲硫酸根陰離子或鹵素，如氯或溴離子。
(2)至少一個(gè)式(II)的單體R6-CH＝CR7-COOH (II)
其中R6和R7可相同或不同，代表H和甲基；以及(3)至少一個(gè)式(III)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(III)其中R6和R7可相同或不同，代表H和甲基，X代表O或N，并且R8代表含1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；至少一個(gè)式(Ia)、(Ib)或(III)單體含有至少一個(gè)脂肪鏈。
本發(fā)明式(Ia)和(Ib)的單體優(yōu)選選自-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，丙烯酸二甲基氨基丙酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體任選地經(jīng)季銨化，例如經(jīng)C1-C4鹵代烷或C1-C4二烷基硫酸酯季銨化。
更具體說，式(Ia)的單體選自丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨，以及甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。
本發(fā)明式(II)的單體優(yōu)選選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更特別地，式(II)的單體是丙烯酸。
本發(fā)明式(III)的單體優(yōu)選選自丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22烷基酯，更特別是丙烯酸或甲基丙烯酸C16-C18烷基酯。
構(gòu)成本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物的單體優(yōu)選是經(jīng)中和和/或季銨化的。
陽離子電荷/陰離子電荷數(shù)之比優(yōu)選約等于1。
本發(fā)明的兩性締合聚合物含有1mol％-10mol％含脂肪鏈的單體(式(Ia)、(Ib)或(III)的單體)，優(yōu)選為1.5mol％-6mol％。
本發(fā)明的兩性締合聚合物的重均分子量可以為500-50000000，優(yōu)選為10000-5000000。
本發(fā)明的兩性締合聚合物還可含有其他單體，如非離子單體，特別是丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
專利申請(qǐng)WO98/44012中描述了本發(fā)明的兩性締合聚合物及其制備。
本發(fā)明的兩性締合聚合物中，優(yōu)選丙烯酸/(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。非離子類締合聚合物本發(fā)明中，其優(yōu)選選自-(1)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素，值得一提的實(shí)例包括-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素，脂肪鏈如烷基，芳烷基或烷芳基，或它們的混合物，其中烷基優(yōu)選是C8-C22烷基，例如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司銷售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100。
-經(jīng)烷基苯基聚烷撐二醇醚基團(tuán)改性的那些，如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercel Polymer HM-1500(壬苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠，如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)，和Rhne-Poulenc公司銷售的RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；值得一提的實(shí)例包括-I.S.P公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，-I.S.P公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)，-(4)甲基丙烯酸和丙烯酸的C1-C6烷基酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如Goldschmidt公司以名稱Antil 208銷售的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
-(5)親水甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
-(6)鏈中同時(shí)含有親水嵌段(通常具有聚氧乙烯化特性)和疏水嵌段(可為單獨(dú)脂族序列和/或脂環(huán)族序列和/或芳族序列)的聚氨酯聚醚.
