專利名稱：一種含丁子香酚的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，涉及一種含有丁子香酚的殺菌組合物的制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著農(nóng)業(yè)發(fā)展的可持續(xù)發(fā)展，人類對(duì)環(huán)境保護(hù)意識(shí)不斷增強(qiáng)，農(nóng)用化學(xué)品對(duì)環(huán)境 造成的影響倍受人們關(guān)注，由于大量使用化學(xué)農(nóng)藥，空氣、水源、土壤和農(nóng)作物都受到來不 同程度的污染。因此，減少化學(xué)農(nóng)藥的使用，采用綠色環(huán)保的生物農(nóng)藥防治病蟲害已經(jīng)成為 農(nóng)藥研發(fā)的必然趨勢(shì)。丁子香酚(eugenol)，分子式=C19H12O2，化學(xué)名稱4_烯丙基_2_甲氧基苯酚。植物 源殺菌劑丁子香酚是從中藥中提取的一種天然、綠色、環(huán)保的活性成分，對(duì)農(nóng)作物病害起到 防治作用的同時(shí)對(duì)人畜安全無毒、不污染環(huán)境、無殘留。對(duì)白粉病、灰霉病、霜霉病、葉霉病、 炭疽病、銹病、枯萎病、疫病有較好防效。但長期單獨(dú)使用丁子香酚單劑，容易使病害產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致用藥量增大、防效降 低、持效期縮短等問題，不利于可持續(xù)發(fā)展。而不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，使延緩 病害產(chǎn)生抗藥性的常用方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判斷此復(fù)配是增效作用還 是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò) 大殺菌譜，提高殺菌效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產(chǎn)生或延緩抗性產(chǎn)生速度，使用成 本低、防效好的殺菌組合物。針對(duì)丁子香酚單劑長期使用可能帶來的抗性發(fā)生、藥效下降等問題。發(fā)明人通過 大量室內(nèi)生測(cè)和田間藥效試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)丁子香酚與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑以一定比例混配 后使用，具有明顯的增效作用。甲氧基丙烯酸酯類(strobilurins)殺菌劑是這些年來出現(xiàn)的新型殺菌劑，殺菌 機(jī)理獨(dú)特，具有滲透于內(nèi)吸作用，低毒、高效、廣譜性。這類殺菌劑都是病原菌的細(xì)胞線粒體 呼吸抑制劑，通過病原菌生理活動(dòng)中的電子轉(zhuǎn)移來抑制線粒體呼吸，并干擾細(xì)胞能量供應(yīng)， 使病原菌細(xì)胞死亡。對(duì)子囊菌、孢子菌、卵菌和半知菌類都有很好的防效。對(duì)白粉、黑星、疫 病、霜霉病防治效果好。目前這類殺菌劑主要有嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟 菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯等。嘧菌酯(azoxystrobin)是英國ICI公司開發(fā)的雜環(huán)類殺菌劑。分子式=C24H17N3O5, 化學(xué)名稱(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯。嘧 菌酯屬于線粒體呼吸抑制劑，即通過在細(xì)胞色素Bcl向細(xì)胞色素C的電子轉(zhuǎn)移，從而抑制線 粒體的呼吸。對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的 菌株有效。具有保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性。抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長并一直產(chǎn)孢。
醚菌酯(kresoxim-methyl)是德國巴斯夫公司的甲氧基丙烯酸酯類新型殺菌劑。 分子式=C18H19NO4,化學(xué)名稱甲基(E)-2-甲氧基亞氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸 鹽。醚菌酯屬細(xì)胞線粒體呼吸抑制劑，通過在細(xì)胞色素b和Cl間電子轉(zhuǎn)移來抑制線粒體呼 吸，干擾細(xì)胞能量供應(yīng)，使病原菌細(xì)胞死亡。具保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，殺菌譜廣， 對(duì)子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多種植物病害具有較好的防治效果。吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)分子式=C19H18CIN3O4,化學(xué)名稱=N-[2-[[1-(4-氯 苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯。是在醚菌酯基礎(chǔ)上改進(jìn)后 的高效線粒體呼吸抑制劑，具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。烯肟菌胺由沈陽化工研究院1999年發(fā)現(xiàn)的，分子式=C21H2tlCI2N3O3,化學(xué)名稱(E， Ε,Ε)-N-甲基-2-[((((1-甲基-3-(2，，6，-二氯苯基)-2-丙烯基)亞氨基)氧基)甲基) 苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺。烯肟菌胺作用于真菌的線粒體呼吸，藥劑通過與線粒體電 子傳遞鏈中復(fù)合物III (Cyt bcl復(fù)合物)的結(jié)合，阻斷電子由Cyt bcl復(fù)合物流向Cyt c, 破壞真菌的ATP合成，從而起到抑制或殺死真菌的作用。肟菌酯(Trifloxystrobin)分子式C2tlH19F3N2O4，化學(xué)名稱(2Z)_2_甲氧基亞氨 基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯。其在土壤， 水中可快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。烯肟菌酯(Enestroburin)，分子式C22H27ClNO4,化學(xué)名稱3_甲氧 基-2-[2-((((l-甲基-3-(4-氯苯基)-2_丙烯基叉)氨基)氧)_甲基)苯基]丙烯酸甲 酯苯醚菌酯(kresoxim-methyl)是由浙江化工研究院開發(fā)的新型甲氧基丙烯酸 酯類新型殺菌劑。分子式=C2tlH22O4，化學(xué)名稱(E) 2-[2-(2，5_ 二甲基苯氧基甲苯)-苯 基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。苯醚菌酯具保護(hù)及治療作用，毒性低，活性高，殺菌譜廣，對(duì)子 囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多種植物病害具有較好的防治效果，特別是對(duì)黃瓜白粉病和 葡萄霜霉病具有非常優(yōu)異的防效。本發(fā)明提出的殺菌組合物含有A、B兩種活性組分，以及適量的表面活性劑助劑和 載體?；钚越M分A選自上述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的一種較為優(yōu)選的活性成分A為嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌 胺、苯醚菌酯中的一種?；钚越M分B選自選自丁子香酚。A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為1 80 1 50，優(yōu)選為1 60 1 30， 更優(yōu)選為1 50 1 10。本發(fā)明組合物中活性組分的含量取決于單獨(dú)使用時(shí)的施用量，也取決于一種化合 物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時(shí)也與目標(biāo)真菌有關(guān)。