專(zhuān)利名稱(chēng)：包括含有棒狀分子結(jié)構(gòu)化合物的聚合物薄膜的相位差板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由含有棒狀化合物的聚合物薄膜組成的并且起著λ/4板作用的相位延遲器(相位差板)。
本發(fā)明還涉及用作λ/2板的相位延遲器、包括λ/4板的圓形偏光板、包括圓形偏光板的反射型液晶顯示器、包括λ/4板的觸摸屏，以及包括觸摸屏的反射型液晶顯示器。
另外，本發(fā)明涉及包含棒狀化合物的纖維素酯薄膜。
背景技術(shù)：
λ/4板和λ/2板在防反射膜和液晶顯示器方面有許多用途，因此被廣泛且實(shí)際使用。但是，不管λ/4或λ/2的名稱(chēng)，大多數(shù)λ/4或λ/2板在特定的波長(zhǎng)下分別給出λ/4或λ/2。
日本特許公開(kāi)第5(1993)-27118和5(1993)-27119號(hào)公開(kāi)一種相位延遲器，其高延遲的雙折射膜和另一低延遲的雙折射膜被層壓，從而使它們的光軸可以垂直交叉。如果那些薄膜的延遲差在整個(gè)可見(jiàn)波長(zhǎng)區(qū)保持為λ/4，那么相位延遲器理論上在整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)給出λ/4。
日本特許公開(kāi)第10(1998)-68816號(hào)公開(kāi)了在寬的波長(zhǎng)區(qū)域給出λ/4差的λ/4板。該公開(kāi)的λ/4板包括層壓的兩片由相同聚合物制備的薄膜，并且在同一波長(zhǎng)下一片薄膜給出λ/4而另一片給出λ/2。
日本特許公開(kāi)第10(1998)-90521號(hào)也描述了另一種包括層壓的兩片聚合物薄膜的寬范圍λ/4板。
作為上述λ/4板中使用的聚合物薄膜，使用合成聚合物如聚碳酸酯的伸展薄膜。
日本特許公開(kāi)第2000-137116號(hào)公開(kāi)了另一種包括伸展纖維素酯薄膜的用于在寬波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)給出λ/4的λ/4板。
WO00/65384號(hào)公開(kāi)了另一種包括纖維素酯薄膜的λ/4板，其包含芳族化合物(延遲增加劑)從而在寬的波長(zhǎng)區(qū)域給出λ/4。

發(fā)明內(nèi)容
在伸展纖維素酯薄膜得到目標(biāo)光學(xué)特征(如λ/4)的情況下，有時(shí)候需要伸展薄膜至幾乎撕裂。
另一方面，如果使用延遲增加劑，所得薄膜在短波長(zhǎng)區(qū)容易給出偏離目標(biāo)值的延遲值。
本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是改善相位延遲器，使之在寬的波長(zhǎng)區(qū)域給出λ/4或λ/2。
本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是在寬波長(zhǎng)區(qū)獲得圓偏振光。
本發(fā)明的進(jìn)一步目標(biāo)是改善在觸摸屏上顯示的圖像質(zhì)量。
本發(fā)明的進(jìn)一步目標(biāo)是改善在包括圓偏光板或觸摸屏的折射型液晶顯示器上顯示的圖像質(zhì)量。
本發(fā)明的進(jìn)一步目標(biāo)是改善在相位延遲器中使用的纖維素酯薄膜的耐用性。
本發(fā)明提供由單片聚合物薄膜構(gòu)成的相位延遲器，該聚合物薄膜包含棒狀化合物，該化合物在其溶液的紫外吸收光譜中表現(xiàn)出小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，并且在450nm和590nm測(cè)量的延遲值Re450和Re590分別在60～135nm和100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
本發(fā)明進(jìn)一步提供包括層壓的相位延遲器和偏振膜的圓偏光板，使得偏振膜的偏振軸基本上放置在與延遲器平面上的慢軸成45°的角度上，所述相位延遲器由單片聚合物薄膜構(gòu)成，聚合物薄膜包含棒狀化合物，該化合物在其溶液的紫外吸收光譜中表現(xiàn)出小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，并且在450nm和590nm測(cè)量的延遲值Re450和Re590分別在60～135nm和100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
本發(fā)明進(jìn)一步提供包括面對(duì)面放置的兩片透明導(dǎo)電基底的觸摸屏，每片基底在至少一個(gè)表面上具有透明的導(dǎo)電膜，所述基底被放置成它們的導(dǎo)電膜彼此面向，至少有一個(gè)所述基底是λ/4板或者層壓在λ/4板上，所述λ/4板由單片聚合物薄膜構(gòu)成，聚合物薄膜包含棒狀化合物，該化合物在其溶液的紫外吸收光譜中在小于250nm的波長(zhǎng)處(λmax)表現(xiàn)出最大吸收峰，并且在450nm和590nm測(cè)量的延遲值Re450和Re590分別在60～135nm和100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
本發(fā)明還進(jìn)一步提供包含由下式(II)表示的化合物的纖維素酯薄膜(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2[式中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基，每個(gè)L2和L3獨(dú)立地是選自亞烷基、-O-、-CO-及其組合的二價(jià)連接基團(tuán)，并且X是1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基]。
本發(fā)明人已經(jīng)研究并發(fā)現(xiàn)在短波長(zhǎng)區(qū)聚合物薄膜的延遲可以通過(guò)添加棒狀化合物的延遲增加劑來(lái)適當(dāng)控制，該化合物在其溶液的紫外吸收光譜中在小于250nm的波長(zhǎng)處(λmax)表現(xiàn)出最大吸收峰。結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)成功地提出了一種由在寬的波長(zhǎng)區(qū)域給出λ/4或λ/2的單片聚合物薄膜構(gòu)成的相位延遲器。
包括單片聚合物薄膜的λ/4板被特別優(yōu)選地在圓偏光板、觸摸屏及包括圓偏光板或觸摸屏的反射型液晶顯示器中使用。


圖1示意性地表示包括圓偏光板的反射型液晶顯示器的基本結(jié)構(gòu)。
圖2示意性地表示裝備有觸摸屏的反射型液晶顯示器的基本結(jié)構(gòu)。
圖3示意性地表示裝備有觸摸屏的反射型液晶顯示器的另一種基本結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
(聚合物薄膜的延遲)在聚合物薄膜用作λ/4板的情況下，在450nm測(cè)量的延遲值(Re450)在60～135nm的范圍內(nèi)，而在590nm測(cè)量的延遲值(Re590)在100～170nm的范圍內(nèi)。Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件，優(yōu)選地Re590-Re450≥5nm，更優(yōu)選地Re590-Re450≥10nm。優(yōu)選地，聚合物薄膜在450nm測(cè)量的延遲值(Re450)在108～120nm的范圍內(nèi)，在550nm測(cè)量的另一個(gè)延遲值(Re550)在125～142nm的范圍內(nèi)，并且在590nm測(cè)量的再另一個(gè)延遲值(Re590)在130～152nm的范圍內(nèi)。它們優(yōu)選地滿足Re590-Re550≥2nm的條件，更優(yōu)選地Re590-Re550≥5nm，最優(yōu)選地Re590-Re550≥10nm。還優(yōu)選地滿足Re550-Re450≥10nm的條件。
在聚合物薄膜用作λ/2板的情況下，在450nm測(cè)量的延遲值(Re450)在120～270nm的范圍內(nèi)，而在590nm測(cè)量的延遲值(Re590)在200～340nm的范圍內(nèi)。Re450和Re590滿足Re590-Re450≥4nm的條件，優(yōu)選地Re590-Re450≥10nm，更優(yōu)選地Re590-Re450≥20nm。優(yōu)選地，聚合物薄膜在450nm測(cè)量的延遲值(Re450)在216～240nm的范圍內(nèi)，在550nm測(cè)量的另一個(gè)延遲值(Re550)在250～284nm的范圍內(nèi)，并且在590nm測(cè)量的再另一個(gè)延遲值(Re590)在260～304nm的范圍內(nèi)。它們優(yōu)選地滿足Re590-Re550≥4nm的條件，更優(yōu)選地Re590-Re550≥10nm，最優(yōu)選地Re590-Re550≥20nm。還優(yōu)選地滿足Re590-Re450≥20nm的條件。
延遲值(Re)由下式定義Re＝(nx-ny)×d式中，nx是延遲器平面內(nèi)沿慢軸的折射率(最大折射率)，ny是延遲器平面內(nèi)在垂直于慢軸方向上的折射率，并且d是以nm為單位的延遲器的厚度。
本發(fā)明所使用的聚合物薄膜是滿足下面條件的單片薄膜1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2式中，nx是延遲器平面內(nèi)沿慢軸的折射率(最大折射率)，ny是延遲器平面內(nèi)在垂直于慢軸方向上的折射率，并且nz是沿延遲器厚度方向的折射率。
具有上述光學(xué)特性的聚合物薄膜可以按下面描述的方式從下面的材料中制備。
(用于薄膜的聚合物)聚合物薄膜優(yōu)選地由具有80％或以上透光度的聚合物來(lái)制備。聚合物的實(shí)例包括纖維素酯(例如乙酸纖維素、二乙酸纖維素)、降冰片烯基聚合物和聚甲基丙烯酸甲酯?？梢允褂檬惺鄣木酆衔铮鏏rtone和Zeonex(降冰片烯基聚合物)。纖維素酯是優(yōu)選的，并且低級(jí)脂肪酸的纖維素酯是更優(yōu)選的。此處，術(shù)語(yǔ)“低級(jí)脂肪酸”意指具有6個(gè)或更少碳原子的脂肪酸。碳原子的數(shù)量?jī)?yōu)選地為2(乙酸纖維素)、3(丙酸纖維素)或4(丁酸纖維素)。乙酸纖維素是特別優(yōu)選的。也可以使用混合脂肪酸的纖維素酯，例如乙酸丁酸纖維素。
另外，如果按WO00/26705中描述的方式修飾后不表現(xiàn)出雙折射的話，可以使用本來(lái)容易表現(xiàn)出雙折射的聚合物(例如聚碳酸酯、聚砜)。
作為用于薄膜的聚合物，優(yōu)選地是乙酸含量在55.0～62.5％范圍內(nèi)的乙酸纖維素，更優(yōu)選地在57.0～62.0％的范圍內(nèi)。
術(shù)語(yǔ)“乙酸含量”意指每一個(gè)單位重量的纖維素所結(jié)合的乙酸的量。乙酸含量可以根據(jù)ASTMD-817-91(乙酸纖維素的測(cè)試)來(lái)確定。
纖維素酯優(yōu)選地具有250或更大的粘均聚合度(DP)，更優(yōu)選地為290或更大。
此外，本發(fā)明中使用的纖維素酯還優(yōu)選地具有窄的Mw/Mn分子量分布(Mw和Mn分別是重均和數(shù)均分子量)，其可以通過(guò)凝膠滲透色譜來(lái)確定。Mw/Mn的值優(yōu)選地在1.0～1.7的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在1.3～1.65的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在1.4～1.6的范圍內(nèi)。
一般來(lái)說(shuō)在纖維素酯中，纖維素單元的2、3和6位的羥基被不相等地取代(即在每個(gè)位置的取代度不等于總?cè)〈鹊娜种?，并且6位的取代度傾向于相對(duì)較小。但是在本發(fā)明使用的纖維素酯中，6位的取代度優(yōu)選地不小于2和3位的取代度。
以2、3和6位的總?cè)〈葹榛鶞?zhǔn)，6位的羥基取代量?jī)?yōu)選地在30～40％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地為31％或更高，最優(yōu)選地為32％或更高。另外，6位的取代度優(yōu)選地為0.88或更高。
6位的羥基可以用除乙?；獾孽；〈?。其它?；膶?shí)例為具有3個(gè)或更多碳原子的?；?例如丙?；⒍□；?、戊酰基、苯甲?；捅；?。每個(gè)位置的取代度可以通過(guò)NMR測(cè)量。
具有高的6位取代度的纖維素酯可以根據(jù)日本特許公開(kāi)第11(1999)-5851號(hào)中(段號(hào)0043至0044中的合成實(shí)施例1、段號(hào)0048至0049中的合成實(shí)施例2、段號(hào)0051至0052中的合成實(shí)施例3)描述的方法來(lái)制備。
(延遲增加劑)本發(fā)明中，使用棒狀化合物作為延遲增加劑，該化合物在其溶液的紫外吸收光譜中小于250nm波長(zhǎng)(λmax)處表現(xiàn)出最大吸收峰。
考慮到其延遲增加功能，棒狀化合物在其分子結(jié)構(gòu)中優(yōu)選地至少具有一個(gè)芳環(huán)，更優(yōu)選地至少有兩個(gè)芳環(huán)。
另外，棒狀化合物優(yōu)選地具有線型結(jié)構(gòu)。換句話說(shuō)，對(duì)于該化合物分子，當(dāng)其采取線型取向時(shí)優(yōu)選地是熱最穩(wěn)定的。最熱穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)可以根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)分析或分子軌道方法來(lái)計(jì)算。例如，具有最小生成熱的分子結(jié)構(gòu)可以根據(jù)分子軌道計(jì)算程序(例如WinMOPAC200，F(xiàn)ujitsu Ltd.)的計(jì)算來(lái)獲得。術(shù)語(yǔ)“線型分子結(jié)構(gòu)”意指上述計(jì)算的熱動(dòng)力學(xué)最穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)甚至在其彎曲時(shí)具有140°或更大的彎曲角。
棒狀化合物優(yōu)選地具有液晶行為。更優(yōu)選地是當(dāng)加熱時(shí)具有液晶行為(即熱致液晶)。液晶相優(yōu)選地是向列相或?qū)恿邢唷?br> 棒狀化合物優(yōu)選地由下式(I)表示(I)Ar1-L1-Ar2式(I)中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基。
本說(shuō)明書(shū)中的術(shù)語(yǔ)“芳基”意指芳(芳烴)基、取代的芳基、芳雜環(huán)基團(tuán)或取代的芳雜環(huán)基團(tuán)。
