專利名稱：含有二氯化百草枯的水分散性顆粒及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有二氯化百草枯(本文后面稱之為“百草枯”)的水分散性顆粒及其制備方法。百草枯，一種非選擇性除草劑的活性組分，由于其牢固地吸附于土壤中的礦物質(zhì)上，因此通常已知它不顯示除草活性。更具體地說，本發(fā)明涉及一種含有百草枯的水分散性顆粒及其制備方法，包括將5-50重量％百草枯、5-30重量％表面活性劑、1-20重量％破裂促進(jìn)劑和剩余的補(bǔ)充劑混合并捏合，使用造粒機(jī)將捏合的混合物形成顆粒，并將這些顆粒干燥。
背景技術(shù)：
目前在市場上銷售的24.5％濃度的百草枯的可溶性濃縮物可以造成皮膚損壞，并且當(dāng)它與皮膚接觸時(shí)可以通過皮膚吸收。霧化的可溶性濃縮物可以通過呼吸器官吸入引起中毒。而且，偶然或故意地?cái)z入可以致死，除非攝入后4小時(shí)內(nèi)進(jìn)行急救。
當(dāng)將陰離子表面活性劑加入以增加葉子與百草枯之間的粘性時(shí)，可能存在的問題是百草枯與陰離子表面活性劑之間內(nèi)聚或沉淀。已嘗試使用脂族或芳族螯合化合物解決這種問題(US 5668086)。然而，它不能解決前面所述的安全性問題。
為了解決安全性問題，嘗試制備具有除可溶性濃縮物類型之外的制劑類型的百草枯組合物。然而，由于已知百草枯牢固地吸附于礦物質(zhì)、特別是用作補(bǔ)充劑的那些例如粘土、膨潤土、滑石、葉蠟石和蒙脫石上，并因此不顯示除草活性，所以這種嘗試受到限制。
作為另一種嘗試，報(bào)道了一種通過將粉末狀殺草強(qiáng)與液體百草枯混合制備水溶性顆粒的方法(US 5635445)。然而，所述水溶性顆粒比可溶性濃縮物的效果差，并且由于它是用兩種組分制備的因此成本增加。
而且，還有一種嘗試是制備百草枯組合物可濕性粉末，它存在的問題是吸入所述分散粉末后中毒并且涉及百草枯的凈化因此成本增加。
因此，需要制備一種解決前述問題并具有優(yōu)異除草效果、安全且成本低的制劑類型。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供水分散性顆粒及其制備方法，包括將百草枯、表面活性劑、破裂促進(jìn)劑和補(bǔ)充劑混合并捏合；將捏合的混合物形成顆粒；并將這些顆粒干燥。百草枯是一種非選擇性除草劑的活性組分，由于其牢固地吸附于土壤中的礦物質(zhì)、特別是用作補(bǔ)充劑的那些例如粘土、膨潤土、滑石、葉蠟石和蒙脫石上，因此已知它不顯示除草活性。而且，與百草枯的可溶性濃縮物或可濕性粉末相比，本發(fā)明的水分散性顆粒對(duì)山脊路或非農(nóng)田地上的雜草顯示出優(yōu)異的除草效果。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種安全的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，它降低了因接觸或攝入引起的中毒并防止了偶然或故意攝入的危險(xiǎn)，它是通過將百草枯(所述農(nóng)業(yè)化學(xué)物質(zhì)的活性組分)、表面活性劑、破裂促進(jìn)劑和補(bǔ)充劑混合并由混合物形成顆粒制成的。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明含有百草枯的水分散性顆粒包括5-50重量％百草枯、5-30重量％表面活性劑、1-20重量％破裂促進(jìn)劑和剩余的補(bǔ)充劑，其中所述水分散性顆粒是通過將上面的組分混合，將混合物與少量水一起捏合，使用造粒機(jī)或類似物將捏合的混合物形成顆粒，并將這些顆粒干燥制成的。
百草枯，一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性組分，是一種優(yōu)異的除草活性化合物，它作用快且能夠除去各種雜草。
作為表面活性劑，可以使用陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
作為破裂促進(jìn)劑，可以使用至少一種選自以下的物質(zhì)硫酸鈉(Na2SO4)、硝酸鈉(NaNO3)、氯化鉀(KCl)、硫酸銨((NH4)2SO4)、尿素、聚乙烯基吡咯烷酮等。
作為補(bǔ)充劑，可以使用至少一種選自以下的物質(zhì)diollite、高嶺土、粘土、白炭、水溶性淀粉、碳酸鈣、膨潤土、葉蠟石、滑石等。
一種本發(fā)明的含百草枯的水分散性顆粒的制備方法包括a)將二氯化百草枯、表面活性劑、破裂促進(jìn)劑和補(bǔ)充劑混合，并在室溫下將混合物與1-15重量％的混合物用水一起捏合10分鐘-1小時(shí)；b)使用造粒機(jī)將步驟a)的產(chǎn)物形成顆粒；和c)在流化床干燥器中于70-150℃下將步驟b)的產(chǎn)物干燥10分鐘-1小時(shí)。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的含有百草枯的水分散性顆粒包括5-50重量％百草枯、5-30重量％表面活性劑、1-20重量％破裂促進(jìn)劑和剩余的補(bǔ)充劑，其中所述水分散性顆粒是通過將上面的組分混合，將混合物與少量水一起捏合，使用造粒機(jī)或類似物將捏合的混合物形成顆粒，并將這些顆粒干燥制成的。
所述百草枯直接將山脊路或非農(nóng)田地上的雜草除去并具有化學(xué)名稱二氯化1，1′-二甲基-4，4′-雙吡啶基二鎓。百草枯的純度可以為1-100％，并且可以根據(jù)百草枯的供應(yīng)商或制劑類型適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。