-(7)具有氨基塑料醚骨架的聚合物，其中含至少一個(gè)脂肪鏈，如Sud Chemie公司銷售的化合物Pure Thix。
優(yōu)選聚氨酯聚醚含有至少兩個(gè)含烴親脂鏈，親脂鏈中含6-30個(gè)碳原子，其被親水嵌段間隔，含烴鏈可以是側(cè)基，或是位于親水嵌段末端的鏈。具體說，其中可包含一個(gè)或多個(gè)側(cè)鏈。此外，聚合物中可在親水嵌段的一端或兩端含有含烴基鏈。
聚氨酯聚醚可以是多元嵌段形式的，特別是三元嵌段形式的。疏水嵌段可位于鏈的每一端(例如與親水中心嵌段形成的三元嵌段共聚物)，或分布于鏈端或鏈中(例如多元嵌段共聚物)。
非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚可以是三元嵌段共聚物，其中親水嵌段是含50-1000個(gè)氧乙烯基的聚氧乙烯化鏈。非離子聚氨酯聚醚中在親水嵌段間包含尿烷連接基，由此得名。
延伸來講，非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚還包括其中親水嵌段與親脂嵌段經(jīng)化學(xué)鍵相連的那些。
適用于本發(fā)明的非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚的實(shí)例中值得一提的有Rheox公司銷售的含有脲功能基的Rheolate 205，或Rheolates208，204或212，以及Acrysol RM 184。
值得一提的還有購自Akzo的產(chǎn)品Elfacos T210，其中含有C12-14烷基鏈，以及Elfacos T212，其中含有C18烷基。
購自Rohm & Haas的產(chǎn)品DW 1206B也適用，其中含有C20烷基鏈和尿烷連接基，以存在于水中、固體含量20％的形式銷售。
還可采用這些聚合物的溶液或分散體，特別是在水或水-醇介質(zhì)中的溶液或分散體。這些聚合物的實(shí)例中值得一提的有Rheox公司銷售的Rheolate 255，Rheolate 278和Rheolate 244。Rohm & Haas公司銷售的產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J也適用。
適用于本發(fā)明的聚氨酯聚醚特別是在G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen所著文章《膠態(tài)聚合物科學(xué)》(Colloid Poly.Sci)271，380，389(1993)中描述的那些。
更具體說，本發(fā)明中，優(yōu)選采用的聚氨酯聚醚可由以下至少三種化合物縮聚而成(i)至少一種含150-180mol氧乙烯的聚乙二醇，(ii)硬脂醇和癸醇，和(iii)至少一種二異氰酸酯。
這類聚氨酯聚醚具體是由Rohm & Haas公司銷售的產(chǎn)品Aculyn46和Aculyn 44[Aculyn 46是含150-180mol氧乙烯的聚乙二醇與硬脂醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，為存在于麥芽糖糊精(4％)和水(81％)中的濃度15％(重量)的形式；Aculyn44是含150-180mol氧乙烯的聚乙二醇與癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，為存在于丙二醇(39％)和水(26％)混合物中的濃度35％(重量)的形式]。介質(zhì)適用于染色的用于染料組合物的介質(zhì)優(yōu)選是由水構(gòu)成的含水介質(zhì)，還適于含有美容適用的有機(jī)溶劑，更具體說是醇或二醇類，如乙醇，異丙醇，己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)，新戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，芐醇和苯基乙醇，或者二醇或二醇醚，例如乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇單乙基醚，丁二醇，二丙二醇，還有二甘醇烷基醚，例如二甘醇單乙基醚或單丁基醚。溶劑(多種)的濃度可各占組合物總重量的約0.5％(重量)-20％(重量)，優(yōu)選約為2％(重量)-10％(重量)。其他輔劑本發(fā)明的染料組合物還可含有有效量的已知可用于氧化染色的其他成分，如各種常用輔劑，例如螯合劑如EDTA和羥乙磷酸，防紫外線劑，蠟，揮發(fā)性和非揮發(fā)性，環(huán)狀或直鏈或支鏈聚硅氧烷，其可任選地經(jīng)有機(jī)改性(特別是經(jīng)氨基改性)，防腐劑，神經(jīng)酰胺，假性神經(jīng)酰胺，植物油，礦物油或合成油類，維生素或維生素原，例如泛醇，遮光劑等。
所述的組合物中還可含有還原劑或抗氧劑。這些成分具體可選自亞硫酸鈉，巰基乙酸，硫羥乳酸，亞硫酸氫鈉，脫氫抗壞血酸，氫醌，2-甲基氫醌，叔丁基氫醌，和尿黑酸，該情況下，其含量一般約占組合物總量的0.05％(重量)-3％(重量)。
本發(fā)明的染料組合物中優(yōu)選還可含有自是一種附加脂肪醇，這些脂肪醇可以純品形式或混合物形式加入。其中值得一提的具體有月桂醇，鯨蠟醇，硬脂醇和油醇，以及它們的混合物。這些附加脂肪醇的含量可約占組合物總量的0.001％(重量)-20％(重量)。
毋庸贅言，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員會(huì)對(duì)上述任選附加成分進(jìn)行選擇，以使這些成分的可能加入不會(huì)和基本不會(huì)影響與本發(fā)明即用型組合物相關(guān)的內(nèi)在有益特性。氧化劑氧化組合物中，氧化劑優(yōu)選選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物，以及過酸鹽如過溴酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選采用過氧化氫。該氧化劑優(yōu)選由過氧化氫水溶液構(gòu)成，其滴定度約為1-40體積，更優(yōu)選約為5-40體積。
氧化劑還可采用一種或多種氧化還原酶，如漆酶，過氧化物酶和2-電子氧化還原酶(如尿酸酶)，其適于存在于其各自的供體或輔因子中。
用于角質(zhì)纖維上的即用型組合物[染料組合物與氧化組合物混和后得到的組合物]的pH一般為3-12，含端值。優(yōu)選為8.5-11，含端值，并可通過采用現(xiàn)有技術(shù)中已知可用于角質(zhì)纖維染色的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)至所需值。