芳基或取代的芳基優(yōu)選地是芳雜環(huán)基團(tuán)和取代的芳雜環(huán)基團(tuán)。芳雜環(huán)中的雜環(huán)通常是不飽和的。芳雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選地包括五、六或七(更優(yōu)選地為五或六)員環(huán)。芳雜環(huán)通常盡可能地具有雙鍵。雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子優(yōu)選地是氮、氧或硫原子。芳雜環(huán)的實(shí)例包括呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)和1，3，5-三嗪環(huán)。
芳基中的芳環(huán)實(shí)例包括苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)和吡嗪環(huán)。苯環(huán)是特別優(yōu)選的。
取代芳基或取代芳雜環(huán)基團(tuán)的取代基實(shí)例包括鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(如甲氨基、乙氨基、丁氨基、二甲氨基)、硝基、磺基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?如N-甲基氨基甲?；?、N-乙基氨基甲?；，N-二甲基氨基甲?；?、氨磺?；⑼榛被酋；?如N-甲基氨磺?；?、N-乙基氨磺?；，N-二甲基氨磺酰基)、脲基、烷基脲基(如N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N，N，N’-三甲基脲基)、烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、仲丁基、叔戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基)、烯基(如乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(如乙炔基、丁炔基)、酰基(如甲?；?、乙?；?、丁?；⒓乎；?、月桂酰基)、酰氧基(如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳基氧基(如苯氧基)、烷氧羰基(如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、庚氧基羰基)、芳氧基羰基(如苯氧基羰基)、烷氧羰基氨基(如丁氧羰基氨基、己氧羰基氨基)、烷硫基(如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(如苯硫基)、烷基磺?；?如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺?；?、戊基磺?；?、庚基磺酰基、辛基磺?；?、酰胺基(如乙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、月桂酰胺基)，以及非芳族雜環(huán)基團(tuán)(如嗎啉基、吡嗪基)。
優(yōu)選的取代芳基或取代芳雜環(huán)基團(tuán)的取代基是鹵素原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基取代氨基、?；?、酰氧基、酰胺基、烷氧羰基、烷氧基、烷硫基和烷基。
烷氨基、烷氧羰基、烷氧基或烷硫基的烷基和烷基部分可以進(jìn)一步具有取代基。烷基和烷基部分的取代基實(shí)例包括鹵素原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲?；⑼榛被柞；被酋；?、烷基氨磺酰基、脲基、烷基脲基、烷基、烯基、炔基、酰基、酰氧基、烷氧基、芳基氧基、烷氧羰基、芳氧基羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺?；?、酰胺基，以及非芳雜環(huán)基團(tuán)。優(yōu)選的烷基和烷基部分的取代基是鹵素原子、羥基、氨基、烷氨基、酰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基和烷氧基。
在式(I)中，L1是選自以下組中的二價(jià)連接基團(tuán)亞烷基、亞烯基、亞炔基，選自以下組中的二價(jià)飽和雜環(huán)基-CO-、-O-，以及它們的組合。
亞烷基可以具有環(huán)結(jié)構(gòu)。作為環(huán)狀亞烷基，亞環(huán)己基是優(yōu)選的，并且1，4-亞環(huán)己基是特別優(yōu)選的。如果亞烷基具有鏈狀結(jié)構(gòu)，直鏈結(jié)構(gòu)優(yōu)于枝鏈結(jié)構(gòu)。
亞烷基優(yōu)選地具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選地有1～15個(gè)碳原子了、進(jìn)一步優(yōu)選地有1～10個(gè)碳原子、更進(jìn)一步優(yōu)選地有1～8個(gè)碳原子、最優(yōu)選地有1～6個(gè)碳原子。
亞烯基或亞炔基優(yōu)選地是鏈結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選地是直鏈結(jié)構(gòu)。
亞烯基或亞炔基優(yōu)選地具有2～10個(gè)碳原子，更優(yōu)選地有2～8個(gè)碳原子了、進(jìn)一步優(yōu)選地有2～6個(gè)碳原子、更進(jìn)一步優(yōu)選地有2～4個(gè)碳原子、最優(yōu)選地有2個(gè)碳原子(即亞烯基或亞炔基最優(yōu)選分別是亞乙烯基或亞乙炔基)。
二價(jià)飽和雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選地是3-到9-員雜環(huán)。雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子優(yōu)選地是氧、氮、硼、硫、硅、磷或鍺原子。飽和雜環(huán)的實(shí)例包括哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、咪唑啉環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、1，3-二氧六環(huán)、1，4-二氧六環(huán)、四氫噻吩環(huán)、1，3-噻唑啉環(huán)、1，3-噁唑啉環(huán)、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二硫戊環(huán)和1，3，2-二氧硼烷。特別優(yōu)選的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)是哌嗪-1，4-二亞基、1，3-二氧六環(huán)-2，5-二亞基和1，3，2-二氧硼烷-2，5-二亞基。
組合二價(jià)連接基團(tuán)的實(shí)例如下所示L-1-O-CO-亞烷基-CO-O-L-2-CO-O-亞烷基-O-CO-
L-3-O-CO-亞烯基-CO-O-L-4-CO-O-亞烯基-O-CO-L-5-O-CO-亞炔基-CO-O-L-6-CO-O-亞炔基-O-CO-L-7-O-CO-二價(jià)飽和雜環(huán)基團(tuán)-CO-O-L-8-CO-O-二價(jià)飽和雜環(huán)基團(tuán)-O-CO-在式(I)表示的分子結(jié)構(gòu)中，Ar1-L1和L1-Ar2間的角度是140°或更大。
棒狀化合物更優(yōu)選地由下式(II)表示(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2在式(II)中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基。芳基的定義與式(I)中的Ar1和Ar2相同。
在式(II)中，每個(gè)L2和L3獨(dú)立地是選自亞烷基、-O-、-CO-及其組合的二價(jià)連接基團(tuán)。
亞烷基是優(yōu)選地是鏈狀結(jié)構(gòu)，并且直鏈結(jié)構(gòu)優(yōu)選地帶有一個(gè)枝鏈。
亞烷基優(yōu)選地具有1～10個(gè)碳原子，更優(yōu)選地有1～8個(gè)碳原子了、進(jìn)一步優(yōu)選地有1～6個(gè)碳原子、更進(jìn)一步優(yōu)選地有1～4個(gè)碳原子、最優(yōu)選地有1～2個(gè)碳原子(即亞烷基最優(yōu)選地分別是亞甲基或亞乙基)。
每個(gè)L2和L3特別優(yōu)選地是-O-CO-或-CO-O-。
在式(II)中，X是1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。
式(I)表示的化合物的實(shí)例如下









上述(1)至(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)和(53)中的每個(gè)都在環(huán)己烷環(huán)的1和4位具有兩個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子。盡管如此，(1)、(4)至(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)和(53)中的每個(gè)化合物都是對(duì)稱(chēng)的內(nèi)消旋型分子結(jié)構(gòu)，并且因此沒(méi)有光學(xué)異構(gòu)體(光學(xué)活性)，但具有幾何異構(gòu)體(反式和順式)。反式(1-反)和順式(1-順)的上述化合物(1)如下 1-反
1-順如上所述，棒狀化合物優(yōu)選地是線型分子結(jié)構(gòu)。因此，反式要優(yōu)于順式。
上述化合物(2)和(3)的每個(gè)不僅有幾何異構(gòu)體，而且有光學(xué)異構(gòu)體(總共四種異構(gòu)體)。對(duì)于幾何異構(gòu)體，反式優(yōu)于順式。但是，就其功能而言，光學(xué)異構(gòu)體間差異很小，因此可以使用D-型或者L-型。另外，也可以使用外消旋體。
化合物(43)到(45)中每個(gè)在中央部位的亞乙烯鍵處具有反式和順式形態(tài)。由于上述原因，反式優(yōu)于順式。
反式化合物(10)、(23)、(29)和(41)中每個(gè)在其溶液的紫外吸收光譜中在下列波長(zhǎng)(λmax)處表現(xiàn)出最大吸收峰10-反220nm，23-反230nm，29-反240nm，41-反230nm，兩種或更多種其溶液的紫外吸收光譜在小于250nm的波長(zhǎng)(λmax)處表現(xiàn)出最大吸收峰的棒狀化合物可以組合使用。
棒狀化合物可以根據(jù)文獻(xiàn)中描述的方法制備例如Mol.Cryst.Liq.Cryst.，53(1979)，pp.299；ibid.，89(1982)，pp.93；ibid.，145(1987)，pp.111；ibid.，170(1989)，pp.43；J.Am.Chem.Soc.，113(1991)，pp.1349；ibid.，118(1996)，pp.5346；ibid.，92(1970)，pp.1582；J.Org.Chem.，40(1975)，pp.420；and Tetrahedron，48(1992)，No.16，pp.3437。
以聚合物的量基準(zhǔn)，優(yōu)選地以0.1～30wt.％的量結(jié)合延遲增加劑，更優(yōu)選地為0.5～20wt.％。
(聚合物薄膜的生產(chǎn))聚合物薄膜優(yōu)選地根據(jù)溶劑澆鑄的方法來(lái)制備。在溶劑澆鑄方法中，使用聚合物溶解在有機(jī)溶劑中的溶液(摻雜劑)。
有機(jī)溶劑的實(shí)例包括3到12個(gè)碳原子的醚、3到12個(gè)碳原子的酮、3到12個(gè)碳原子的酯和1到6個(gè)碳原子的鹵代烴。
醚、酮或酯可以具有環(huán)結(jié)構(gòu)。具有兩個(gè)或多個(gè)醚、酮或酯(-O-、-CO-、或-COO-)官能團(tuán)的化合物也可以用作溶劑。有機(jī)溶劑可以具有例如醇羥基的其它官能團(tuán)。如果溶劑是具有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化合物，那么碳原子的數(shù)量在上述范圍的任何一個(gè)中。
具有3到12個(gè)碳原子的醚的實(shí)例包括二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，4-二烷、1，3-二氧戊環(huán)、四氫呋喃、苯甲醚和苯乙醚。
具有3到12個(gè)碳原子的酮的實(shí)例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮。
具有3到12個(gè)碳原子的酯的實(shí)例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酯甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。
具有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化合物的實(shí)例包括乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。
具有1到6個(gè)碳原子的鹵代烴的代表性實(shí)例是二氯甲烷。從技術(shù)的角度來(lái)看，可以使用諸如二氯甲烷的鹵代烴，而不會(huì)有任何問(wèn)題。但是考慮全球的環(huán)境和工作條件，有機(jī)溶劑優(yōu)選地基本上不含鹵代烴。這意指有機(jī)溶劑優(yōu)選地含有低于5wt.％的鹵代烴(更優(yōu)選地低于2wt.％)。同樣優(yōu)選地，在最終的薄膜內(nèi)根本不會(huì)發(fā)現(xiàn)諸如二氯甲烷的鹵代烴。
可以混合使用兩種或多種溶劑。在此情況下，特別優(yōu)選的溶劑是三種不同溶劑的混合物，其中第一種溶劑是具有3或4個(gè)碳原子的酮、具有3或4個(gè)碳原子的酯或其混合物，第二種溶劑是具有5到7個(gè)碳原子的酮或乙酰乙酸酯，而且第三種溶劑是具有30到170℃沸點(diǎn)的醇或者具有30到170℃沸點(diǎn)的烴。第一種溶劑優(yōu)選的實(shí)例包括丙酮、乙酸甲酯、甲酸甲酯和甲酸乙酯。第二種溶劑優(yōu)選的實(shí)例包括環(huán)戊酮、環(huán)己酮和乙酰乙酸甲酯。
