專利名稱：一種丁子香酚和大蒜素的復配劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、 枯萎病菌或疫病等病害的農(nóng)藥組合物，具體地說，涉及一種以來源于植物的化合物丁子香酚和植物源化合物大蒜素的復配制劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
丁子香酚，又稱丁香油酚，化學名稱為2-甲氧基-4-烯丙基苯酚。丁子香酚屬于酚類化合物，易被氧化成醌式而失去原有的生物活性。該化合物得抑菌、抗病毒生物活性前人已有多項專利報道。如中國專利(專利號ZL 200710021725.9)名稱為丁子香酚微乳劑，公開了丁子香酚為有效成分的殺菌微乳劑的制備方法及應(yīng)用；中國專利(專利號ZL 200910033648. 8)名稱為“丁子香酚在制備防治作物病毒病農(nóng)藥中的應(yīng)用”公開了一種以丁子香酚為有效成分的抗病毒劑及其在防治植物病毒病害中的應(yīng)用。中國專利(專利號 ZL201010534352. 7)名稱為“一種含丁子香酚的殺菌組合物”公開了丁子香酚和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的組合物具有明顯的增效作用，能夠有效持久的殺滅病原真菌。盡管含丁子香酚的農(nóng)用殺菌活性被廣泛的關(guān)注，尤其是長期單獨使用丁子香酚單劑，容易使病害產(chǎn)生抗性，導致用藥量增大，防效降低，持效期縮短等問題，不利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。而不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性的常用方法。通過復配，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯的大蒜素與丁子香酚的復配劑。本發(fā)明的另一目的是提供將大蒜素與丁子香酚的復配劑用于制備防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病病害中農(nóng)藥的應(yīng)用。為了實現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取以下的技術(shù)方案得以實現(xiàn)—種丁子香酚和大蒜素的復配劑，其特征在于，制得的該復配劑中的丁子香酚和大蒜素的重量比為1 30 30 1;或者，制得的該復配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量比為1 10 10 1;或者制得的該復配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量比為5 1。經(jīng)申請人的實驗證明，上述復配劑可以用于制備防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病病害中農(nóng)藥的應(yīng)用。所述的農(nóng)藥為乳油、 水乳劑、可溶性液劑、懸乳劑或懸浮劑。其中，制成乳油時，所述乳油的組分及重量百分含量為丁子香酚1 % 60 %，大蒜素0. 2%~ 20%，抗氧化劑0. 2%，乳化劑5% -15%，溶劑補齊至100% ；其中所述抗氧化劑為抗壞血酸類物質(zhì)或沒食子酸戊酯；所述溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯或環(huán)己酮；所述乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、
47781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205 或 M30 中的一種或多種混合物。其制備過程為先將抗氧化劑投入定量稱取的大蒜素和丁子香酚的混合母液中充分拌勻，然后再將準確定量稱取的溶劑和乳化劑充分混勻。最后將上述兩種溶液在配制罐中混合并持續(xù)攪拌1 3小時。產(chǎn)品分裝于雙重阻隔塑料瓶中，密封貯藏。制成水乳劑時，所述水乳劑的組分及重量百分含量為丁子香酚 20%，大蒜素0. 2% 10%，乳化劑12% 20%，抗壞血酸0. 2%，溶劑10% 30%，用水補齊至100% ；其中所述乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205 或 M30 中的一種或多種混合物；所述溶劑為醋酸乙酯或環(huán)己酮。其制備過程為先將抗壞血酸投入定量稱取的大蒜素和丁子香酚的混合母液中充分拌勻。將準確定量稱取的乳化劑和溶劑充分混勻。最后將上述兩種溶液在配制罐中并用水補齊至相應(yīng)的重量，持續(xù)攪拌ι 3小時。產(chǎn)品分裝于雙重阻隔塑料瓶中玻璃瓶，密封貯藏。制成可溶性液劑時，該可溶性液劑的組分及重量百分含量為丁子香酚 40%，大蒜素0. 