表面活性劑是表面活性大且為兩親化合物的化合物，在其分子內(nèi)既有親水基團(tuán)又有親油基團(tuán)。其特征在于它的優(yōu)異的洗滌能力、分散能力、乳化能力、增溶能力、濕潤能力、殺菌能力、起泡能力和滲濾能力。它起濕潤、破裂和分散化合物的作用以便百草枯能夠有效地顯示其活性。
作為表面活性劑，可以使用至少一種選自以下的物質(zhì)磺酸如烷基(C8-12)芳磺酸、二烷基(C3-6)芳磺酸、二烷基(C8-12)芳磺基琥珀酸、木素磺酸、萘磺酸縮合物、萘磺酸福爾馬林縮合物、烷基(C8-12)萘磺酸福爾馬林縮合物和聚氧化亞乙基烷基(C8-12)苯磺酸的鈉鹽或鈣鹽；硫酸如烷基(C8-12)硫酸、烷基(C8-12)芳硫酸、聚氧化亞乙基烷基(C8-12)硫酸和聚氧化亞乙基烷基(C8-12)苯硫酸的鈉鹽或鈣鹽；琥珀酸如聚氧化亞烷基琥珀酸的鈉鹽或鈣鹽；陰離子表面活性劑如苯甲酸鈉和烷基羧酸鈉；和非離子表面活性劑例如聚氧化亞乙基烷基(C8-12)醚、聚氧化亞乙基烷基(C8-12)苯基醚、聚氧化亞乙基烷基(C8-12)苯基聚合物和環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物。上面的化合物僅為例子，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地理解也可以使用其它表面活性劑。
破裂促進(jìn)劑易于破裂和分散本發(fā)明的含百草枯的水分散性顆粒?？梢允褂弥辽僖环N選自以下的物質(zhì)作為破裂促進(jìn)劑硫酸鈉(Na2SO4)、硝酸鈉(NaNO3)、氯化鉀(KCl)、硫酸銨((NH4)2SO4)、尿素、聚乙烯基吡咯烷酮等。
補(bǔ)充劑起本發(fā)明水分散性顆粒的填充劑的作用。它保持了水分散性顆粒的形狀并支持呈現(xiàn)所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性組分的效果?？梢允褂弥辽僖环N選自以下的物質(zhì)作為補(bǔ)充劑diollite、高嶺土、粘土、白炭、水溶性淀粉、膨潤土、葉蠟石、滑石等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地理解也可以使用其它補(bǔ)充劑。
本文下面使用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例詳細(xì)地描述了本發(fā)明的水分散性顆粒。以下實(shí)施例打算描述本發(fā)明，不將構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例1將30重量％42.5％濃度的百草枯、5重量％萘磺酸鈉甲醛縮合物、2重量％環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、5重量％萘磺酸辛酯、5重量％硫酸銨和剩余的葉蠟石混合。然后，在室溫下將該混合物與8重量％的混合物用水一起混合30分鐘。接下來，使用造粒機(jī)將捏合的混合物形成顆粒。然后，在流化床干燥器中將顆粒于120℃的減壓下干燥30分鐘。將由此制備的水分散性顆粒用于生物試驗(yàn)和物理化學(xué)試驗(yàn)。實(shí)施例2將30重量％42.5％濃度的百草枯、5重量％辛基萘磺酸鈉、2重量％環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、5重量％苯硫酸辛酯、5重量％硝酸鈉和剩余的葉蠟石混合。之后進(jìn)行實(shí)施例1的步驟。實(shí)施例3將40重量％42.5％濃度的百草枯、5重量％萘磺酸鈉甲醛縮合物、2重量％環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、5重量％萘磺酸辛酯、5重量％硫酸銨和剩余的葉蠟石混合。之后進(jìn)行實(shí)施例1的步驟。實(shí)施例4將40重量％42.5％濃度的百草枯、5重量％辛基萘磺酸鈉、2重量％環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、5重量％苯硫酸辛酯、5重量％硝酸鈉和剩余的葉蠟石混合。之后進(jìn)行實(shí)施例1的步驟。對(duì)比實(shí)施例1為了與本發(fā)明的實(shí)施例比較，采購可商購獲得的24.5％濃度的百草枯溶液的可溶性濃縮物并將其用于生物試驗(yàn)。對(duì)比實(shí)施例2為了與本發(fā)明的實(shí)施例比較，采購41％濃度的草甘膦異丙胺并將其用于生物試驗(yàn)。對(duì)稗的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗(yàn)用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的產(chǎn)品處理稗之后，分別在處理之后的1、2、4、7、10和14天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
處理長度為42cm的稗并將其結(jié)果公開在下表1中。