第三種溶劑是具有30到170℃沸點(diǎn)的醇或者具有30到170℃沸點(diǎn)的烴。醇優(yōu)選地是一元醇。醇的烴部分可以具有直鏈結(jié)構(gòu)、枝鏈結(jié)構(gòu)或者環(huán)結(jié)構(gòu)，并且優(yōu)選地是飽和的脂肪烴。醇的羥基可以是一級(jí)、二級(jí)或三級(jí)。醇的實(shí)例包括甲醇(沸點(diǎn)64.65℃)、乙醇(78.325℃)、1-丙醇(97.14℃)、2-丙醇(82.4℃)、1-丁醇(1 17.9℃)、2-丁醇(99.5℃)、叔丁醇(82.45℃)、1-戊醇(137.5℃)、2-甲基-2-丁醇(101.9℃)、環(huán)己醇(161℃)、2-氟乙醇(103℃)、2，2，2-三氟乙醇(80℃)、2，2，3，3-四氟-1-丙醇(109℃)、1，3-二氟-2-丙醇(55℃)、1，1，1，3，3，3-六-2-甲基-2-丙醇(62℃)、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇(59℃)、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇(80℃)、2，2，3，4，4，4-六氟-1-丁醇(114℃)、2，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁醇(97℃)、全氟叔丁醇(45℃)、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊醇(142℃)、2，2，3，3，4，4-六氟-1，5-戊二醇(111.5℃)、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇(95℃)、2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟-1-辛醇(165℃)、1-(五氟苯基)乙醇(82℃)和2，3，4，5，6-五氟芐基醇(115℃)。優(yōu)選地兩種或多種醇可以混合并組合使用。
烴可具有直鏈結(jié)構(gòu)、枝鏈結(jié)構(gòu)或者環(huán)結(jié)構(gòu)?？梢允褂梅紵N或者脂肪烴。脂肪烴可為不飽和的。烴的實(shí)例包括環(huán)己烷(沸點(diǎn)80.7℃)、己烷(69℃)、苯(80.1℃)、甲苯(110.1℃)和二甲苯(138.4℃到144.4℃)。
在混合溶劑中，第一種溶劑的含量?jī)?yōu)選地為30～95wt.％，更優(yōu)選地為40～90wt.％，最優(yōu)選地為50～90wt.％。第二種和第三溶劑的每種含量?jī)?yōu)選地為1～40wt.％，更優(yōu)選地為3～30wt.％。
聚合物和溶劑組合優(yōu)選的實(shí)例包括聚合物/乙酸甲酯/環(huán)己酮/甲醇/乙醇(X/(70-X)/20/5/5，重量比)、聚合物/乙酸甲酯/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇(X/(50-X)/20/20/5/5，重量比)、聚合物/丙酮/乙酰乙酸甲酯/乙醇(X/(75-X)/20∥5，重量比)、聚合物/乙酸甲酯/環(huán)戊酮/甲醇/乙醇(X/(80-X)/10/5/5，重量比)、聚合物/乙酸甲酯/1，3-二氧戊環(huán)/甲醇/乙醇(X/(70-X)/20/5/5，重量比)、聚合物/乙酸甲酯/二噁烷/丙酮/甲醇/乙醇(X/(60-X)/20/10/5/5，重量比)，以及聚合物/1，3-二氧戊環(huán)/環(huán)己酮/甲乙酮/甲醇/乙醇(X/(55-X)/20/10/5/5/5，重量比)。上文中，X表示聚合物的重量百分?jǐn)?shù)，并且其優(yōu)選地在10～25的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在15～23的范圍內(nèi)。
當(dāng)聚合物溶解在容器中的溶劑中時(shí)，容器可以填充惰性氣體(例如氮?dú)?。所制備的聚合物溶液(摻雜劑)必須足夠粘稠，從而在澆鑄到載體上時(shí)能形成薄膜。摻雜劑就在澆鑄前的粘度一般在10～2,000ps·s的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在30～400ps·s的范圍內(nèi)聚合物溶液(摻雜劑)可以根據(jù)常規(guī)的方法制備。常規(guī)方法意指溶液在不低于0℃溫度(室溫或高溫)下制備。聚合物溶液(摻雜劑)可以借助普通溶劑澆鑄方法中的常用裝置通過(guò)常用的方法來(lái)制備。在正常的方法中，優(yōu)選地使用鹵代烴(特別是二氯甲烷)作為溶劑。
溶液中聚合物的量?jī)?yōu)選地在10～40wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在10～30wt.％的范圍內(nèi)。可任選向有機(jī)(主體)溶劑中加入下述的添加劑。
為了制備溶液，聚合物和有機(jī)溶劑在室溫(0到40℃)下混合并攪拌。為了制備濃縮的溶液，可以在高溫高壓下進(jìn)行制備。在此情況下，聚合物和有機(jī)溶劑被放在耐壓的容器中。在容器密封后，在高溫及增加的壓力下攪拌混合物?？刂茰囟龋蛊湓诃h(huán)境壓力下略高于溶劑的沸點(diǎn)，但溶劑不會(huì)沸騰。溫度通常在40℃或更高的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在60到200℃的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在80到110℃的范圍內(nèi)。
各組分可以預(yù)先粗分散，然后粗分散體放在容器中。另外，各組分也可以順序引入容器中。容器應(yīng)該裝有攪拌裝置。容器中的壓力可以通過(guò)向容器中引入惰性氣體(例如氮?dú)?來(lái)形成，或者通過(guò)加熱并蒸發(fā)溶劑從而增加蒸汽壓力來(lái)形成。此外，各組分還可以在容器密封后在高壓下加入容器中。
容器優(yōu)選地從外部加熱。例如，優(yōu)選地可以使用加熱套。另外，用放在容器外面的片式加熱器加熱的液體可以通過(guò)纏繞容器的管道循環(huán)，從而加熱整個(gè)容器。
混合物優(yōu)選用容器內(nèi)的槳式攪拌器攪拌。槳的翼優(yōu)選地具有達(dá)到容器內(nèi)壁的長(zhǎng)度。另外，在翼的尖部，優(yōu)選地提供刮擦裝置來(lái)刮擦并更新附著到內(nèi)壁上的液膜。
在容器中，可以提供不同的計(jì)量器(例如壓力計(jì)和溫度計(jì))。在各組分都溶解在容器中的溶劑中后，冷卻所制備的摻雜劑并從容器中取出，或者先取出，然后再用熱交換器冷卻。
溶液可以根據(jù)冷卻溶解的方法來(lái)制備，該方法可以使聚合物溶解在通過(guò)傳統(tǒng)方法不能溶解聚合物的有機(jī)溶劑中。此外，根據(jù)該方法，聚合物可以快速并均勻地溶解在通過(guò)傳統(tǒng)方法不能溶解聚合物的有機(jī)溶劑中。
在冷卻溶解方法的初始階段，聚合物在室溫?cái)嚢璧那闆r下被逐漸加入?；旌衔镏械木酆衔锪?jī)?yōu)選在10到40wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在10到30wt.％的范圍內(nèi)。可以在混合物中加入下述的不同添加劑。
所制備的混合物被冷卻到-100～-10℃的溫度下(優(yōu)選地為-80～-10℃，更優(yōu)選地為-50～-20℃，最優(yōu)選地為-50～-30℃)。例如，冷卻程序可以用干冰-甲醇浴(-75℃)，或者用冷卻的乙二醇溶液(-30～-20℃)來(lái)實(shí)施。通過(guò)該冷卻程序，混合物固化。
冷卻速率優(yōu)選為每分鐘4℃或更快，更優(yōu)選為每分鐘8℃或更快。冷卻速率優(yōu)選盡可能地快。但是，冷卻速率的理論上限為每秒10,000℃，實(shí)際上限為每秒1,000℃，并且實(shí)際上限為每秒100℃。冷卻速率意指每份完成冷卻步驟所花的時(shí)間內(nèi)冷卻步驟中的溫度變化。溫度變化意指冷卻步驟開(kāi)始時(shí)溫度和冷卻步驟完成時(shí)溫度的差值。
然后，冷卻的混合物被升溫到0～200℃(優(yōu)選地0～150℃，更優(yōu)選地0～120℃，最優(yōu)選地0～50℃)。通過(guò)升溫程序，聚合物被溶解在有機(jī)溶劑中。為了升溫，混合物可以放在室溫中或者在升溫浴中加熱。
升溫速率優(yōu)選為每分鐘4℃或更快，更優(yōu)選為每分鐘8℃或更快，最優(yōu)選地為每分鐘12℃或更快。升溫速率優(yōu)選盡可能地快。但是，升溫速率的理論上限為每秒10,000℃，技術(shù)上限為每秒1,000℃，并且實(shí)際上限為每秒100℃。升溫速率意指每份完成升溫步驟所花的時(shí)間內(nèi)升溫步驟中的溫度變化。溫度變化意指升溫步驟開(kāi)始時(shí)溫度和升溫步驟完成時(shí)溫度的差值。
因此，可制備均勻的溶液。如果聚合物不能完全溶解，可以重復(fù)冷卻和升溫程序?？梢杂醚劬τ^察聚合物是否完全溶解。
在冷卻溶解方法的過(guò)程中，優(yōu)選地使用密封的容器，從而阻止可由冷卻步驟的冷凝引起的水污染。另外，混合物可以在高壓下冷卻并在減壓下加熱，從而分別縮短完成冷卻和加熱步驟所花的時(shí)間，因此優(yōu)選地使用耐壓的容器來(lái)進(jìn)行高壓和減壓下的程序。
根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)，通過(guò)冷卻溶解過(guò)程在乙酸甲酯中溶解乙酸纖維素(乙酸含量60.9％，粘均聚合度299)而制備的20wt.％的溶液在約33℃處具有凝膠和溶膠間的準(zhǔn)相轉(zhuǎn)變點(diǎn)。低于該溫度，溶液為均勻凝膠的形式。因此，溶液必須保持在準(zhǔn)相轉(zhuǎn)變點(diǎn)之上的溫度，優(yōu)選在高于準(zhǔn)相轉(zhuǎn)變點(diǎn)約10℃的溫度。準(zhǔn)相轉(zhuǎn)變點(diǎn)取決于許多條件，例如有機(jī)溶劑、乙酸含量、粘均聚合度和乙酸纖維素的濃度。
聚合物薄膜根據(jù)溶劑澆鑄方法由所制備的聚合物溶液來(lái)制備。
摻雜劑被澆鑄在滾筒或滾帶上，并且蒸發(fā)溶劑得到薄膜。摻雜劑的固體含量?jī)?yōu)選地控制在18～35％的范圍內(nèi)。滾筒或滾帶的表面優(yōu)選地事先拋光成鏡子般。溶劑澆鑄方法的澆鑄和干燥步驟在下面專(zhuān)利中描述美國(guó)專(zhuān)利第2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069、2,739,070號(hào)；英國(guó)專(zhuān)利第640,731、736,892號(hào)；日本專(zhuān)利第45(1970)-4554、49(1974)-5614號(hào)；日本特許公開(kāi)第60(1985)-176834、60(1985)-203430和62(1987)-115035號(hào)。
滾筒或滾帶表面的溫度優(yōu)選地為10℃或更低。在澆鑄于滾筒或滾帶上后，摻雜劑用空氣吹2秒種或更長(zhǎng)時(shí)間來(lái)干燥。然后，剝離形成的薄膜，并且為了蒸發(fā)殘余的溶劑，用溫度連續(xù)從100℃變化到160℃的熱空氣吹。該程序在日本特許公開(kāi)第5(1993)-17844號(hào)中描述。該程序可以縮短完成冷卻剝離步驟所花的時(shí)間。為了實(shí)施該程序，澆鑄的摻雜劑必須在滾筒或滾帶的表面溫度下膠凝。
可以制備兩種或多種聚合物溶液(摻雜劑)，并且為了制備多層聚合物薄膜，通過(guò)溶劑澆鑄方法從聚合物溶液可以形成兩層或多層。摻雜劑被澆鑄在滾筒或滾帶上，并且蒸發(fā)溶劑得到薄膜。每種摻雜劑的固體含量?jī)?yōu)選地控制在10～40％的范圍內(nèi)。滾筒或滾帶的表面優(yōu)選地事先拋光成鏡子般。
在兩種或多種聚合物溶液共同澆鑄的情況中，沿著載體(滾筒和滾帶)的操作方向間隔地安排兩個(gè)或多個(gè)出口，并且從每個(gè)出口澆鑄聚合物溶液，形成多層膜(日本特許公開(kāi)第61(1986)-158414、1(1989)-122419和11(1999)-198285號(hào))。另外，聚合物溶液可以從兩個(gè)出口中澆鑄形成薄膜(日本專(zhuān)利第60(1985)-27562號(hào)，日本特許公開(kāi)第61(1986)-94724、61(1986)-947245、61(1986)-104813、61(1986)-158413和6(1994)-134933號(hào))。此外，高粘度的聚合物溶液流可以用低粘度的聚合物溶液流封裹形成多層流，并且多層流中的高和低粘度溶液可以同時(shí)擠出產(chǎn)生薄膜(日本特許公開(kāi)第56(1981)-162617號(hào))。
另外，可以采用日本特許公開(kāi)第44(1969)-20235號(hào)中公開(kāi)的方法。在該公開(kāi)的方法中，聚合物溶液從一個(gè)出口澆鑄到載體上形成薄膜。在從載體上剝離后，形成的薄膜被翻過(guò)來(lái)并再次放到載體上。這樣，在可見(jiàn)的表面(已經(jīng)與載體接觸)上，另一種聚合物溶液從另一個(gè)出口澆鑄形成薄膜。
所用的聚合物溶液可以是彼此相同或者不同的。每種形成聚合物層的每種功能可以由從每個(gè)出口擠出的每種相應(yīng)的溶液給出。
其它的功能層(如粘合層、染料層、抗靜電層、消暈層、UV吸收層、偏振層)可以以上述的方式與聚合物層一起同時(shí)形成。
在傳統(tǒng)的單層制備方法中，必須擠出高濃度且高粘度的聚合物溶液，從而使所得的薄膜具有目標(biāo)厚度。因此，聚合物溶液經(jīng)常是不穩(wěn)定的，以至于沉淀出固體物，從而引起問(wèn)題并損害平整性。為了避免這種問(wèn)題，多種濃縮的聚合物溶液同時(shí)從出口中擠到載體上。如此制備的厚膜具有極好的平整性。另外，因?yàn)槭褂脻饪s的溶液，薄膜很容易干燥，從而提高了生產(chǎn)力(特別是生產(chǎn)速率)。
為了增強(qiáng)所得薄膜的機(jī)械強(qiáng)度或者縮短干燥時(shí)間，可以向聚合物溶液中加入增塑劑。例如，增塑劑是磷酸酯或碳酸酯。用作增塑劑的磷酸酯實(shí)例包括磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。碳酸酯典型的實(shí)例包括鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。鄰苯二甲酸酯的實(shí)例包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。檸檬酸酯的實(shí)例包括鄰乙?；鶛幟仕崛阴?OACTE)和鄰乙?；鶛幟仕崛□?OACTB)。除了以上試劑外，還可以使用油酸丁酯、甲基乙酰基蓖麻醇酸酯、癸二酸二丁酯、各種偏苯三酸酯。優(yōu)選地是磷酸酯增塑劑(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)。特別優(yōu)選的是DEP和DPP。
以聚合物的量為基準(zhǔn)，增塑劑的含量?jī)?yōu)選地在0.1～25wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在1～20wt.％，最優(yōu)選地在3～15wt.％的范圍內(nèi)。