堿化劑中值得一提的例如有氨水，堿金屬碳酸鹽，烷醇胺，例如單乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺，及其衍生物，氧乙烯化和/或氧丙烯化羥烷基胺，以及乙二胺，氫氧化鈉，氫氧化鉀，以及下式的化合物 其中R是被羥基或C1-C4烷基取代的丙烯殘基，R38，R39，R40和R41可相同或不同，代表H原子，C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑是常用的，例如無機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸，正磷酸，羧酸，例如酒石酸，檸檬酸或乳酸，或者磺酸。
本發(fā)明的染色方法優(yōu)選包括在應(yīng)用當(dāng)時(shí)將由上述的染料組合物和氧化組合物制成的即用型組合物用于潤濕的或干燥的角質(zhì)纖維上，令組合物作用約1-60分鐘時(shí)間，更優(yōu)選作用約10-45分鐘，漂洗角質(zhì)纖維，然后任選地用洗發(fā)劑洗滌，此后再次漂洗角質(zhì)纖維并令其干化。
將所得的混合物用于含90％白發(fā)的發(fā)束上，持續(xù)作用30分鐘。
用水漂洗發(fā)束，用洗發(fā)劑洗滌，用水再次漂洗，然后干化并梳通。
可以得到黑色色調(diào)。
權(quán)利要求
1.一種角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的氧化染色用組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于其中還含有至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于聚氧化烯化羧酸醚及其鹽如下式(I)所示 其中R表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基或烯基，或這些基團(tuán)的混合物，(C8-C9)烷基苯基，或R′CONH-CH2-CH2-，其中R′代表直鏈或支鏈C11-C21烷基或烯基，n是2-24的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，p是0-6的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，A代表氫原子或Na，K，Li，1/2Mg或單乙醇胺，銨或三乙醇胺殘基。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于式(I)中R代表(C12)烷基，A代表氫或鈉原子，p＝0，以及n為2-10。
4.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中非離子表面活性劑選自含有8-22個(gè)碳原子脂肪鏈的醇，α-二醇，聚乙氧基化或聚丙氧基化烷基酚，氧乙烯或氧丙烯基團(tuán)的數(shù)目是1-50；氧乙烯和氧丙烯的共聚物，氧乙烯和氧丙烯與脂肪醇的縮聚物；含2-30mol氧乙烯的聚氧乙烯化脂肪酰胺，含1-30個(gè)甘油基團(tuán)的單-或聚甘油化脂肪醇，以及含1-5個(gè)甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；含2-30mol氧乙烯的氧乙烯化脫水山梨醇脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，烷基(C10-C14)胺氧化物或N-?；被鶈徇趸?。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于非離子表面活性劑選自(1)含8-22個(gè)碳原子和經(jīng)1-10mol氧乙烯進(jìn)行氧乙烯化的脂肪醇，(2)如下式(II)所示的單-或聚甘油化脂肪醇 其中R代表含8-40個(gè)碳原子、優(yōu)選10-30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支鏈基團(tuán)；m代表1-30的數(shù)，優(yōu)選為1-10。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于其中式(II)的單-或聚甘油化脂肪醇選自含1mol甘油的C8/C10醇，含1mol甘油的C10/C12醇，以及含1.5mol甘油的C12醇。
7.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子或兩性聚合物可選自1)-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物2)-二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物3)-二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物4)-丙烯酸和二甲基二烯丙基銨的共聚物5)-下式(V)所示單元構(gòu)成的季二銨聚合物 其中p代表約1-6的整數(shù)，D可為0，或代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中r代表4或7的數(shù)，并且X-是陰離子。6)-由下式(IV)a所示重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物 其中R12，R13，R14和R15可相同或不同，代表含約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，n和p是2-20的整數(shù)。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于段落(5)的式(V)聚合物中，p＝3，并且，(a)D代表-(CH2)4-CO-，X代表氯原子，(b)D代表-(CH2)7-CO-，X代表氯原子，(c)D代表0，X代表氯原子，(d)(a)和(c)部分所述聚合物單元形成的嵌段共聚物。
9.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于其中段落(6)的式(IV)a中，R12，R13，R14和R15代表甲基，并且n＝3，p＝6并且X＝Cl，或者R12和R13代表甲基，R14和R15代表乙基，并且n＝p＝3，并且X＝Br。
