一種丁子香酚和大蒜素的復(fù)配劑的制作方法
【專利說明】一種丁子香酚和大蒜素的復(fù)配劑
[0001] 術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎 病菌或疫病等病害的農(nóng)藥組合物，具體地說，涉及一種以來源于植物的化合物丁子香酚和 植物源化合物大蒜素的復(fù)配制劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 丁子香酚，又稱丁香油酚，化學(xué)名稱為2-甲氧基-4-烯丙基苯酚。丁子香酚屬于 酚類化合物，易被氧化成醌式而失去原有的生物活性。該化合物得抑菌、抗病毒生物活性前 人已有多項專利報道。如中國專利（專利號：ZL 200710021725. 9)名稱為丁子香酚微乳 劑，公開了丁子香酚為有效成分的殺菌微乳劑的制備方法及應(yīng)用；中國專利（專利號：ZL 200910033648.8)名稱為"丁子香酚在制備防治作物病毒病農(nóng)藥中的應(yīng)用"公開了一 種以丁子香酚為有效成分的抗病毒劑及其在防治植物病毒病害中的應(yīng)用。中國專利（專利 號：ZL201010534352.7)名稱為"一種含丁子香酚的殺菌組合物"公開了丁子香酚和甲氧基 丙烯酸酯類殺菌劑的組合物具有明顯的增效作用，能夠有效持久的殺滅病原真菌。
[0003] 盡管含丁子香酚的農(nóng)用殺菌活性被廣泛的關(guān)注，尤其是長期單獨使用丁子香酚單 劑，容易使病害產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致用藥量增大，防效降低，持效期縮短等問題，不利于環(huán)境的可 持續(xù)發(fā)展。而不同作用機理的有效成分進行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性的常用方法。通 過復(fù)配，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯的大蒜素與丁子香酚的復(fù)配劑。
[0005] 本發(fā)明的另一目的是提供將大蒜素與丁子香酚的復(fù)配劑用于制備防治作物白粉 病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病病害中農(nóng)藥的應(yīng)用。
[0006] 為了實現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取以下的技術(shù)方案得以實現(xiàn)： 一種丁子香酚和大蒜素的復(fù)配劑，其特征在于，制得的該復(fù)配劑中的丁子香酚和大蒜 素的重量比為1 : 28~28 : 1;或者，制得的該復(fù)配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量 比為1 : 9~9 : 1 ;制得的該復(fù)配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量比為4 : 1。
[0007] 經(jīng)申請人的實驗證明，上述復(fù)配劑可以用于制備防治作物白粉病、灰霉病、霜霉 病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病病害中農(nóng)藥的應(yīng)用。所述的農(nóng)藥為乳油、 水乳劑、可溶性液劑、懸乳劑或懸浮劑。
[0008] 其中，制成水乳劑時，所述水乳劑的組分及重量百分含量為：丁子香酚：1%~ 20%，大蒜素：0.2%~10%，乳化劑：12%~20%，抗壞血酸：0.1%~2%，溶劑：10%~ 30%，用水補齊至100% ;其中： 所述乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205 或 M30 中的一種或多種混合物；所述 溶劑為醋酸乙酯或環(huán)己酮。
[0009] 其制備過程為：先將抗壞血酸投入定量稱取的大蒜素和丁子香酚的混合母液中充 分拌勻。將準(zhǔn)確定量稱取的乳化劑和溶劑充分混勻。最后將上述兩種溶液在配制罐中并用 水補齊至相應(yīng)的重量，持續(xù)攪拌1~3小時。產(chǎn)品分裝于雙重阻隔塑料瓶中玻璃瓶，密封 貯藏。
[0010] 制成可溶性液劑時，該可溶性液劑的組分及重量百分含量為：丁子香酚：1%~ 40%，大蒜素：0.2%~30%，乳化劑：5%~15%，抗壞血酸：0.3%~2%，溶劑補齊至 100% ； 所述的乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205、M30 中的一種或多種混合物； 所述溶劑為甲醇、乙醇、二甲苯或一線油的混合溶劑?；旌先軇槎妆脚c一線油為1 :1 (體積比，V/V)，甲醇與乙醇為1 : 1 (體積比，V/V)。
[0011] 其制備過程為：先將抗壞血酸投入定量稱取的大蒜素和丁子香酚的混合母液中充 分拌勻。將準(zhǔn)確定量稱取的農(nóng)用乳化劑投入母液中，然后用溶劑補齊至相應(yīng)的重量。最后 將上述溶液在配制罐中持續(xù)攪拌1~3小時。產(chǎn)品分裝于雙重阻隔塑料瓶中，密封貯藏。