表1.稗的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，當(dāng)用參照量和雙倍量處理時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例1中百草枯可溶性濃縮物相比，根據(jù)每個(gè)實(shí)施例制備的水分散性顆粒顯示出優(yōu)異的抗稗農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。與對(duì)比實(shí)施例2的草甘膦的可溶性濃縮物相比，還顯示出優(yōu)異的效果連續(xù)性，即5天后再生比低，并顯示更優(yōu)異的起始效果。對(duì)蟋蟀草的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗(yàn)用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的產(chǎn)品處理蟋蟀草之后，分別在處理之后的1、2、4、7、10和14天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
處理長度為45cm的蟋蟀草并將其結(jié)果公開在下表2中。
表2.蟋蟀草的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，當(dāng)用參照量和雙倍量處理時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例1中百草枯可溶性濃縮物相比，根據(jù)每個(gè)實(shí)施例制備的水分散性顆粒顯示出優(yōu)異的抗蟋蟀草農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。還顯示出優(yōu)異的效果連續(xù)性，并顯示更優(yōu)異的起始效果(94％或更高)。對(duì)飛蓬的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗(yàn)用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的產(chǎn)品處理飛蓬之后，分別在處理之后的1、2、4、7、10和14天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
處理長度為12cm的飛蓬并將其結(jié)果公開在下表3中。
表3.飛蓬的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，當(dāng)用參照量和雙倍量處理時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例1中百草枯可溶性濃縮物相比，根據(jù)每個(gè)實(shí)施例制備的水分散性顆粒顯示出優(yōu)異的抗飛蓬農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。與對(duì)比實(shí)施例1的農(nóng)業(yè)化學(xué)品相比，還顯示出優(yōu)異的效果連續(xù)性，即再生比低。與對(duì)比實(shí)施例的農(nóng)業(yè)化學(xué)品相比，還顯示出更優(yōu)異的起始效果。對(duì)艾蒿的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗(yàn)用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的產(chǎn)品處理艾蒿之后，分別在處理之后的1、2、4、7、10和14天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
處理長度為20cm的艾蒿并將其結(jié)果公開在下表4中。
表4.艾蒿的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，當(dāng)用參照量和雙倍量處理時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例1中百草枯可溶性濃縮物相比，根據(jù)每個(gè)實(shí)施例制備的水分散性顆粒顯示出優(yōu)異的抗艾蒿農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。與百草枯的可溶性濃縮物相比，還顯示出優(yōu)異的效果連續(xù)性，即14天后再生比低。對(duì)鐵莧菜的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗(yàn)用實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例制備的產(chǎn)品處理鐵莧菜之后，分別在處理之后的1、2、4、7、10和14天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
處理長度為20cm的鐵莧菜并將其結(jié)果公開在下表5中。
表5.鐵莧菜的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，當(dāng)用參照量和雙倍量處理時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例1中百草枯可溶性濃縮物相比，根據(jù)每個(gè)實(shí)施例制備的水分散性顆粒顯示出優(yōu)異的抗鐵莧菜農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。而且，即使在處理14天之后很少有再生的鐵莧菜。長期貯藏之后的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果的試驗(yàn)為了檢查該效果的降低，測定貯藏預(yù)定時(shí)間的水分散性顆粒的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