2% 30%，乳化劑5% 15%，抗壞血酸0. 3% 2%，溶劑補齊至 100% ；其中所述的乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、 7780、7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205、M30 中的一種或多種混合物；所述溶劑為甲醇、乙醇、二甲苯或一線油的混合溶劑。混合溶劑為二甲苯與一線油為1 1(體積比，V/V)，甲醇與乙醇為1 1(體積比，V/V)。其制備過程為先將抗壞血酸投入定量稱取的大蒜素和丁子香酚的混合母液中充分拌勻。將準確定量稱取的農(nóng)用乳化劑投入母液中，然后用溶劑補齊至相應(yīng)的重量。最后將上述溶液在配制罐中持續(xù)攪拌1 3小時。產(chǎn)品分裝于雙重阻隔塑料瓶中，密封貯藏。制成懸乳劑時，該懸乳劑的組分及重量百分含量為丁子香酚 30%，大蒜素0. 2 % 25 %，濕潤分散劑1 % 5 %，增稠劑1 % 5 %，消泡劑0. 15 % 4 %，其余用水補齊至100%，其中所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物；所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素；所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑或有機硅消泡劑。其制備過程為在丁子香酚和大蒜素的混合母液中，分別加入濕潤分散劑，增稠劑以及消泡劑，最后用水補齊至規(guī)定重量。制成懸浮劑時，該懸浮劑的組分及重量百分含量為丁子香酚0. 2% 40%，大蒜素 15%，濕潤分散劑 5%，消泡劑0. 15% 4%，增稠劑 5%，抗氧化劑 5%，其余用水補齊至100% ；其中所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物；所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑，有機硅消泡劑；
所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素；所述抗氧化劑為抗壞血酸或沒食子酸戊酯。其制備過程為先將抗氧化劑溶于丁子香酚和大蒜素的混合母液中，然后分別加入濕潤分散劑、增稠劑以及消泡劑，最后用水補齊至規(guī)定重量。以上各種制劑的生產(chǎn)過程均在密閉條件下由機器完成，要避免人員直接接觸藥液。經(jīng)驗證，本發(fā)明的丁子香酚與大蒜素復配劑能夠用于制備防治農(nóng)田病害的農(nóng)藥殺菌劑。其主要原理是，以丁子香酚為主要活性成分，以大蒜素為增效成分；適用于大田、溫棚土壤等不同場合的噴霧或灌根；其對白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病等病害具有較好的防治效果。
具體實施例方式申請人:在進行丁子香酚對番茄灰霉病、煙草病毒病等作物病害試驗時，發(fā)現(xiàn)丁子香酚單劑在使用上還不能充分發(fā)揮其藥效等缺點，不能有效控制這些病菌的發(fā)生發(fā)展，有必要通過復配，找到能夠顯著增效，擴大丁子香酚的病害防治譜，達到提高防治效果，降低藥劑用量，減少環(huán)境污染的目的。為此，發(fā)明人經(jīng)過了大量的試驗，利用植物提取物分別制備出多種精油，并對常見的病原真菌進行了抑菌試驗。通過單劑和復配制劑的篩選，發(fā)現(xiàn)以丁子香酚和大蒜素組合物對供試的灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病具有更好的防治效果，對環(huán)境更為友善，對人畜安全，可以形成一種理想的生物源殺菌劑。發(fā)明人進一步進行了兩種化合物的配比篩選發(fā)現(xiàn)有效成分丁子香酚和增效成分大蒜素，二者的重量比為1 30 30 1均有增效作用，其中，優(yōu)選的重量比為1 10 10 1，更優(yōu)選的為5 1。本發(fā)明大蒜素與丁子香酚的復配劑可以制成本領(lǐng)域熟知的農(nóng)藥制劑，比如乳油、 水乳劑、可溶性液劑、懸乳劑或懸浮劑等。根據(jù)不同應(yīng)用場合，可制成不同劑型。以下是發(fā)明人給出的實施例，需要說明的是，這些實施例均是較優(yōu)的例子，主要用于理解本發(fā)明，并非是對本發(fā)明的限定。實施例1 丁子香酚和4%大蒜素組合物乳油A的生產(chǎn)準確定量稱取94%丁子香酚原藥212公斤，再稱取大蒜素含量為4%的提取母液 100公斤。將二種活性成份藥液在2M3調(diào)配罐中充分混勻。準確稱取抗壞血酸10公斤，投入上述2M3調(diào)配罐中并再次充分混勻。任何再向調(diào)配罐中準確投入100公斤乳化劑ffell205和578公斤醋酸乙酯，在調(diào)配罐中充分混勻。持續(xù)攪拌1小時。配制得到1噸丁子香酚和大蒜素組合物的油劑產(chǎn)品。抽樣分析，其中丁子香酚的含量為20. 01%，大蒜素的含量為4. 10%。將產(chǎn)品分裝入內(nèi)涂有阻隔材料的鋁罐中，每罐5公斤，共計200罐。密封罐口，貼上標簽即為含量為 24%的組合物產(chǎn)品A乳油劑產(chǎn)品。實施例2 10%丁子香酚和大蒜素酯組合物乳油B生產(chǎn)準確定量稱取94%丁子香酚原藥106公斤，大蒜素含量為90%的原藥11. 1公斤。 將兩種活性藥液在調(diào)配罐(1)中充分混勻。