10.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于氧化烯化羧酸醚或其鹽的含量占組合物總重量的2％(重量)-15％(重量)，優(yōu)選為3％(重量)-10％(重量)。
11.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于非離子表面活性劑的含量占組合物總重量的2％(重量)-40％(重量)，優(yōu)選為4％(重量)-20％(重量)。
12.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子或兩性聚合物的含量占組合物總重量的0.01％(重量)-10％(重量)，優(yōu)選為0.2％(重量)-5％(重量)。
13.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中氧化染料選自氧化顯色堿和成色劑。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于其中還含有至少一種氧化顯色堿。
15.權(quán)利要求13或14的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰苯二胺和對(duì)苯二胺，二元堿，鄰氨基酚和對(duì)氨基酚，雜環(huán)堿，還包括它們與酸的加成鹽。
16.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于對(duì)苯二胺選自下式(VII)所示的化合物及其與酸的加成鹽 其中R1表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或被含氮基團(tuán)、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2表示氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；R1和R2也可同與其相連的N原子一同構(gòu)成氮雜五元環(huán)或六元環(huán)，其可任選地被一個(gè)或多個(gè)烷基，羥基或脲基取代；R3代表氫原子，鹵素原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥基烷基，C1-C4羥基烷氧基，乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基，或氨基甲?；被?C1-C4)烷氧基，R4代表氫或鹵素原子，或C1-C4烷基。
17.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于其中二元堿選自下式(VIII)所示的化合物及其與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或NH2基團(tuán)，其可被C1-C4烷基或被連接基Y取代；-連接基Y表示含1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，其可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如O，S或N間隔或封端，并可任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，或連接基Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，表示氫原子，連接基Y或C1-C4烷基；應(yīng)理解的是式(VIII)的化合物每分子僅含一個(gè)連接基Y。
18.權(quán)利要求16或17的組合物，其特征在于其中含氮基團(tuán)選自氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨基。
19.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于其中對(duì)氨基酚選自以下結(jié)構(gòu)式(IX)所示的化合物 其中R13表示氫原子，鹵素原子，或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R14表示H，鹵素原子，或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰烷基，或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
20.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于其中雜環(huán)堿選自吡啶衍生物，嘧啶衍生物包括吡唑并嘧啶，以及吡唑衍生物。
21.權(quán)利要求13-20中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于氧化顯色堿的濃度占組合物總重量的0.0005％(重量)-12％(重量)，優(yōu)選為0.005％(重量)-8％(重量)。
22.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于其中成色劑選自間苯二胺，間氨基酚，間二酚和雜環(huán)成色劑，以及這些化合物與酸的加成鹽。
23.權(quán)利要求13或22的組合物，其特征在于其中成色劑的濃度占組合物總重量的0.0001％(重量)-10％(重量)，優(yōu)選為0.005％(重量)-5％(重量)。
24.權(quán)利要求15或22的組合物，其特征在于其中氧化顯色堿和成色劑與酸的加成鹽選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
25.以上權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有直接染料。
26.以上權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有至少一種還原劑，其含量占組合物總重量的0.05％(重量)-3％(重量)。
27.以上權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有至少一種附加脂肪醇，其比例占組合物總重量的0.001％(重量)-20％(重量)。
28.以上權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中含有至少一種締合聚合物，其比例占組合物總重量的0.01％(重量)-10％(重量)。