另外，在聚合物薄膜中可以包括老化抑制劑(如氧化抑制劑、過(guò)氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬失活劑、除氧劑、胺類(lèi))。老化抑制劑在日本特許公開(kāi)第3(1991)-199201、5(1993)-1907073、5(1993)-194789、5(1993)-271471和6(1994)-107854號(hào)中描述。以摻雜劑的量為基準(zhǔn)，抑制劑優(yōu)選地在0.01～1wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.01～0.2wt.％的范圍內(nèi)。如果含量低于0.01wt.％，老化抑制劑將發(fā)揮很小的作用。如果含量高于1wt.％，抑制劑經(jīng)常漏出(滲出)到薄膜的表面上。特別優(yōu)選的老化抑制劑是丁基化的羥基甲苯(BHT)和三芐基胺(TBA)。
為了制備在生產(chǎn)過(guò)程期間容易處理的薄膜，包含消光劑和聚合物的消光層可以在薄膜的一個(gè)或每個(gè)表面提供。作為消光劑和聚合物，優(yōu)選地使用日本特許公開(kāi)第10(1998)-44327號(hào)描述的材料。
聚合物薄膜伸展，從而控制延遲。伸長(zhǎng)率(以原始長(zhǎng)度為基準(zhǔn)由伸展增加的長(zhǎng)度比例)優(yōu)選地在3～100％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在10～80％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在15～60％的范圍內(nèi)。
聚合物薄膜厚度優(yōu)選地在10～200μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在20～150μm的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在30～140μm的范圍內(nèi)。
在550nm處測(cè)量的薄膜的雙折射優(yōu)選地在0.00196～0.01375的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.00168～0.006875的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在0.00275～0.00458的范圍內(nèi)。
(聚合物薄膜的表面處理)聚合物薄膜優(yōu)選地經(jīng)表面處理。表面處理的實(shí)例包括電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理、酸處理、堿處理和紫外(UV)處理。
為了確保薄膜的平整度，優(yōu)選地在不高于薄膜Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的溫度下實(shí)施上述的處理。
在薄膜用作偏光板保護(hù)膜的情況下，優(yōu)選地考慮薄膜和偏振膜間的粘附來(lái)實(shí)施酸或堿處理。
在堿處理中，優(yōu)選地循環(huán)實(shí)施在堿性溶液中浸泡薄膜表面、用酸溶液中和、用水洗滌以及干燥的步驟。
堿性溶液的實(shí)例包括KOH和NaOH的水溶液。羥離子的當(dāng)量濃度優(yōu)選在0.1～3.0N的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.5～2.0N的范圍內(nèi)。溶液的溫度優(yōu)選地在室溫到90℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在40～70℃的范圍內(nèi)。
為了增加對(duì)提供在聚合物薄膜上的功能層(例如，粘合層、配向?qū)踊蚬鈱W(xué)各向異性層)的附著，薄膜可經(jīng)表面處理(例如，輝光放電處理、電暈放電處理、紫外(UV)處理、火焰處理)。聚合物薄膜優(yōu)選地包括紫外吸收劑。此外，如日本特許公開(kāi)第7(1995)-333433號(hào)所描述，可以在聚合物薄膜上提供底涂層(粘合層)。底涂層的厚度優(yōu)選地在0.1～2μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.2～1μm的范圍內(nèi)。
(圓偏光板)圓偏光板包括(線型)偏振膜和λ/4板。
在偏振膜的兩邊，一般提供兩層透明保護(hù)薄膜。一片保護(hù)薄膜是λ/4板(上述的聚合物薄膜)，并且另一片是通常的乙酸纖維素薄膜。兩片都可以是通常的乙酸纖維素薄膜。
偏振膜的實(shí)例包括碘偏振膜、多烯偏振膜和雙色染料偏振膜。碘偏振膜及染料偏振膜一般從聚乙烯醇薄膜制備。
在圓偏光板中，λ/4板和偏振膜放置成λ/4板的慢軸基本上與膜的透光軸成45°。
(包括圓偏光板的液晶顯示器)圖1示意性地表示包括圓偏光板的反射型液晶顯示器的基本結(jié)構(gòu)。
圖1中所示的反射型液晶顯示器包括依次層疊的下基底(1)、反射電極(2)、下配向?qū)?3)、液晶層(4)、上配向?qū)?5)、透明電極(6)、上基底(7)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。
下基底(1)和反射電極(2)的組合構(gòu)成反射板。下基底(1)到上基底(7)的另一組合構(gòu)成液晶元件。
λ/4板(8)可以放置在反射板和偏振膜(9)間的任何位置。λ/4板(8)和偏振膜(9)共同起著圓偏光板的作用。
為了顯示彩色圖像，另外提供彩色過(guò)濾層。彩色過(guò)濾層優(yōu)選地放在反射電極(2)和下配向?qū)?3)間，或者放在上配向?qū)?5)和透明電極(6)間。
透明電極(6)可代替圖1中的反射電極(2)，與反射板組合使用。反射板優(yōu)選地是金屬板。如果反射板具有光滑的表面，平行于表面法線的光線被優(yōu)勢(shì)地反射，從而給出小的視角。因此，反射板的表面可以做得粗糙(如日本專(zhuān)利第275,620號(hào)描述)。另外，可以在偏振膜的一個(gè)表面(元件面或空氣面)上提供散光薄膜。
液晶元件優(yōu)選地是TN(扭曲向列)模式、STN(超扭曲向列)模式，或者HAN(復(fù)合排列的向列)模式。
TN模式液晶元件的扭轉(zhuǎn)角優(yōu)選地在40～100°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在50～90°的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在60～80°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn ·d)優(yōu)選地在0.1～0.5μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.2～0.4μm的范圍內(nèi)。
STN模式液晶元件的扭轉(zhuǎn)角優(yōu)選地在180～360°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在220～270°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn·d)優(yōu)選地在0.3～1.2μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.5～1.0μm的范圍內(nèi)。
在HAN模式的液晶元件中，優(yōu)選地是液晶分子基本上垂直排列在一個(gè)基底上，并且在另一個(gè)基底上的預(yù)傾斜角在0～45°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn·d)優(yōu)選地在0.1～1.0μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.3～0.8μm的范圍內(nèi)。該垂直排列液晶分子的基底可在反射板側(cè)或在相反側(cè)(透明電極側(cè))。
反射型液晶顯示器可以設(shè)計(jì)成正常白色模式(其在施加低或高電壓時(shí)分別顯示亮或暗的圖像)或者正常黑色模式(其在施加低或高電壓時(shí)分別顯示暗或亮的圖像)。正常白色模式是優(yōu)選的。
(觸摸屏)觸摸屏包括放在顯示器邊的固定基底和面向固定基底的柔性基底。每個(gè)基底在面向另一基底的表面上具有透明電極。兩個(gè)基底優(yōu)選地都由透明光學(xué)材料制備，從而確保顯示圖像的質(zhì)量。光學(xué)材料的實(shí)例包括玻璃、多孔材料、聚合物(如聚醚砜、聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、纖維素酯)。根據(jù)本發(fā)明的λ/4板可以獨(dú)立裝備觸摸屏，或者用作固定基底或柔性基底。另外，本發(fā)明的λ/4板可以用作固定或柔性基底中的每一個(gè)。特別優(yōu)選地是用λ/4板作為柔性基底。
在固定或柔性基底上的透明電極被放置成在其間形成縫隙。通常在縫隙中，形成一層空氣?？p隙可以用與透明電極具有相近折射率的液體來(lái)填充，從而控制光學(xué)特性。此外，為了減小光的反射，分別在基底側(cè)面或電極的相對(duì)面提供底涂層或外敷層。透明電極的表面被粗糙化，從而防止表面粘附并改善觸摸耐用性。在縫隙中提供間隔物。作為間隔物，可以在電極間插入顆粒(點(diǎn)間隔)。另外，成幀的間隔可以層壓在固定或柔性基底的周邊區(qū)域。
觸摸屏在數(shù)字或模擬系統(tǒng)中工作。在數(shù)字系統(tǒng)中，輸入數(shù)據(jù)的位置根據(jù)通過(guò)觸摸接觸形成電極的位置來(lái)數(shù)字確定。在模擬系統(tǒng)中，例如沿著X軸(水平)在固定基底和沿著Y軸(垂直)在柔性基底上施加電壓。當(dāng)如此通電的觸摸屏被觸摸并按壓時(shí)，電極形成接觸，從而在X和Y方向上改變了電阻。根據(jù)電阻的變化，確定輸入數(shù)據(jù)的位置。
觸摸屏優(yōu)選地與顯示器組合使用。觸摸屏可以與顯示器的屏幕分開(kāi)，或者與屏幕成一體。
在觸摸屏與偏光板組合使用的情況下，偏光板放在觸摸屏和顯示器之間。在不同的方式下，偏光板可放在觸摸屏的外側(cè)(在觀察側(cè))。后一組成稱(chēng)作“內(nèi)型”，因?yàn)樗诜篱W光和減少外部光線反射方面是優(yōu)越的，所以在本發(fā)明中是優(yōu)選的。
(透明導(dǎo)電膜)觸摸屏中使用的透明導(dǎo)電膜其表面電阻優(yōu)選地為每平方104Ω或更低，更優(yōu)選地為每平方1,000Ω或更低。
導(dǎo)電膜特別優(yōu)選地是至少在本發(fā)明的λ/4板的一個(gè)表面上提供，以至于它能用作內(nèi)型觸摸屏。
為了將表面電阻控制在上述范圍內(nèi)，施用金屬烷氧化物或?qū)щ娂?xì)顆粒的分散體來(lái)形成透明導(dǎo)電膜。導(dǎo)電膜還可以在由共同澆鑄形成聚合物薄膜的同時(shí)形成。另外，它可以通過(guò)真空成膜過(guò)程(如濺射、真空沉積、離子鍍或CVD過(guò)程)來(lái)制備。在另一種不同方式中，導(dǎo)電膜可以在大氣壓力下通過(guò)氣相生長(zhǎng)的方法來(lái)形成。
導(dǎo)電膜正常放在一個(gè)表面上，但也可以放在薄膜的每個(gè)表面上。
在通過(guò)施加導(dǎo)電細(xì)顆粒的分散體來(lái)形成膜的情況下，所形成的膜至少包含細(xì)顆粒形態(tài)的一種金屬、金屬氧化物和/或金屬氮化物。金屬的實(shí)例包括金、銀、銅、鋁、鐵、鎳、鈀、鉑及其合金。銀是優(yōu)選的，并且考慮到抗風(fēng)化性時(shí)，銀鈀合金是更優(yōu)選的。該合金優(yōu)選地包含5～30wt.％的鈀。如果鈀的含量太小，所得具有不好的抗風(fēng)化性。如果鈀的含量太高，導(dǎo)電性降低。金屬細(xì)顆?？梢愿鶕?jù)低真空蒸發(fā)方法或膠體金屬方法來(lái)制備，其中金屬鹽的水溶液用還原劑如鐵(II)、肼、硼氫化物或胺(如羥乙胺)來(lái)還原。
金屬氧化物的實(shí)例包括In2O3(用Sn摻雜)、SnO2(用F、Sb摻雜)、ZnO(用Al、Ga摻雜)、TiO2、Al2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5和它們的復(fù)合氧化物。
金屬氮化物的實(shí)例包括TiN。
導(dǎo)電細(xì)顆粒的平均尺寸優(yōu)選地在1.0～700nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在2.0～300nm的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選地在5.0～100nm的范圍內(nèi)。如果顆粒太大，它們吸收光太多，從而膜的透光度降低且因此濁度增加。另一方面，如果平均尺寸小于1nm，很難分散顆粒并且最終薄膜具有太大的表面電阻而不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目標(biāo)。
為了形成導(dǎo)電細(xì)顆粒的薄膜，導(dǎo)電細(xì)顆粒被分散在水溶液或有機(jī)溶劑中，從而制備涂布溶液。然后施用涂布溶液來(lái)形成層。在施用涂布溶液前，施用溶液的表面經(jīng)表面處理或用底涂層涂布。表面處理的實(shí)例包括電暈放電處理、輝光放電處理、鉻酸(濕)處理、火焰處理、熱空氣吹處理，以及臭氧-紫外(UV)處理。底涂層材料的實(shí)例包括氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、它們的共聚物、膠乳和水溶性聚合物(如凝膠)。為了穩(wěn)定地分散導(dǎo)電細(xì)顆粒，優(yōu)選地使用水溶液。與水相容并優(yōu)選使用的溶劑的實(shí)例包括醇(如乙醇、正丙醇、異丙醇、二丁醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑)。導(dǎo)電細(xì)顆粒的量?jī)?yōu)選地在10～1,000mg/m2，更優(yōu)選地在20～500mg/m2，最優(yōu)選地在50～150mg/m2。如果顆粒的量太少，最終的層具有不足的導(dǎo)電性。如果顆粒的量太大，透明度降低。
透明導(dǎo)電膜可以包含粘結(jié)劑，否則可以?xún)H由導(dǎo)電細(xì)顆粒構(gòu)成而沒(méi)有粘結(jié)劑。粘結(jié)劑可以是親水粘結(jié)劑、疏水粘結(jié)劑或膠乳。
親水粘結(jié)劑的實(shí)例包括明膠、明膠衍生物、瓊脂、海藻酸鈉、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸共聚物、馬來(lái)酸酐共聚物、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羥甲基纖維素和羥乙基纖維素。疏水粘結(jié)劑的實(shí)例包括纖維素酯(如硝基纖維素、二乙?；w維素、三乙?；w維素、甲基纖維素)、乙烯基聚合物(如氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸乙烯酯)、聚酰胺和聚酯。