再準確稱取抗壞血酸15公斤，投入調(diào)配罐(1)中再次充分混勻。在另一調(diào)配罐( 中加入農(nóng)乳500號20公斤、乳化劑602 :100公斤，混合后再加入乙酸乙酯747. 9公斤，充分混勻。將調(diào)配罐O)中的867. 9公斤物料通過管道全部移入調(diào)配罐(1)中，密封罐口后開動攪拌機攪拌1小時。配制得到乳油B產(chǎn)品1000公斤。抽樣分析產(chǎn)品中丁子香酚的含量為10. 01%，大蒜素含量為0. 995%，即成為11%的B乳油產(chǎn)品，將產(chǎn)品分裝入雙重阻隔的塑料瓶內(nèi)，每瓶裝藥500mL。實施例3 30% 丁子香酚和大蒜素可溶性液劑C的生產(chǎn)準確定量稱取94% 丁子香酚319. 1公斤及大蒜素含量為10%的母液100公斤。將兩種活性藥液在調(diào)配罐(1)中充分混勻。再準確稱取抗壞血酸15公斤，投入調(diào)配罐(1)中再次充分混勻。在調(diào)配罐O)中加入農(nóng)乳600號20公斤、乳化劑0P-10 :100公斤，混合后再加入乙醇445. 9公斤，充分混勻。將調(diào)配罐O)中的565. 9公斤物料通過管道全部移入調(diào)配(1)中，密封罐口后開動攪拌機攪拌1小時。配制得到C可溶性液劑產(chǎn)品1000公斤。抽樣分析產(chǎn)品中丁子香酚的含量為29. 99%，大蒜素含量為1. 01%，即成為31%可溶性性液劑C產(chǎn)品，將產(chǎn)品分裝入雙重阻隔的塑料瓶內(nèi)，每瓶裝藥500mL。實施例4 12% 丁子香酚和1. 7%大蒜素組合物懸乳劑D的生產(chǎn)準確稱取94%含量的丁子香酚原藥約182公斤及植物提取母液(丁子香酚含量約為9. 5% )305公斤，大蒜素含量90%原藥38. 2公斤，抗壞血酸20公斤，乳化劑Well205 100公斤，濕潤分散劑長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚30公斤，增稠劑聚乙烯醇40公斤，消泡劑有機硅20公斤，投入調(diào)配罐中，在調(diào)配罐中將其充分攪拌均勻。再向調(diào)配罐中定量加入農(nóng)用乳化劑TX-10 200公斤，醋酸乙酯366公斤，加入補齊至2000公斤，邊加邊攪拌，全部物料加入之后，繼續(xù)用攪拌機攪拌1小時。取樣化驗產(chǎn)品中含丁子香酚的量為11. 98%，大蒜素含量為1.70%，最終得到有效組份總含量為13. 7%的產(chǎn)品D共計2噸，產(chǎn)品用500mL棕色塑料瓶裝瓶口密封同實施例 2。實施例5 15%大蒜素和丁子香酚組合物懸浮劑E的生產(chǎn)準確定量稱取含量為9. 5% 丁子香酚母液105. 2公斤，含量為90%的大蒜素 166. 67公斤，抗壞血酸10公斤，乳化劑ffell205 100公斤，濕潤分散劑烷基苯磺酸鹽30公斤，增稠劑海藻酸鈉40公斤，消泡劑有機硅20公斤，投入調(diào)配罐中，將其充分攪拌均勻，然后用水補齊至1000公斤，再繼續(xù)用攪拌機攪拌1小時。取樣化驗產(chǎn)品中含丁子香酚的量為1.02%，大蒜素含量為15. 01%，最終得到有效組份總含量為16. 03%的產(chǎn)品E計1噸，產(chǎn)品用500mL棕色塑料瓶裝瓶口密封同實施例 2。實施例6 含丁子香酚的殺菌組合物防治辣椒疫病藥效試驗本實驗安排在陜西省楊凌示范區(qū)大棚蔬菜內(nèi)，對照藥劑25%甲霜·霜霉威(市售)，供試藥劑上述調(diào)配的乳油A、B，可溶性液劑C，懸乳劑D，懸浮劑E。藥前調(diào)查辣椒疫霉病病情，于病情初期第一次施藥，每隔7天施藥一次，共施藥2次。第二次施藥7天后，14天后調(diào)查辣椒疫霉病的病情指數(shù)，并計算防效。試驗結(jié)果如下所
不。
權(quán)利要求
1.一種丁子香酚和大蒜素的復配劑，其特征在于，制得的該復配劑中的丁子香酚和大蒜素的重量比為1 30 30 1。
2.如權(quán)利要求1所述的丁子香酚和大蒜素的復配劑，其特征在于，制得的該復配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量比為1 10 10 1。
3.如權(quán)利要求1或2所述的丁子香酚和大蒜素的復配劑，其特征在于，制得的該復配劑中的丁子香酚與大蒜素的重量比為5 1。