29.用于角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的氧化染色的即用型組合物，其特征在于其是由權(quán)利要求1-28中任一權(quán)利要求所述的染料組合物與含有至少一種氧化劑的氧化組合物而制成。
30.權(quán)利要求29的組合物，其特征在于其中的氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物，過酸鹽，氧化還原酶，如漆酶，過氧化物酶和2-電子氧化還原酶，其適于存在于其各自的供體或輔因子中。
31.權(quán)利要求30的組合物，其特征在于其中的氧化劑是過氧化氫。
32.權(quán)利要求31的組合物，其特征在于其中氧化劑是滴定度為1-40體積的過氧化氫水溶液。
33.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其pH為3-12。
34.權(quán)利要求29-33中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于氧化烯化羧酸醚或其鹽的含量占組合物總重量的0.5％(重量)-15％(重量)，優(yōu)選為0.7％(重量)-10％(重量)。
35.權(quán)利要求29-33中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中非離子表面活性劑的含量占組合物總重量的0.5％(重量)-40％(重量)，優(yōu)選為1％(重量)-20％(重量)。
36.權(quán)利要求29-33中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中電荷密度大于或等于2meq/g的陽離子或兩性聚合物的含量占組合物總重量的0.0025％(重量)-10％(重量)，優(yōu)選為0.05％(重量)-5％(重量)。
37.角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的染色方法，其特征在于其中包括在角質(zhì)纖維上應(yīng)用至少一種染料組合物，染料組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，通過采用一種氧化組合物可令染料在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中氧化組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，其可與染料組合物在應(yīng)用前混合，或先后涂敷并不用中間洗除，染料組合物和氧化組合物中還含有任選分布在兩者之中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
38.角質(zhì)纖維特別是人體角質(zhì)纖維、更具體是毛發(fā)的染色方法，其特征在于其中包括在角質(zhì)纖維上應(yīng)用至少一種染料組合物，染料組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，通過采用一種氧化組合物可令染料在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中氧化組合物在適用于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，其可與染料組合物在應(yīng)用前混合，或先后涂敷并不用中間洗除，染料組合物或氧化組合物中還含有存在于同一組合物中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
39.權(quán)利要求37或38的方法，其特征在于其中包括在應(yīng)用時(shí)將由上述的染料組合物和氧化組合物即時(shí)制成的即用型組合物用于潤濕的或干燥的角質(zhì)纖維上，令組合物作用約1-60分鐘時(shí)間，更優(yōu)選作用10-45分鐘，漂洗角質(zhì)纖維，然后任選地用洗發(fā)劑洗滌，此后再次漂洗角質(zhì)纖維并令其干化。
40.角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維更具體是毛發(fā)染色用多室染色裝置或“套盒”，其中包含含有染料組合物的至少一個(gè)室和另一含有氧化組合物的室，其中染料組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，氧化組合物在適于染發(fā)的介質(zhì)中含有一種氧化劑，染料組合物和氧化組合物中還可含有任選分布于兩者之中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
41.質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維更具體是毛發(fā)染色用多室染色裝置或“套盒”，其中包含含有染料組合物的至少一個(gè)室和另一含有氧化組合物的室，其中染料組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，氧化組合物在適于染發(fā)的介質(zhì)中含有一種氧化劑，染料組合物或氧化組合物中還可含有存在于同一組合物中的至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。
全文摘要
本發(fā)明涉及角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維、更具體時(shí)人體毛發(fā)的氧化染色用組合物，其中在染發(fā)適用的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于其中還含有至少一種聚氧化烯化羧酸醚或其鹽，至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽離子或兩性聚合物，其中陽離子電荷密度大于或等于2meq/g。本發(fā)明還涉及染色裝置和應(yīng)用該組合物的方法。
文檔編號(hào)A61K8/37GK1426773SQ02157068
公開日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2002年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者P·德森尼, C·貝波特, F·勞倫特 申請(qǐng)人:萊雅公司