導(dǎo)電膜可以加熱或用水處理，從而增加導(dǎo)電率和透明度。熱處理的溫度取決于聚合物薄膜的耐熱性，并且優(yōu)選地為150℃或以下，更優(yōu)選地在100～150℃的范圍內(nèi)。如果高于150℃，聚合物薄膜容易受熱變形。如果為100℃或以下，熱處理不能得到理想的效果。因此，如果溫度低，必須實(shí)施長(zhǎng)時(shí)間的處理。
在熱處理中，于其上形成導(dǎo)電膜的薄膜(網(wǎng)狀形式)優(yōu)選地通過(guò)加熱區(qū)傳送，以至于導(dǎo)電膜能被均勻地加熱。加熱的時(shí)間可以通過(guò)調(diào)節(jié)加熱區(qū)的長(zhǎng)度和傳送速度來(lái)控制。在加熱處理的不同方式中，薄膜滾筒可以在恒溫裝置中加熱。但是，在此情況下，考慮到不均等的條件需要設(shè)定加熱時(shí)間。
為了改善熱處理的效果，透明導(dǎo)電膜可以用水處理(如用水洗滌)。例如，導(dǎo)電膜僅由水來(lái)涂布。涂布方法的實(shí)例包括浸涂和線-桿(wire-bar)涂布。導(dǎo)電膜可以通過(guò)噴淋或淋浴來(lái)用水化。在膜水化后，如果需要的話，過(guò)量的水可以用線-桿、棒-桿或氣-刀來(lái)擦除。
水處理降低了接受水處理的導(dǎo)電膜的表面電阻，并且進(jìn)一步增加了透明度且拉平了透光光譜。另外，膜經(jīng)水處理，抗反射層明顯降低了反射。
真空成膜方法在文獻(xiàn)“New development of transparent electricallyconductive layer(Japanese)”，CMC publishers，“Monthly Display”，Yutaka Sawada，September 1999中描述。
導(dǎo)電膜中包含的金屬氧化物的實(shí)例In2O3(用Sn摻雜包括，包括ITO)、SnO2(用F、Sb摻雜)、ZnO(用Al、Ga摻雜)和它們的復(fù)合氧化物(如In2O3-ZnO)。金屬氮化物的實(shí)例包括TiN。
導(dǎo)電膜可以包括銀。
在導(dǎo)電膜通過(guò)濺射于聚合物薄膜上形成時(shí)，膜的表面優(yōu)選地用聚合物(氟碳樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯樹(shù)脂、乙基樹(shù)脂)和無(wú)機(jī)材料(如SiO2、TiO2、ZnO2、SnO2)涂布。涂層厚度優(yōu)選地在2nm到100μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在2nm到50μm的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在2nm到10μm的范圍內(nèi)。例如，主要包含氧化銦的膜可以根據(jù)反應(yīng)濺射方法來(lái)形成，在該方法中使用主要包含金屬銦的金屬靶或者主要包含氧化銦的燒結(jié)靶。從控制反應(yīng)的角度來(lái)看，優(yōu)選地采用燒結(jié)靶。在反應(yīng)濺射過(guò)程中，使用惰性氣體(如氬氣)和氧氣來(lái)分別作為濺射氣體和反應(yīng)氣體。作為放電方法，使用DC磁控濺射和RF磁控濺射。氧氣流優(yōu)選地根據(jù)等離子體發(fā)射監(jiān)控方法來(lái)控制。
裝有透明導(dǎo)電膜的聚合物薄膜優(yōu)選地具有50％或以上的透光度，更優(yōu)選地為60％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選地為70％或以上，最優(yōu)選地為80％或以上。
如果包含ITO，導(dǎo)電膜的厚度在10～100nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在15～70nm的范圍內(nèi)。整片膜可以用作電極。另外，在整片膜上形成電極后，膜經(jīng)抗蝕和蝕刻處理形成圖案化的電極。因此，裝有透明導(dǎo)電膜的聚合物薄膜以薄片的形式制成了。
為了生產(chǎn)觸摸屏，上述薄膜片和對(duì)應(yīng)透明導(dǎo)電片(包括玻璃片)被彼此面向放置，從而每片的導(dǎo)電膜(層)位于內(nèi)部。在其縫隙間，提供例如0.02～1.0mm厚度的顆粒(點(diǎn)間隔)。對(duì)應(yīng)導(dǎo)電片可以是上述聚合物薄膜、另一個(gè)導(dǎo)電片或具有導(dǎo)電層的玻璃片。換句話說(shuō)，上述聚合物薄膜至少在本發(fā)明的觸摸屏中用作面向的兩片導(dǎo)電片之一。如此制備的觸摸屏被放在位于內(nèi)型液晶顯示器中的入射光面上的偏光板的下面。
(裝備觸摸屏的反射型液晶顯示器)觸摸屏可以與許多顯示裝置組合使用。顯示裝置的實(shí)例包括陰極射線管(CRT)、等離子體顯示器(PDP)、場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED)、無(wú)機(jī)EL裝置、有機(jī)EL裝置和液晶顯示器。本發(fā)明圓偏光板的相位延遲器阻止這些顯示裝置反射外部光線。優(yōu)選地觸摸屏與液晶顯示器(特別是反射型)組合使用。
圖2示意性地表示包括觸摸屏的反射型液晶顯示器的基本結(jié)構(gòu)。
圖2所示的包括內(nèi)型觸摸屏的反射型液晶顯示器依次層疊地包括下基底(1)、反射電極(2)、下配向?qū)?3)、液晶層(4)、上配向?qū)?5)、透明電極(6)、上基底(7)、透明導(dǎo)電膜(10)、另一個(gè)透明導(dǎo)電膜(11)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。下基底(1)到上基底(7)的組合構(gòu)成液晶元件。在導(dǎo)電膜(10)和(11)間形成縫隙，并且導(dǎo)電膜(10)到偏振膜(9)的組合用作內(nèi)型觸摸屏。在圖2所示的顯示器中，上基底(7)也起著觸摸屏固定基底的作用。在固定基底上形成導(dǎo)電膜。
圖3示意性地表示包括觸摸屏的反射型液晶顯示器的另一種基本結(jié)構(gòu)。
圖3所示的包括內(nèi)型觸摸屏的反射型液晶顯示器依次層疊地包括下基底(1)、反射電極(2)、下配向?qū)?3)、液晶層(4)、上配向?qū)?5)、透明電極(6)、上基底(7)、固定基底(12)、透明導(dǎo)電膜(10)、另一個(gè)透明導(dǎo)電膜(11)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。下基底(1)到上基底(7)的組合構(gòu)成液晶元件。在導(dǎo)電膜(10)和(11)間形成縫隙，并且固定基底(12)到偏振膜(9)的組合用作內(nèi)型觸摸屏。
顯示器模式的實(shí)例包括TN(扭曲向列)模式、STN(超扭曲向列)模式、HAN(復(fù)合排列的向列)模式和GH(客體-主體)模式。
TN模式液晶元件的扭轉(zhuǎn)角優(yōu)選地在40～100°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在50～90°的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在60～80°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn ·d)優(yōu)選地在0.1～0.5μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.2～0.4μm的范圍內(nèi)。
STN模式液晶元件的扭轉(zhuǎn)角優(yōu)選地在180～360°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在220～270°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn·d)優(yōu)選地在0.3～1.2μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.5～1.0μm的范圍內(nèi)。
在HAN模式的液晶元件中，優(yōu)選地是液晶分子基本上垂直排列在一個(gè)基底上，并且在另一個(gè)基底上的預(yù)傾斜角在0～45°的范圍內(nèi)。液晶層的折射各向異性(Δn)與厚度(d)的乘積(Δn·d)優(yōu)選地在0.1～1.0μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.3～0.8μm的范圍內(nèi)。液晶分子垂直排列的基底可以在反射板側(cè)上或者在透明電極側(cè)上。
在GH模式的液晶元件中，液晶層包括液晶和雙色染料。如果液晶和雙色染料都是棒狀化合物，液晶的方向平行于雙色染料分子的長(zhǎng)軸。因此，當(dāng)施加電壓改變液晶的排列時(shí)，雙色染料的排列同時(shí)改變。有一些類(lèi)型的GH模式液晶元件。類(lèi)型的實(shí)例包括Heilmeir型、白色-Taylor型(其使用膽甾醇液晶)、雙層型，以及使用λ/4板的類(lèi)型。在本發(fā)明中，使用λ/4板的類(lèi)型是優(yōu)選的。包括λ/4板的客體-主體反射型液晶顯示器在下列專(zhuān)利中描述 日本特許公開(kāi)第6(1994)-222350、8(1996)-36174、10(1998)-268300、10(1998)-292175、10(1998)-293301、10(1998)-311976、10(1998)-319442、10(1998)-325953、10(1998)-333138和11(1999)-38410。λ/4板在液晶層和反向板之間。在液晶層中，液晶分子垂直排列取向，優(yōu)選地水平排列取向。液晶優(yōu)選地具有負(fù)的介電各向異性。
反射型液晶顯示器可以設(shè)計(jì)成正常白色模式(其在施加低或高電壓時(shí)分別顯示亮或暗的圖像)或者正常黑色模式(其在施加低或高電壓時(shí)分別顯示暗或亮的圖像)。正常白色模式是優(yōu)選的。
實(shí)施例1(纖維素酯薄膜的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合120重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量59.7％)、2.4重量份添加劑(10-反)、9.36重量份磷酸三苯酯、4.68重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、2.4重量份三芐基胺、718重量份二氯甲烷和62.4重量份甲醇。
(10-反) 制備的摻雜劑被澆鑄到玻璃板上，再在室溫干燥1分鐘，接著進(jìn)一步在45℃下干燥5分鐘。在從板上剝離后，所形成的薄膜在100℃下干燥30分鐘，然后進(jìn)一步在130℃下干燥20分鐘。在最終薄膜中殘余的溶劑量是0.5wt.％。
在切割至適當(dāng)尺寸后，在130℃平行于澆鑄方向上，伸展薄膜至原始長(zhǎng)度的1.33倍。在伸展薄膜中，讓薄膜垂直于伸展方向自由收縮。然后將薄膜冷卻至室溫。在如此處理的薄膜中，溶劑殘余的量為0.1wt.％。所得薄膜的厚度是102μm。伸長(zhǎng)率(SA/SB)為1.48。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量所制備的纖維素酯薄膜的Re延遲值，分別為111.6nm、137.3nm和145.2nm。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且為了確定在平行于面內(nèi)慢軸的方向上的折射率(nx)、在垂直于面內(nèi)慢軸的方向上的折射率(ny)和厚度方向上的折射率(nz)，在550nm測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的在550nm處的折射率，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.50。
(反射型液晶顯示器的制備)從市售的反射型液晶顯示器(Color Zaurus MI-310，SharpCorporation)中除去偏光板和相位延遲器。安裝上述制備的偏光板和相位延遲器(用帶有AR處理表面的保護(hù)膜層壓的偏光板)來(lái)代替除去的元件。
用眼睛觀察所制備的反射型液晶顯示器。結(jié)果發(fā)現(xiàn)顯示器在黑色、明亮和中間色度圖像中給出中性的灰色，而沒(méi)有不希望的顏色。
此外，反射亮度對(duì)比度用用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量，發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是20。給出對(duì)比度為3的視角范圍在垂直(從上到下)和水平(從左到右)方向上都是120°或以上。
(添加劑的光譜)按下面的方式在紫外-可見(jiàn)(UV-vis)波長(zhǎng)區(qū)測(cè)量添加劑(10-反)的吸收光譜。
添加劑(10-反)溶解在四氫呋喃中(不含穩(wěn)定劑(BHT))，濃度是10-5mol/dm3。用分光光度計(jì)(Hitachi，Ltd.)測(cè)量所制備溶液的吸收光譜。在得到的吸收光譜中，最大吸收峰在220nm(λmax)，并且在該峰處的吸收系數(shù)(ε)是15,000。
比較例1為了制備纖維素酯薄膜(相位延遲器)和反射型液晶顯示器，除了使用1.2重量份下面的添加劑(Ref-1)代替10-反外，重復(fù)實(shí)施例1中的程序。

(相位延遲器的評(píng)價(jià))在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量所制備的纖維素酯薄膜的Re延遲值，分別為109.4nm、125.3nm和130.2nm。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且為了確定在平行于面內(nèi)慢軸的方向上的折射率(nx)、在垂直于面內(nèi)慢軸的方向上的折射率(ny)和厚度方向上的折射率(nz)，在550nm測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的在550nm處的折射率，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.90。
(反射型液晶顯示器的評(píng)價(jià))用眼睛觀察所制備的反射型液晶顯示器。結(jié)果發(fā)現(xiàn)顯示器在黑色、明亮和中間色度圖像中分別給出淡黃色、淡藍(lán)色和其它不希望的顏色。在所有顯示的圖像中，顯示器沒(méi)有給出中性灰色。
(添加劑的光譜)按下面的方式在紫外-可見(jiàn)(UV-vis)波長(zhǎng)區(qū)測(cè)量添加劑(Ref-1)的吸收光譜。