通常組合物中 活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為5% 80%。本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時(shí)活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 40%，余量為固體或液體稀釋劑。本發(fā)明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的可以選自 分散劑、濕潤劑、粘結(jié)劑或消泡劑中的一種或幾種。根據(jù)不同劑型，制劑中還可以含有本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。本發(fā)明的組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加 工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn) 定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型。其中優(yōu)選劑 型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量活性成分A 1 80%、丁子香酚 1 50%、分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。將活性成分A、丁子香酚、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流 粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量活性成分A 1 80%、丁子香酚 1 50%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填料10 90%。將活性成分A、丁子香酚、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需 要的粒徑，再加入黏結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi) 經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明組合物的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量活性成分A 1 50%、丁子香酚1 30 %、分散劑2 10 %、濕潤劑2 10 %、消泡劑0. 1 1 %、粘結(jié)劑0. 1 2 %、抗凍劑 0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、丁子香酚，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得 本發(fā)明組合物的懸浮劑產(chǎn)品。本發(fā)明的殺菌劑組合物兼有保護(hù)、治療和鏟除活性，可用與多種作物如果樹、小 麥、水稻、番茄、葡萄、黃瓜、辣椒、甜椒、茄子、草莓、蔬菜以及一些花卉植物，防治幼卵菌綱、 藻菌綱、子囊菌綱和半知菌綱病源菌引起的植物病害如白粉病、灰霉病、霜霉病、葉霉病、 炭疽病、銹病、枯萎病、疫病等有較好的防效。本發(fā)明的組合物具有以下幾個(gè)優(yōu)勢(shì)(一)本發(fā)明組合物中有效成分的作用機(jī)理 不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(二)本發(fā)明組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出顯著的增效作 用，既提高了防病效果，降低了畝用藥量及成本，又?jǐn)U大了殺菌譜；(三)本發(fā)明組合物有助 于避免病菌抗藥性的發(fā)生和減緩抗藥性的產(chǎn)生速度，從而解決了目前農(nóng)藥單劑應(yīng)用過程中 的抗性和成本問題；(四)本發(fā)明組合物不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏， 混配對(duì)環(huán)境的影響將更低，更安全。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。不同有效成分混配后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，相加作用、增效作用和拮抗作 用。但具體為何種作用，無法預(yù)測(cè)，只有通過大量實(shí)驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效好的配方，由于 明顯提高了實(shí)際防效，降低了農(nóng)藥使用量，從而大大延緩了病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是科學(xué)
5防治病害的重要手段。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi) 毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR <0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一活性成分(A)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與(B) 丁子香酚復(fù)配對(duì)黃 瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑 量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法 測(cè)定藥劑對(duì)黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。
權(quán)利要求
一種含丁子香酚的殺菌組合物，其特征在于有效成分為(A)丁子香酚和(B)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殺菌組合物，其特征在于所述的(A)甲氧基丙烯酸酯 類殺菌劑選自嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量份數(shù) 比為1 80 1 50。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量份數(shù) 比為1 60 1 30。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種殺菌組合物，其特征在于A、B兩種活性組分的重量份數(shù) 比為1 50 1 10。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物制成可濕性粉劑、 懸浮劑或水分散粒劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物用于防治防治幼 卵菌綱、藻菌綱、子囊菌綱和半知菌綱病源菌引起的植物病害。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含丁子香酚的殺菌組合物，有效成分為(A)丁子香酚和(B)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的一種。所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑包括嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯等，且A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為1～80∶1～50。本發(fā)明組合物具有明顯的增效作用，可預(yù)防多種病害，且對(duì)作物的安全性好，還具有耐雨水沖刷，藥效持久等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)A01N47/24GK101971812SQ20101053435
公開日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2010年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月8日
發(fā)明者張秋芳, 高超 申請(qǐng)人:陜西湯普森生物科技有限公司