[0012] 制成懸乳劑時，該懸乳劑的組分及重量百分含量為：丁子香酚：1%~30%，大蒜 素：0.2%~25%，濕潤分散劑：1%~5%，增稠劑：1%~5%，消泡劑：0.15%~4%，其 余用水補齊至1〇〇%，其中： 所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷 基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物； 所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素； 所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑或有機硅消泡劑。
[0013] 其制備過程為：在丁子香酚和大蒜素的混合母液中，分別加入濕潤分散劑，增稠劑 以及消泡劑，最后用水補齊至規(guī)定重量。
[0014] 制成懸浮劑時，該懸浮劑的組分及重量百分含量為：丁子香酚：〇. 2%~40%，大 蒜素：1%~15%，濕潤分散劑：1%~5%，消泡劑：0.15%~4%，增稠劑：1%~5%，抗 氧化劑：1%~5%，其余用水補齊至100% ; 所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷 基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物； 所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑，有機硅消泡劑； 所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素； 所述抗氧化劑為抗壞血酸或沒食子酸戊酯。
[0015] 其制備過程為：先將抗氧化劑溶于丁子香酚和大蒜素的混合母液中，然后分別加 入濕潤分散劑、增稠劑以及消泡劑，最后用水補齊至規(guī)定重量。
[0016] 以上各種制劑的生產(chǎn)過程均在密閉條件下由機器完成，要避免人員直接接觸藥 液。
[0017] 經(jīng)驗證，本發(fā)明的丁子香酚與大蒜素復(fù)配劑能夠用于制備防治農(nóng)田病害的農(nóng)藥殺 菌劑。其主要原理是，以丁子香酚為主要活性成分，以大蒜素為增效成分；適用于大田、溫 棚土壤等不同場合的噴霧或灌根；其對白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹 病、枯萎病菌或疫病等病害具有較好的防治效果。
[0018]
【具體實施方式】 申請人在進行丁子香酚對番茄灰霉病、煙草病毒病等作物病害試驗時，發(fā)現(xiàn)丁子香酚 單劑在使用上還不能充分發(fā)揮其藥效等缺點，不能有效控制這些病菌的發(fā)生發(fā)展，有必要 通過復(fù)配，找到能夠顯著增效，擴大丁子香酚的病害防治譜，達到提高防治效果，降低藥劑 用量，減少環(huán)境污染的目的。
[0019] 為此，發(fā)明人經(jīng)過了大量的試驗，利用植物提取物分別制備出多種精油，并對常見 的病原真菌進行了抑菌試驗。通過單劑和復(fù)配制劑的篩選，發(fā)現(xiàn)以丁子香酚和大蒜素組合 物對供試的灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病具有更好的防治效果，對環(huán)境更 為友善，對人畜安全，可以形成一種理想的生物源殺菌劑。
[0020] 發(fā)明人進一步進行了兩種化合物的配比篩選發(fā)現(xiàn)有效成分丁子香酚和增效成分 大蒜素，二者的重量比為1 : 28~28 : 1均有增效作用，其中，優(yōu)選的重量比為1 : 9~ 9 : 1，更優(yōu)選的為4 : 1。
[0021] 本發(fā)明大蒜素與丁子香酚的復(fù)配劑可以制成本領(lǐng)域熟知的農(nóng)藥制劑，比如水乳 劑、可溶性液劑、懸乳劑或懸浮劑等。根據(jù)不同應(yīng)用場合，可制成不同劑型。
[0022] 以下是發(fā)明人給出的實施例，需要說明的是，這些實施例均是較優(yōu)的例子，主要用 于理解本發(fā)明，并非是對本發(fā)明的限定。
[0023] 實施例1 :30% 丁子香酚和1 %大蒜素可溶性液劑的生產(chǎn)。
[0024] 準(zhǔn)確定量稱取94%丁子香酚319. 1公斤及大蒜素含量為10%的母液100公斤。 將兩種活性藥液在調(diào)配罐（1)中充分混勻。再準(zhǔn)確稱取抗壞血酸15公斤，投入調(diào)配罐（1) 中再次充分混勻。
[0025] 在調(diào)配罐（2)中加入農(nóng)乳600號：20公斤、乳化劑0P-10 :100公斤，混合后再 加入乙醇445. 9公斤，充分混勻。
[0026] 將調(diào)配罐（2)中的565. 9公斤物料通過管道全部移入調(diào)配（1)中，密封罐口后 開動攪拌機攪拌1小時。配制得到C可溶性液劑產(chǎn)品1000公斤。抽樣分析產(chǎn)品中丁子香 酚的含量為29. 99%，大蒜素含量為1. 01 %，即成為31 %可溶性性液劑C產(chǎn)品，將產(chǎn)品分裝 入雙重阻隔的塑料瓶內(nèi)，每瓶裝藥500mL。
[0027] 實施例2 :12%丁子香酚和1. 7%大蒜素組合物懸乳劑的生產(chǎn) 準(zhǔn)確稱取94%含量的丁子香酚原藥約18