添加劑(Ref-1)溶解在四氫呋喃中(不含穩(wěn)定劑(BHT))，濃度是10-5mol/dm3。用分光光度計(jì)(Hitachi，Ltd.)測(cè)量所制備溶液的吸收光譜。在得到的吸收光譜中，最大吸收峰在280nm(λmax)，并且在該峰處的吸收系數(shù)(ε)是60,000。
實(shí)施例2為了制備纖維素酯薄膜(相位延遲器)，除了按表1中所示的量使用另一種添加劑(23-反)代替10-反外，重復(fù)實(shí)施例1中的程序。測(cè)量薄膜的延遲值，并且結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例3為了制備纖維素酯薄膜(相位延遲器)，除了按表1中所示的量使用另一種添加劑(29-反)代替10-反外，重復(fù)實(shí)施例1中的程序。測(cè)量薄膜的延遲值，并且結(jié)果列于表1中。
比較例2為了制備纖維素酯薄膜(相位延遲器)，除了按表1中所示的量使用另一種添加劑(Ref-1)代替10-反外，重復(fù)實(shí)施例1中的程序。測(cè)量薄膜的延遲值，并且結(jié)果列于表1中。
比較例3為了制備纖維素酯薄膜(相位延遲器)，除了按表1中所示的量使用另一種添加劑(Ref-2)代替10-反外，重復(fù)實(shí)施例1中的程序。測(cè)量薄膜的延遲值，并且結(jié)果列于表1中。
(23-反) (29-反)
表1添加劑的量 最大吸收波長(zhǎng) 最大吸收薄膜 添加劑(重量份)(λmax) 的吸收系數(shù)(ε)實(shí)施例110-反1.8 220nm15,000實(shí)施例223-反2.3 230nm16,000實(shí)施例329-反2.0 240nm20,000比較例1Ref-11.2 280nm60,000比較例2Ref-11.8 280nm60,000比較例3Ref-21.6 280nm60,000表1(續(xù))延遲值薄膜顏色*450nm 550nm 590nm實(shí)施例1111.6nm137.3nm146.2nm A實(shí)施例2112.6nm137.5nm144.2nm A實(shí)施例3113.6nm137.6nm143.1nm A比較例1109.4nm125.3nm130.2nm C比較例2120.6nm137.2nm140.2nm B比較例3122.4nm137.1nm141.0nm B理論λ/4 112.5nm137.5nm147.5nm標(biāo)記(顏色*)A在暗色、明亮和中間色度圖像中都沒(méi)有觀察到不希望的顏色；B在明亮和暗色圖像中分別觀察到淡藍(lán)色和淡黃色不希望顏色；C在暗色、明亮和中間色度圖像中觀察到不希望的顏色，并且所有圖像表現(xiàn)出低的對(duì)比度。
輔助試驗(yàn)(延遲增加劑的光譜)在紫外-可見(jiàn)(UV-vis)波長(zhǎng)區(qū)測(cè)量延遲增加劑(10-反)、(41-反)和(29-反)的吸收光譜。
每種試劑都溶解在四氫呋喃中(不含穩(wěn)定劑(BHT))，濃度是10-5mol/dm3。用分光光度計(jì)(Hitachi，Ltd.)測(cè)量所制備溶液的吸收光譜。結(jié)果列于表2中。
(10-反) (41-反) (29-反) 表2延遲增加劑最大吸收波長(zhǎng)最大吸收(λmax) 的吸收系數(shù)(ε)10-反 220nm 15,00041-反 230nm 16,00029-反 240nm 20,000實(shí)施例4(聚合物薄膜的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合100重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量59.5％)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、1.32重量份延遲增加劑(41-反)、587.69重量份二氯甲烷和50.85重量份甲醇。
制備的摻雜劑被澆鑄到成膜滾帶上，再在室溫干燥1分鐘，接著進(jìn)一步在45℃下干燥5分鐘。所形成的薄膜包含30wt.％的殘余溶劑。在從板上剝離后，所形成的薄膜在120℃下干燥10分鐘。然后，在130℃平行于澆鑄方向上，伸展薄膜至原始長(zhǎng)度的1.34倍，而在垂直方向讓其自由收縮。為了制備溶劑殘余量為0.1wt.％的乙酸纖維素薄膜，伸展的薄膜進(jìn)一步在120℃下干燥30分鐘。
所制備的聚合物薄膜(PF-1)具有112.7μm的厚度，并且在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCO COORPORATION)測(cè)量其延遲值，分別為125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此，乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.48。
實(shí)施例5(聚合物薄膜的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合100重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量59.5％)、2.35重量份延遲增加劑(10-反)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、594.61重量份二氯甲烷和52.14重量份甲醇。
制備的摻雜劑被澆鑄到成膜滾帶上，再在室溫干燥1分鐘，接著進(jìn)一步在45℃下干燥5分鐘。所形成的薄膜包含30wt.％的殘余溶劑。在從板上剝離后，所形成的薄膜在120℃下干燥5分鐘。然后，在130℃平行于澆鑄方向上，伸展薄膜至原始長(zhǎng)度的1.3倍，而在垂直方向讓其自由收縮。為了制備溶劑殘余量為0.1wt.％的乙酸纖維素薄膜，伸展的薄膜進(jìn)一步在130℃下干燥20分鐘。
所制備的聚合物薄膜(PF-2)具有100.1μm的厚度，并且在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCO COORPORATION)測(cè)量其延遲值，分別為130.1nm、141.0nm和143.8nm。因此，該乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.47。
實(shí)施例6(聚合物薄膜的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合100重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量60.9％)、2.25重量份實(shí)施例4中使用的延遲增加劑(41-反)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、594.02重量份二氯甲烷和51.49重量份甲醇。
制備的摻雜劑被澆鑄到成膜滾帶上，再在室溫干燥1分鐘，接著進(jìn)一步在45℃下干燥5分鐘。所形成的薄膜包含30wt.％的殘余溶劑。在從板上剝離后，所形成的薄膜在120℃下干燥5分鐘。然后，在130℃平行于澆鑄方向上，伸展薄膜至原始長(zhǎng)度的1.34倍，而在垂直方向讓其自由收縮。為了制備溶劑殘余量為0.1wt.％的乙酸纖維素薄膜，伸展的薄膜進(jìn)一步在130℃下干燥20分鐘。
所制備的聚合物薄膜(PF-3)具有119.5μm的厚度，并且在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCO COORPORATION)測(cè)量其延遲值，分別為127.1nm、140.1nm和143.5nm。因此，乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.32。
實(shí)施例7(聚合物薄膜的制備)為了制備乙酸纖維素溶液，在混合罐中混合100重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量61.5％)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、594.02重量份二氯甲烷和51.49重量份甲醇，同時(shí)加熱溶解。
在另一個(gè)混合罐中，放入2.25重量份實(shí)施例1中使用的延遲增加劑(41-反)、16.0重量份二氯甲烷和1.39重量份甲醇，并加熱、攪拌溶解。由此制備了延遲增加劑的溶液。
所制備乙酸纖維素溶液和延遲增加劑溶液被全部混合并良好攪拌，得到摻雜劑。
制備的摻雜劑被澆鑄到帶有干燥區(qū)和裝備有多步驟滾筒的伸展區(qū)的滾帶澆鑄機(jī)上，由此所形成的薄膜被單軸向的伸展。就在輸入伸展區(qū)前，所形成的薄膜包含2.0wt.％的殘余溶劑。為了保持恒溫，伸展區(qū)用箱子覆蓋。薄膜表面的溫度保持在130℃。伸展薄膜時(shí)的溫度用滾筒和放在滾筒間的紅外線加熱器來(lái)控制?？刂茲L筒的旋轉(zhuǎn)，使薄膜伸展至原始長(zhǎng)度的1.31倍。如此伸展的薄膜被逐漸冷卻到室溫。
所制備的薄膜(PF-3)具有145μm的厚度，并且包含0.2wt.％的殘余溶劑。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量薄膜的延遲值，分別為126.8nm、137.8nm和140.74nm。因此，乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.47。
比較例4(λ/4板的制備)在二氯甲烷中溶解聚碳酸酯(重均分子量100,000)來(lái)制備17wt.％的溶液。該溶液被澆鑄到玻璃板上，形成薄膜(干厚80μm)，薄膜在室溫干燥30分鐘。在進(jìn)一步于70℃干燥30分鐘后，從玻璃板上剝離聚碳酸酯薄膜(揮發(fā)物含量約1wt.％)，并且切割成5cm×10cm大小。切割的薄膜在158℃下被單軸向伸展，得到伸展的聚碳酸酯雙折射薄膜。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量所得聚碳酸酯薄膜的延遲值，分別為147.8nm、137.5nm和134.9nm。
實(shí)施例8(偏振膜的制備)在水中溶解聚乙烯醇(平均聚合度4,000，皂化度99.8mol％)來(lái)制備4.0％的水溶液。溶液被澆鑄到滾帶上并干燥成膜。在從滾帶上剝離后，在干燥的條件下平行于澆鑄方向伸展薄膜，然后將其浸入30℃的含有0.5g/l碘和50g/l碘化鉀的水溶液中1分鐘。之后，薄膜被浸入70℃的含有100g/l硼酸和60g/l碘化鉀的另一水溶液中5分鐘。然后，薄膜在20℃的罐中用水洗滌10秒鐘，并且在80℃干燥5分鐘。由此制備出長(zhǎng)帶薄膜形狀的偏振膜(CHM-1，寬度1,290mm，厚度20μm)(圓偏光板的制備)實(shí)施例6中制備的乙酸纖維素薄膜和市售的偏光板(SANRITZCOPORATION)被用粘合劑層壓，以至于薄膜的慢軸與板的透光軸成45°角。由此生產(chǎn)出圓偏光板。
所生產(chǎn)的圓偏光板在寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)(450～590nm)給出幾乎完全圓形的偏振光。
實(shí)施例9(偏振膜的制備)在水中溶解聚乙烯醇(平均聚合度4,000，皂化度99.8mol％)來(lái)制備4.0％的水溶液。溶液被澆鑄到滾帶上并干燥成膜。在從滾帶上剝離后，在干燥的條件下平行于澆鑄方向伸展薄膜，然后將其浸入30℃的含有0.5g/l碘和50g/l碘化鉀的水溶液中1分鐘。之后，薄膜再次浸入70℃的含有100g/l硼酸和60g/l碘化鉀的另一水溶液中5分鐘。然后，薄膜在20℃的罐中用水洗滌10秒鐘，并且在80℃干燥5分鐘。由此制備出長(zhǎng)帶薄膜形狀的偏振膜(CHM-1，寬度1,290mm，厚度20μm)(圓偏光板的制備)實(shí)施例6中制備的乙酸纖維素薄膜、上面制備的偏光板和市售的乙酸纖維素薄膜(Fujitac，F(xiàn)uji Photo Film Co.，Ltd.)被卷對(duì)卷(roll-to-roll)層壓并以此順序成層。由此生產(chǎn)出圓偏光板。
所生產(chǎn)的圓偏光板在寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)(450～590nm)給出幾乎完全圓形的偏振光。
實(shí)施例10(TN模式的反射型液晶顯示器的制備)制備帶有ITO電極的玻璃基底和裝備具有細(xì)致粗化表面的鋁反射電極的玻璃基底。在每片玻璃基底的電極上，形成聚酰亞胺配向?qū)?SE-7992，Nissan Chemical Industries Ltd.)并接受摩擦處理。層壓基底使配向?qū)颖舜嗣嫦?，并且在基底間插入3.4μm的間隔。基底被放成配向?qū)拥哪Σ练较蛳嘟?10°。向基底間的縫隙中注入液晶化合物(MLC-6252，Merck)，形成液晶層。由此，生產(chǎn)出TN模式的液晶元件(扭轉(zhuǎn)角70°，Δnd269nm)。
實(shí)施例8制備的圓偏光板(偏振膜上層壓有帶AR處理后表面的保護(hù)膜)被層壓到帶有ITO電極的玻璃基底上，從而使圓偏光板的乙酸纖維素薄膜與玻璃基底接觸。由此，制備出反射型液晶顯示器。
對(duì)如此制備的反射型顯示器施加1kHz的方波電壓。然后用眼睛觀察顯示器，由此證實(shí)在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下都給出中性灰色圖像，而沒(méi)有不希望的顏色。
用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量反射亮度的對(duì)比度，由此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是25，并且給出對(duì)比度為3的視角不小于120°(從上到下)或不小于120°(從左到右)。此外，顯示器經(jīng)受耐用性試驗(yàn)(溫度60℃，相對(duì)濕度90％)，持續(xù)500小時(shí)，但是即使如此，顯示圖像也沒(méi)有缺陷。
實(shí)施例11(STN模式的反射型液晶顯示器的制備)制備帶有ITO透明電極的玻璃基底和帶有平滑鋁反射電極的玻璃基底。在每片玻璃基底上，形成聚酰亞胺配向?qū)?SE-150，NissanChemical Industries Ltd.)并接受摩擦處理。層壓基底使聚酰亞胺配向?qū)颖舜嗣嫦?，并且在基底間插入6.0μm的間隔?；妆环胖贸膳湎?qū)拥哪Σ练较蛳嘟?0°。向基底間的縫隙中注入液晶化合物(ZLI-2977，Merck)，形成液晶層。由此，生產(chǎn)出TN模式的液晶元件(扭轉(zhuǎn)角240°，Δnd791nm)。
市售的內(nèi)散射片(IDS，Dai Nippon Printing Co.，Ltd.)和實(shí)施例8制備的圓偏光板被用粘合劑依次層壓到帶有ITO電極的玻璃基底上，從而使圓偏光板位于頂部或底部。
對(duì)如此制備的反射型顯示器施加55Hz的方波電壓。然后用眼睛觀察顯示器，由此證實(shí)在白色模式(2.5V)和黑色模式(2.0V)下都給出中性灰色，而沒(méi)有不希望的顏色。