按照實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例1制備的產(chǎn)品分別在制備之后即刻、貯藏1、2、3、6和12個(gè)月之后進(jìn)行測定。在按照下表6處理的第二天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。
表6.長期貯藏之后的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，長期貯藏之后實(shí)施例的水分散性顆粒對(duì)稗的影響與對(duì)比實(shí)施例的產(chǎn)品的影響相同。因此，長期貯藏沒有問題。貯藏穩(wěn)定性試驗(yàn)為了證實(shí)實(shí)施例的產(chǎn)品的貯藏穩(wěn)定性，在15℃和50℃下進(jìn)行時(shí)程試驗(yàn)。結(jié)果公開于下表7中。
表7.實(shí)施例的水分散性顆粒的試驗(yàn)結(jié)果

如上所示，在50℃的苛刻條件下即使貯藏32周之后本發(fā)明制備的水分散性顆粒中的Paraguat分解低于2％。所以，組合物在長期貯藏之后是穩(wěn)定的。
正如上面試驗(yàn)結(jié)果顯示的，本發(fā)明的水分散性顆粒對(duì)稗、蟋蟀草、飛蓬、艾蒿和鐵莧菜呈現(xiàn)出優(yōu)異的效果。而且，它能夠降低具有高的再生比的雜草，例如稗、蟋蟀草、艾蒿和鐵莧菜的再生比。而且，既使長期貯藏之后仍具有農(nóng)業(yè)化學(xué)效果穩(wěn)定性和貯藏穩(wěn)定性。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的水分散性顆粒是通過將百草枯、表面活性劑、破裂促進(jìn)劑和補(bǔ)充劑混合并捏合，由捏合的混合物形成顆粒，并將這些顆粒干燥制成的。
它可以防止使用常規(guī)可溶性濃縮物或可濕性粉末時(shí)因接觸或攝入引起的中毒危險(xiǎn)，并且可以防止因偶然或故意攝入引起的中毒危險(xiǎn)。
而且，本發(fā)明的水分散性顆粒在長期貯藏之后保持其效果。所以，它能夠有效地除去山脊路或非農(nóng)田地上的雜草。而且，它與百草枯可溶性濃縮物一樣作用快，所以在處理之后僅3天就能夠除去雜草。
盡管本發(fā)明用具體實(shí)施方式
進(jìn)行了詳細(xì)描述，但是顯而易見，本發(fā)明可以在本技術(shù)方案的范圍內(nèi)進(jìn)行各種改進(jìn)和校正。并且這些改進(jìn)和校正落入附加的權(quán)利要求書中也是顯而易見的。
權(quán)利要求
1.含有百草枯的水分散性顆粒，包括5-50重量％的二氯化百草枯、5-30重量％的表面活性劑、1-20重量％的破裂促進(jìn)劑和剩余的補(bǔ)充劑，其中所述水分散性顆粒是通過將上面的組分混合，將混合物與少量水一起捏合，使用造粒機(jī)或類似物將捏合的混合物形成顆粒，并將這些顆粒干燥制成的。
2.如權(quán)利要求1的水分散性顆粒，其中所述表面活性劑是陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
3.如權(quán)利要求1的水分散性顆粒，其中所述破裂促進(jìn)劑是至少一種選自以下的物質(zhì)硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鉀、硫酸銨、尿素、聚乙烯基吡咯烷酮等。
4.如權(quán)利要求1的水分散性顆粒，其中所述補(bǔ)充劑是至少一種選自以下的物質(zhì)diollite、高嶺土、粘土、白炭、水溶性淀粉、碳酸鈣、膨潤土、葉蠟石、滑石等。
5.一種含百草枯的水分散性顆粒的制備方法，包括a)將二氯化百草枯、表面活性劑、破裂促進(jìn)劑和補(bǔ)充劑混合，并在室溫下將混合物與1-15重量％的混合物用水一起捏合10分鐘-1小時(shí)；b)使用造粒機(jī)將步驟a)的產(chǎn)物形成顆粒；和c)在流化床干燥器中于70-150℃下將步驟b)的產(chǎn)物干燥10分鐘-1小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有二氯化百草枯的水分散性顆粒及其制備方法。所述百草枯,是一種非選擇性除草劑的活性組分,由于其牢固地吸附于土壤中的礦物質(zhì)、特別是補(bǔ)充劑例如粘土、膨潤土、滑石、葉蠟石、蒙脫石等上,因此通常已知它無活性。將百草枯轉(zhuǎn)變成水分散性顆粒類型,這樣該分散性顆粒類型可以對(duì)人體安全并且與其它制劑類型例如可溶性濃縮物類型或可濕性粉末類型相比具有優(yōu)異的農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物是通過將5－50重量%百草枯、5－30重量%表面活性劑、1－20重量%破裂促進(jìn)劑和剩余的補(bǔ)充劑混合并捏合,將捏合的混合物形成顆粒,并將這些顆粒干燥制成的。
文檔編號(hào)A01N43/40GK1376030SQ00813298
公開日2002年10月23日 申請(qǐng)日期2000年9月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月22日
發(fā)明者鄭奉真, 金承鎬, 丁光鎮(zhèn), 安秉祐, 權(quán)五硯, 俞洪在, 權(quán)容雄 申請(qǐng)人:東部韓農(nóng)化學(xué)株式會(huì)社