4.權(quán)利要求1-3任意一項所述的丁子香酚和大蒜素的復配劑用于制備防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病病害中農(nóng)藥殺菌劑的應(yīng)用。
5.如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的農(nóng)藥為乳油、水乳劑、可溶性液劑、懸乳劑或懸浮劑。
6.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述乳油的組分及重量百分含量為丁子香酚 60%，大蒜素0. 2% 20%，抗氧化劑0. 2%，乳化劑5% _15%，溶劑補齊至100% ；其中所述抗氧化劑為抗壞血酸類物質(zhì)或沒食子酸戊酯；所述溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯或環(huán)己酮；所述乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205 或 M30 中的一種或多種混合物。
7.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述水乳劑的組分及重量百分含量為丁子香酚 20%，大蒜素0. 2% 10%，乳化劑12% 20%，抗壞血酸0. 2%，溶劑10%~ 30%，用水補齊至100% ；其中所述乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205 或 M30 中的一種或多種混合物；所述溶劑為醋酸乙酯或環(huán)己酮。
8.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述可溶性液劑的組分及重量百分含量為 丁子香酚 40%，大蒜素0. 2% 30%，乳化劑5% 15%，抗壞血酸0. 3% 2%， 溶劑補齊至100% ；其中所述的乳化劑為烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、7780、 7781T、4103、0P-10、Well201、500 號、602、Well205、M30 中的一種或多種混合物；所述溶劑為甲醇、乙醇、二甲苯或一線油的混合溶劑。
9.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述懸乳劑的組分及重量百分含量為丁子香酚1 % 30 %，大蒜素0. 2 % 25 %，濕潤分散劑1 % 5 %，增稠劑1 % 5 %，消泡劑0. 15% 4%，其余用水補齊至100%，其中所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物；所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素；所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑或有機硅消泡劑。
10.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述懸浮劑的組分及重量百分含量為丁子香酚0. 2 % 40 %，大蒜素1 % 15 %，濕潤分散劑1 % 5 %，消泡劑0. 15 % 4%，增稠劑 5%，抗氧化劑 5%，其余用水補齊至100% ；其中所述的濕潤分散劑為烷基酚樹脂聚乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸酯鹽中的一種或多種混合物； 所述的消泡劑為炔二醇類潤濕消泡劑，有機硅消泡劑； 所述的增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、海藻酸鈉、黃原酸膠或羥丙基甲基纖維素； 所述抗氧化劑為抗壞血酸或沒食子酸戊酯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種將植物源化合物丁子香酚與大蒜素以1∶30～30∶1重量比進行二元復配的復配劑，該復配劑可制成可溶性液劑、水乳劑、乳油、懸浮劑、懸乳劑等制劑，用于制備防治作物白粉病、灰霉病、霜霉病、病毒病、葉霉病、炭疽病、銹病、枯萎病菌或疫病等病害。本發(fā)明復配劑增效明顯，抑菌活性高，相對用量少，該復配制劑有望開發(fā)成為新一代環(huán)保、高效、低毒、質(zhì)量穩(wěn)定的農(nóng)用殺菌劑。
文檔編號A01N41/00GK102388874SQ20111029352
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者何軍, 馮俊濤, 吳興元, 吳華, 張興 申請人:楊凌農(nóng)科大無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心