用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量反射亮度的對(duì)比度，由此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是8，并且給出對(duì)比度為3的視角為90°(從上到下)或105°(從左到右)。
實(shí)施例12(HAN模式的反射型液晶顯示器的制備)制備帶有ITO透明電極的玻璃基底和帶有平滑鋁反射電極的另一玻璃基底。在ITO透明電極上，形成聚酰亞胺配向?qū)?SE-610，NissanChemical Industries Ltd.)并且經(jīng)摩擦處理。在鋁反射電極上形成垂直配向?qū)?Se-1211，Nissan Chemical Industries Ltd.)并且不經(jīng)摩擦處理，層壓基底使配向?qū)颖舜嗣嫦?，并且在基底間插入4.0μm的間隔。向基底間的縫隙中注入液晶化合物(ZLI-1565，Merck)，形成液晶層。由此，生產(chǎn)出TN模式的液晶元件(Δnd519nm)。
實(shí)施例8制備的圓偏光板用粘合劑層壓到帶有ITO透明電極的玻璃基底上，并且進(jìn)一步層壓光散射膜(Lumisty，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.)。
對(duì)如此制備的反射型顯示器施加55Hz的方波電壓。然后用眼睛觀察顯示器，因此證實(shí)在白色模式(2.0V)和黑色模式(0.8V)下都給出中性灰色圖像，而沒(méi)有不希望的顏色。
用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量反射亮度的對(duì)比度，由此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是8，并且給出對(duì)比度為3的視角不小于120°(從上到下)或不小于120°(從左到右)。
實(shí)施例13(TN模式的反射型液晶顯示器的制備)上面的圓偏光板被用粘合劑層壓到實(shí)施例9制備的TN模式液晶元件上，從而使圓偏光板的聚碳酸酯薄膜位于ITO電極側(cè)，并且λ/4板的慢軸與偏振膜的透光軸成45°。
對(duì)如此制備的反射型顯示器施加1kHz的方波電壓。然后用眼睛觀察顯示器，由此證實(shí)在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下分別給出淡藍(lán)色和紫羅蘭色的淡色。
用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量反射亮度的對(duì)比度，由此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是10，并且給出對(duì)比度為3的視角不小于100°(從上到下)或不小于80°(從左到右)。
實(shí)施例14(聚合物薄膜的制備)為了制備乙酸纖維素溶液，在室溫下混合20重量份的三乙酸纖維素(平均乙酸含量60.3％，粘均聚合度320，含水量0.4wt.％，粉末形態(tài)，平均粒徑和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.5mm和0.5mm，其6wt.％的二氯甲烷溶液具有305mPa·s的粘度)、58重量份乙酸甲酯、5重量份丙酮、5重量份甲醇、5重量份乙醇、5重量份丁醇、1.2重量份雙三羥甲基丙烷四乙酸酯(增塑劑)、1.2重量份磷酸三苯酯(增塑劑)、0.2重量份2，4-二(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪(UV吸收劑)、0.2重量份2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV吸收劑)、0.2重量份2(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑(UV吸收劑)、0.02重量份C12H25OCH2CH2O-P(＝O)-(OK)2(釋放劑)、0.02重量份檸檬酸(釋放劑)，以及0.05重量份硅石顆粒(粒徑20nm，Mohs硬度值約7)。
以上所用的三乙酸纖維素包含0.01wt.％或更低的殘留乙酸、0.05wt.％的Ca、0.007wt.％的Mg和5ppm的Fe。在6位的取代度為0.95，占在2、3和6位總?cè)〈鹊?2.2％。丙酮提取液是11wt.％。重均分子量和數(shù)均分子量的比例是0.5，表明顆粒被均勻分散。黃度指數(shù)、濁度、透光度、Tg和結(jié)晶熱分別為0.3、0.08、93.5％、160℃和6.2J/g。
在另一個(gè)混合罐中，放入2.25重量份實(shí)施例1中使用的延遲增加劑(41-反)、16.0重量份二氯甲烷和1.39重量份甲醇，并加熱、攪拌溶解。由此制備出延遲增加劑的溶液。
所制備乙酸纖維素溶液和延遲增加劑溶液被全部混合并良好攪拌，得到摻雜劑。
制備的摻雜劑被澆鑄到帶有干燥區(qū)和裝備有多個(gè)滾筒的伸展區(qū)的滾帶澆鑄機(jī)上，由此所形成的薄膜被單軸向的伸展。就在輸入伸展區(qū)前，所形成的薄膜包含2.0wt.％的殘余溶劑。為了保持恒溫，伸展區(qū)用箱子覆蓋。薄膜表面的溫度保持在130℃。伸展薄膜時(shí)的溫度用滾筒和放在滾筒間的紅外線加熱器來(lái)控制?？刂茲L筒的旋轉(zhuǎn)，使薄膜伸展至原始長(zhǎng)度的1.31倍。如此伸展的薄膜被逐漸冷卻到室溫。
所制備的薄膜具有120.1μm的厚度。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量薄膜的延遲值，分別為127.0nm、140.3nm和144.2nm。因此，乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.48。
實(shí)施例15(λ/4板的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合100重量份的纖維素酯(平均乙酸含量59.5％)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、1.32重量份下面的延遲增加劑(41-反)、587.69重量份二氯甲烷和50.85重量份甲醇。
(41-反) 制備的摻雜劑被澆鑄到成膜滾帶上，再在室溫干燥1分鐘，接著進(jìn)一步在45℃下干燥5分鐘。所形成的薄膜包含30wt.％的殘余溶劑。所形成的薄膜從滾帶上剝離后，于120℃下干燥10分鐘。然后，在130℃平行于澆鑄方向上，伸展薄膜至原始長(zhǎng)度的1.34倍，而在垂直方向讓其自由收縮。為了制備溶劑殘余量為O.1wt.％的乙酸纖維素薄膜，伸展的薄膜進(jìn)一步在120℃下干燥30分鐘。
所制備的聚合物薄膜具有113μm的厚度，并且在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCO COORPORATION)測(cè)量其延遲值，分別為125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此，纖維素酯薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.48。
(在λ/4板上形成透明導(dǎo)電膜)上面制備的薄膜被固定到纏繞型濺射裝置上。在抽真空至1.2mPa后，真空室用Ar和O2(O21.5％)的混合氣填充至0.25Pa。然后，薄膜經(jīng)DC濺射(基底溫度25℃，電能密度1W/cm2)，從而形成In2O3的透明導(dǎo)電膜(厚度42nm)。
根據(jù)四終端方法測(cè)量所形成的薄膜膜側(cè)的表面電阻，其值為每平方206Ω。透光度為88％。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量所制備薄膜的延遲值(Re)，分別為125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此，纖維素酯薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.48。
(觸摸屏的制備)制備用ITO透明導(dǎo)電膜(單個(gè)表面的表面電阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的點(diǎn)間隔，并且在板的兩端印刷銀電極。獨(dú)立地，在上面制備的帶有導(dǎo)電膜的λ/4板的兩端上也印刷銀電極。如此處理的λ/4板和上面的玻璃板被層壓，從而使導(dǎo)電膜可彼此面向，然后提供柔性電極。在層壓基底間縫隙的周?chē)鷧^(qū)域上，絕緣粘合劑被插入100μm厚。由此制備出觸摸屏。在觸摸屏的λ/4板側(cè)，層壓具有AR處理表面的偏光板，使偏光板的透光軸與λ/4板的伸展方向(平行于慢軸)成45°。由此生產(chǎn)出包括帶有透明導(dǎo)電膜的λ/4板的觸摸屏。
(裝備觸摸屏的反射型液晶顯示器的制備)從市售的裝備有觸摸屏的反射型液晶顯示器(Power ZaurusMI-CI，Sharp Corporation)中除去觸摸屏、偏光板和相位延遲器。安裝上述制備的觸摸屏來(lái)代替除去的構(gòu)件。
通過(guò)測(cè)量裝置(EZ-Contrast 160D，ELDIM)來(lái)測(cè)量所制備的液晶顯示器的對(duì)比度，由此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是10∶1。給出2∶1對(duì)比度的視角范圍在垂直(從上到下)和水平(從左到右)方向上都是120°或以上。發(fā)現(xiàn)顯示器在暗色和明亮圖像中都給出中性灰色，而沒(méi)有不希望的顏色。表面反射比是9.5％，這表明顯示器反射外部景象很少，所以在識(shí)別性上是極好的。
實(shí)施例16(λ/4板的制備)為了制備乙酸纖維素溶液，在室溫下混合20重量份的三乙酸纖維素(取代度2.82，粘均聚合度320，含水量0.4wt.％，粉末形態(tài)，平均粒度和粒度標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.5mm和0.5mm，其6wt.％的二氯甲烷溶液具有305mPa·s的粘度)、58重量份乙酸甲酯、5重量份丙酮、5重量份甲醇、5重量份乙醇、5重量份丁醇、1.2重量份雙三羥甲基丙烷四乙酸酯(增塑劑)、1.2重量份磷酸三苯酯(增塑劑)、1.00重量份延遲增加劑(41-反)、0.02重量份C12H25OCH2CH2O-P(＝O)-(OK)2(釋放劑)、0.02重量份檸檬酸(釋放劑)，以及0.05重量份硅石顆粒(粒度20nm，Mohs硬度值約7)。
所用的三乙酸纖維素包含0.01wt.％或更低的殘留乙酸、0.05wt.％的Ca、0.007wt.％的Mg和5ppm的Fe。在6位的取代度為0.95，占在2、3和6位總?cè)〈鹊?2.2％。丙酮提取液是11wt.％。重均分子量和數(shù)均分子量的比例是0.5，表明顆粒被均勻分散。黃度指數(shù)、濁度、透光度、Tg和結(jié)晶熱分別為0.3、0.08、93.5％、160℃和6.2J/g。
所制備的薄膜具有121.7μm的厚度。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量薄膜的延遲值，分別為126.2nm、138.8nm和142.1nm。因此，乙酸纖維素薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.50。
(在λ/4板上形成透明導(dǎo)電膜)上面制備的λ/4板按實(shí)施例15中相同的方法接受濺射，從而形成In2O3的透明導(dǎo)電膜(厚度50nm)。
根據(jù)四終端方法測(cè)量所形成的薄膜膜側(cè)面的表面電阻，其值為每平方226Ω。透光度為87％。
在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCOCOORPORATION)測(cè)量所制備薄膜的延遲值(Re)，分別為126.2nm、138.8nm和142.1nm。因此，纖維素酯薄膜在寬的波長(zhǎng)范圍給出λ/4。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.50。
(觸摸屏的制備)制備用ITO透明導(dǎo)電膜(單個(gè)表面的表面電阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的點(diǎn)間隔，并且在板的兩端印刷銀電極。獨(dú)立地，在上面制備的帶有導(dǎo)電膜的λ/4板的兩端上也印刷銀電極。如此處理的λ/4板和上面的玻璃板被層壓，從而使導(dǎo)電膜彼此面向，然后提供柔性電極。在層壓基底間縫隙的周?chē)鷧^(qū)域上，絕緣粘合劑被插入100μm厚。由此制備出觸摸屏。在觸摸屏的λ/4板側(cè)，層壓具有AR處理表面的偏光板，使偏光板的透光軸與λ/4板的伸展方向(平行于慢軸)成45°。因此生產(chǎn)出包括帶有透明導(dǎo)電膜的λ/4板的觸摸屏。
(裝備觸摸屏的反射型液晶顯示器的制備)從市售的裝備有觸摸屏的反射型液晶顯示器(Power ZaurusMI-CI，Sharp Corporation)中除去觸摸屏、偏光板和相位延遲器。安裝上述制備的觸摸屏來(lái)代替除去的元件。
通過(guò)測(cè)量裝置(EZ-Contrast 160D，ELDIM)來(lái)測(cè)量所制備的液晶顯示器的對(duì)比度，發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是10∶1。給出2∶1對(duì)比度的視角范圍在垂直(從上到下)和水平(從左到右)方向上都是120°或以上。也發(fā)現(xiàn)顯示器在暗色和明亮圖像中給出中性灰色，而沒(méi)有不希望的顏色。表面反射比是9.1％，這表明顯示器反射外部景象很少，所以在識(shí)別性上是極好的。
實(shí)施例17(λ/4板的制備)重復(fù)實(shí)施例15中的程序來(lái)制備λ/4板。
(涂布透明導(dǎo)電膜)1)銀鈀膠體分散液的制備制備并混合30％Fe(II)SO4·7H2O和40％檸檬酸的溶液。當(dāng)混合溶液保持在20℃并攪拌時(shí)，以每分鐘200毫升的速度加入另一包含10％硝酸銀和硝酸鈀(9/1，摩爾比)的溶液。所得溶液被重復(fù)離心并用水洗滌，最后加入純水，使膠體濃度為3wt.％。由此，制備出銀鈀膠體分散液。根據(jù)TEM觀察，發(fā)現(xiàn)在所得分散液中銀膠體粒子的尺寸在約9～12nm的范圍內(nèi)。通過(guò)ICP來(lái)測(cè)量銀和鈀的比例為9/1，這與起始材料的比例相同。
2)銀鈀膠體涂布液的制備向100克上述的分散液中，加入異丙醇并用超聲分散器混合。為了制備涂布液，所得液體過(guò)濾通過(guò)聚丙烯過(guò)濾器(孔隙度1μm)。
3)用于外敷層的涂布液(L-1)的制備在38克甲基異丙基酮、38克2-丁醇和19克甲醇的混合物中，加入并溶解2克二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA，Nippon Kayaku Co.，Ltd.)的混合物、80毫克光聚合引發(fā)劑(Irgacure 907，Ciba-Geigy)和30毫克敏化劑(Kayacure DETX，NipponKayaku Co.，Ltd.)。在攪拌30分鐘后，為了制備用于外敷層的涂布液，所得的混合物通過(guò)聚丙烯過(guò)濾器(孔隙度1μm)過(guò)濾。
4)透明導(dǎo)電層的形成λ/4板經(jīng)電暈放電處理，然后通過(guò)線錠以70mg/m2的量用上述制備的銀鈀膠體涂布液涂布。施加的液體在40℃下被干燥，然后用泵供應(yīng)的水噴淋。在用風(fēng)-刀除去過(guò)量的水后，板在5分鐘內(nèi)傳送通過(guò)120℃的加熱區(qū)。然后，用于外敷層的涂布液(L-1)被施用、干燥，并在120℃下處理2小時(shí)，并且暴露于紫外光下硬化形成的層(厚度80nm)。
根據(jù)四終端方法測(cè)量板所形成的導(dǎo)電層側(cè)面的表面電阻，其值為每平方200Ω。透光度為71％。
(觸摸屏的制備)制備一個(gè)表面具有每平方5Ω的表面電阻而另一表面用ITO透明導(dǎo)電膜(表面電阻每平方400Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在具有每平方5Ω的表面電阻的表面上，形成聚酰亞胺配向?qū)?SE-7992，Nissan Chemical Industries Ltd.)并經(jīng)摩擦處理。在另一表面(表面電阻每平方400Ω)上放置1mm的點(diǎn)間隔，并且在兩端印刷銀電極。獨(dú)立地，在上面制備的帶有導(dǎo)電膜的λ/4板的兩端上也印刷銀電極。如此處理的λ/4板和上面的玻璃板被層壓，從而使導(dǎo)電膜彼此面向。在層壓基底間縫隙的周?chē)鷧^(qū)域上，絕緣粘合劑被插入100μm厚。由此制備出觸摸屏。在觸摸屏的λ/4板側(cè)，層壓具有AR處理表面的偏光板，使偏光板的透光軸與λ/4板的伸展方向(平行于慢軸)成45°。因此生產(chǎn)出觸摸屏。
(反射型液晶顯示器的制備)制備裝備具有細(xì)致粗化表面的鋁反射電極玻璃基底。在玻璃基底的電極上，形成聚酰亞胺配向?qū)?SE-7992，Nissan ChemicalIndustries Ltd.)并接受摩擦處理。層壓基底使配向?qū)颖舜嗣嫦?，并且在基底間插入3.4μm的間隔?；妆环懦膳湎?qū)拥哪Σ练较蛳嘟?10°。向基底間的縫隙中注入液晶化合物(MLC-6252，Merck)，形成液晶層。由此，生產(chǎn)出TN模式的液晶元件(扭轉(zhuǎn)角70°，Δnd269nm)。由此，制備出裝配有觸摸屏的反射型液晶顯示器。
對(duì)如此制備的反射型顯示器施加1kHz的方波電壓。然后用眼睛觀察顯示器，因此證實(shí)在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下都給出中性灰色，而沒(méi)有不希望的顏色。
用計(jì)量?jī)x(EZ-Contrast 160D，ELDIM)測(cè)量反射亮度的對(duì)比度，因此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是25，并且給出對(duì)比度為2的視角不小于120°(從上到下)或不小于120°(從左到右)。
還證實(shí)觸摸屏能工作而沒(méi)有任何問(wèn)題。表面反射比為8.9％，這表明顯示器反射外部景象很少，所以在識(shí)別性上是極好的。
比較例5(λ/4板的制備)為了制備溶液(摻雜劑)，在室溫下混合120重量份的乙酸纖維素(平均乙酸含量59.7％)、1.2重量份下面的延遲增加劑(41-反)、9.36重量份磷酸三苯酯、4.68重量份聯(lián)苯二苯基磷酸酯、2.0重量份三芐基胺、538.2重量份二氯甲烷和46.8重量份甲醇。
(延遲增加劑) 制備的摻雜劑被澆鑄到不銹鋼制的滾帶上，并干燥形成自支撐薄膜。所形成的薄膜包含30wt.％的揮發(fā)含量。在從滾帶上剝離后，薄膜在120℃下被進(jìn)一步干燥15分鐘。然后，在130℃平行于澆鑄方向上伸展，而在垂直方向讓其自由收縮。為了制備溶劑殘余量為0.1wt.％的乙酸纖維素薄膜，伸展的薄膜被在120℃下干燥30分鐘。
所制備的聚合物薄膜(λ/4板)具有112μm的厚度，并且在450nm、550nm和590nm處，用橢率計(jì)(M-150，JASCO COORPORATION)測(cè)量其延遲值，分別為71.3nm、78.1nm和80.0nm。
此外，用阿貝折射儀測(cè)量折射率，并且測(cè)量角度與延遲的關(guān)系。從獲得的數(shù)據(jù)，確定在550nm處的nx(沿慢軸的折射率)、ny(垂直慢軸的折射率)和nz(沿深度的折射率)，計(jì)算(nx-nz)/(nx-ny)的值為1.50。
(在λ/4板上形成透明導(dǎo)電膜)上面制備的λ/4板按實(shí)施例15中相同的方法接受濺射，從而形成In2O3的透明導(dǎo)電膜(厚度40nm)。
根據(jù)四終端方法測(cè)量所形成的薄膜膜側(cè)面的表面電阻，其值為每平方204Ω。透光度為85％。
(觸摸屏的制備)制備用ITO透明導(dǎo)電膜(單個(gè)表面的表面電阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的點(diǎn)間隔，并且在板的兩端印刷銀電極。獨(dú)立地，在上面制備的帶有導(dǎo)電膜的λ/4板的兩端上也印刷銀電極。如此處理的λ/4板和上面的玻璃板被層壓，從而使導(dǎo)電膜彼此面向，然后提供柔性電極。在層壓基底間縫隙的周?chē)鷧^(qū)域上，絕緣粘合劑被插入100μm厚。由此制備出觸摸屏。在觸摸屏的λ/4板側(cè)，層壓具有AR處理表面的偏光板，使偏光板的透光軸與λ/4板的伸展方向(平行于慢軸)成45°。由此生產(chǎn)出包括帶有透明導(dǎo)電膜的λ/4板的觸摸屏。
(裝備觸摸屏的反射型液晶顯示器的制備)從市售的裝備有觸摸屏的反射型液晶顯示器(Power ZaurusMI-CI，Sharp Corporation)中除去觸摸屏、偏光板和相位延遲器。安裝上述制備的觸摸屏來(lái)代替除去的元件。
通過(guò)測(cè)量裝置(EZ-Contrast 160D，ELDIM)來(lái)測(cè)量所制備的液晶顯示器的對(duì)比度，因此發(fā)現(xiàn)正面對(duì)比度是5∶1。給出2∶1對(duì)比度的視角范圍在垂直(從上到下)和水平(從左到右)方向上都是約60°。也發(fā)現(xiàn)顯示器在明亮和暗色圖像中分別給出不希望的淡藍(lán)色和淡紅色的顏色。觸摸屏能工作而沒(méi)有任何問(wèn)題。但是表面反射比是19.1％，這表明顯示器大量反射外部景象。因此，所制備的顯示器比實(shí)施例中的顯示器具有較差的識(shí)別性。
權(quán)利要求
1.一種包括單片聚合物薄膜的相位延遲器，該聚合物薄膜含有棒狀化合物，該棒狀化合物在以其溶液形式測(cè)量的紫外吸收光譜中具有小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，其中該薄膜在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re450延遲值在60～135nm的范圍內(nèi)，并且在590nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re590延遲值在100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
2.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中所述聚合物薄膜由纖維素酯制得。
3.如權(quán)利要求2的相位延遲器，其中所述乙酸纖維素的乙酸含量在45.0～62.5％的范圍內(nèi)。
4.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中所述聚合物薄膜是伸展了3～100％的薄膜。
5.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中沿著薄膜平面內(nèi)慢軸的折射率nx、垂直于薄膜平面內(nèi)慢軸方向的折射率ny及沿著薄膜深度的折射率nz滿足以下條件1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2。
6.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中所述棒狀化合物具有線型分子結(jié)構(gòu)。
7.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中所述棒狀化合物起著液晶的作用。
8.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中以100重量份聚合物薄膜為基準(zhǔn)，所述聚合物薄膜含有0.01～20重量份的棒狀化合物。
9.如權(quán)利要求1的相位延遲器，其中所述棒狀化合物由以下式(I)表示(I)Ar1-L1-Ar2式中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基，并且L1是選自以下組中的二價(jià)連接基團(tuán)亞烷基、亞烯基、亞炔基、二價(jià)飽和雜環(huán)基團(tuán)、-O-、-CO-及其組合。
10.如權(quán)利要求9的相位延遲器，其中所述棒狀化合物由下式(II)表示(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2式中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基，并且每個(gè)L2和L3獨(dú)立地是選自以下組中的二價(jià)連接基團(tuán)亞烷基、-O-、-CO-及其組合，以及X是1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。
11.一種包括單片聚合物薄膜的相位延遲器，該聚合物薄膜含有棒狀化合物，該棒狀化合物在以其溶液形式測(cè)量的紫外吸收光譜中具有小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，其中該薄膜在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re450延遲值在120～270nm的范圍內(nèi)，并且在590nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re590延遲值在200～340nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
12.一種包括相位延遲器和偏振膜的圓偏光板，所述偏振膜具有基本上與相位延遲器平面中的慢軸成45°角的偏振軸，所述相位延遲器包括單片聚合物薄膜，該聚合物薄膜含有棒狀化合物，該棒狀化合物在以其溶液形式測(cè)量的紫外吸收光譜中具有小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，其中該薄膜在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re450延遲值在60～135nm的范圍內(nèi)，并且在590nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re590延遲值在100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
13.一種依次包括液晶元件、圓偏光板和反射板的反射型液晶顯示器，其中圓偏光板如權(quán)利要求12所述，而且所述聚合物薄膜放在液晶元件側(cè)上。
14.一種包括兩片透明導(dǎo)電基底的觸摸屏，每片基底在一個(gè)表面上具有透明導(dǎo)電膜，所述兩片基底設(shè)置成使得提供有導(dǎo)電膜的表面彼此面向，其中至少基底之一是λ/4板或者層壓在λ/4板上，所述λ/4板包括單片聚合物薄膜，該聚合物薄膜包含棒狀化合物，該棒狀化合物在以其溶液形式測(cè)量的紫外吸收光譜中具有小于250nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，其中該薄膜在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re450延遲值在60～135nm的范圍內(nèi)，并且在590nm波長(zhǎng)處測(cè)量的Re590延遲值在100～170nm的范圍內(nèi)，所述Re450和Re590滿足Re590-Re450≥2nm的條件。
15.如權(quán)利要求14的觸摸屏，其中所述透明導(dǎo)電膜具有不大于每平方1×104Ω的表面電阻。
16.如權(quán)利要求14的觸摸屏，其中在所述聚合物薄膜上進(jìn)一步層壓偏振膜，使得該偏振膜的偏振軸基本上放置成與聚合物薄膜平面中的慢軸成45°角。
17.一種包括觸摸屏和反射型液晶元件的反射型液晶顯示器，其中所述觸摸屏如權(quán)利要求14所述。
18.如權(quán)利要求17的反射型液晶顯示器，其中所述觸摸屏和反射型液晶元件共同擁有一個(gè)基底，并且在該基底的每個(gè)表面上設(shè)有透明電極層。
19.一種含有下式(II)表示的化合物的纖維素酯薄膜(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2式中，每個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地是芳基，每個(gè)L2和L3獨(dú)立地是選自以下組中的二價(jià)連接基團(tuán)亞烷基、-O-、-CO-及其組合，以及X是1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。
20.如權(quán)利要求19的纖維素酯薄膜，其中所述式(II)表示的化合物起著液晶的作用。
全文摘要
一種包括一片聚合物薄膜的相位差板，所述聚合物薄膜含有的化合物具有棒狀分子結(jié)構(gòu)，并且在其溶液的紫外吸收光譜中表現(xiàn)出小于250 nm最大吸收波長(zhǎng)(λmax)，并且其表現(xiàn)出在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量的延遲值(Re450)在60～135nm的范圍內(nèi)，并且在590nm波長(zhǎng)處測(cè)量的延遲值(Re590)在100～170nm的范圍內(nèi)，它們滿足關(guān)系Re590－Re450≥2nm的條件。相位差板起著λ/4板的作用。
文檔編號(hào)G02F1/13GK1516816SQ0280647
公開(kāi)日2004年7月28日 申請(qǐng)日期2002年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月14日
發(fā)明者竹內(nèi)寬, 佐多博曉, 川西弘之, 藤井隆滿, 之, 曉, 滿 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社