本發(fā)明涉及耐腐蝕性及耐損傷性優(yōu)異的涂裝鋼板、以及包含所述涂裝鋼板的外裝建材。

背景技術(shù)：

在使用涂裝鋼板作為外裝建材等的情況下，存在產(chǎn)生紅銹的問題。例如，在沒有鹽害的問題的地域(非鹽害地域)，在涂裝鋼板的端面或彎曲加工部等鋼質(zhì)地露出部產(chǎn)生紅銹，由此帶來的外觀劣化成為問題。能夠通過對鋼板實施鉻酸鹽系的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理、或?qū)t酸系的防銹顏料添加至底涂涂膜，來有效地防止這樣的紅銹的產(chǎn)生。但是，近年來，從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點來看，要求不產(chǎn)生六價鉻的溶出的涂裝鋼板。

作為不使用鉻酸鹽系的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液和鉻酸系的防銹顏料而防止鋼質(zhì)地露出部的紅銹的產(chǎn)生的技術(shù)，提出了使用磷酸錳或亞磷酸錳作為防銹顏料的方案(參照專利文獻1)。將磷酸錳及亞磷酸錳較早溶出到鋼質(zhì)地露出部而形成保護皮膜。由此，實現(xiàn)了不使用鉻酸鹽系的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液及鉻酸系的防銹顏料而防止鋼質(zhì)地露出部的紅銹的產(chǎn)生。

另一方面，在使用涂裝鋼板作為外裝建材等的情況下，有時也要求涂裝鋼板具有耐損傷性。作為提高涂裝鋼板的耐損傷性的技術(shù)，提出了在底涂涂膜中添加粒徑1～5μm的二氧化硅顆粒的方案(參照專利文獻2)。通過在底涂涂膜中添加二氧化硅顆粒來增大底涂涂膜的表面粗糙度，使底涂涂膜與上涂涂膜的接觸面積增大，上涂涂膜相對于底涂涂膜的附著強度提高。由此，實現(xiàn)了涂裝鋼板的耐損傷性的提高。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2010-208067號公報

專利文獻2：日本特開平9-122579號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

作為提高涂裝鋼板的耐腐蝕性及耐損傷性這兩者的方法，參照專利文獻1及專利文獻2，可以考慮在底涂涂膜中添加易于溶出的防銹顏料(例如磷酸錳或亞磷酸錳)和能夠增大底涂涂膜的表面粗糙度的二氧化硅顆粒。但是，根據(jù)本發(fā)明者們的預(yù)備實驗可知，對于這樣得到的涂裝鋼板，盡管耐損傷性優(yōu)異，但是耐腐蝕性隨著時間的推移而急劇地降低。

本發(fā)明的目的在于提供耐腐蝕性及耐損傷性這兩者優(yōu)異的涂裝鋼板、以及包含所述涂裝鋼板的外裝建材。

解決問題的方案

本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)通過在底涂涂膜中添加易于溶出的防銹顏料和作為初次顆粒的骨料，能夠解決上述課題，并且，通過進一步的研究完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及以下的涂裝鋼板及外裝建材。

[1]一種涂裝鋼板，其具有：鋼板；底涂涂膜，其配置在所述鋼板之上，包含防銹顏料和作為初次顆粒的骨料；以及上涂涂膜，其配置在所述底涂涂膜之上，所述防銹顏料是從2價的錫鹽、3價的釩鹽、4價的釩鹽、4價的鉬鹽、羥基羧酸鹽、抗壞血酸、亞磷酸鹽及次磷酸鹽中選擇的一種或兩種以上的化合物。

[2]如[1]所述的涂裝鋼板，其中，所述骨料滿足以下的式(1)及式(2)：

D₁₀≥0.6T…(1)

D₉₀<2.0T…(2)

在此，D₁₀是基于個數(shù)的累積粒度分布中的所述骨料的10％的粒徑(μm)，D₉₀是基于個數(shù)的累積粒度分布中的所述骨料的90％的粒徑(μm)，T是所述底涂涂膜中的不存在所述骨料的部分的膜厚(μm)。

[3]如[1]或[2]所述的涂裝鋼板，其中，所述骨料相對于所述底涂涂膜的固體成分的比例是1體積％以上且小于10體積％。

[4]如[1]～[3]中任意一項所述的涂裝鋼板，其中，對所述鋼板實施了無鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。

[5]一種外裝建材，其包含：[1]～[4]中任意一項所述的涂裝鋼板。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐腐蝕性及耐損傷性這兩者優(yōu)異的涂裝鋼板及外裝建材。

具體實施方式

本發(fā)明的涂裝鋼板具有：鋼板(涂裝原板)、在所述鋼板之上形成的底涂涂膜、和在所述底涂涂膜之上形成的上涂涂膜。以下，對本發(fā)明的涂裝鋼板的各構(gòu)成要素進行說明。

(涂裝原板)

不特別限定成為涂裝原板的鋼板的種類。作為涂裝原板的例子，包括：冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍Zn-Al合金鋼板、鍍Zn-Al-Mg合金鋼板、鍍鋁鋼板、不銹鋼鋼板(包括奧氏體系、馬氏體系、鐵氧體系、鐵氧體/馬氏體二相系)等。從耐腐蝕性、輕量化及成本效益的觀點來看，優(yōu)選涂裝原板為熱浸鍍55％Al―Zn合金鋼板。也可以對鋼板實施脫脂或酸洗等公知的涂裝前處理。對于鋼板的板厚，不特別地進行限定，可以根據(jù)涂裝鋼板的用途適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如，鋼板的板厚為0.1～2mm左右。

從提高涂裝鋼板的耐腐蝕性及涂膜附著力(耐損傷性)的觀點來看，也可以對鋼板(涂裝原板)實施化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。不特別限定化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的種類。作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的例子，包括鉻酸鹽處理、無鉻處理、磷酸鹽處理等。從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點來看，優(yōu)選無鉻的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。

能夠利用公知的方法實施化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。例如，將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液利用輥涂法、旋涂法、和噴涂法等方法在鋼板的表面涂覆，不進行水洗，而使其干燥即可。對于干燥溫度及干燥時間，只要能夠使水分蒸發(fā)，不特別地進行限定。從生產(chǎn)率的觀點來看，優(yōu)選干燥溫度以到達板溫為60～150℃的范圍內(nèi)，干燥時間優(yōu)選為2～10秒的范圍內(nèi)。對于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的附著量，只要是在有效提高耐腐蝕性及涂膜附著力的范圍內(nèi)，不特別地進行限定。例如，在是鉻酸鹽皮膜的情況下，只要對附著量進行調(diào)整，使全Cr換算附著量為5～100mg/m²即可。另外，在是無鉻皮膜的情況下，對附著量進行調(diào)整，如果是Ti-Mo復(fù)合皮膜，使其為10～500mg/m²即可，如果是氟代酸系皮膜，氟換算附著量或總金屬元素?fù)Q算附著量為3～100mg/m²的范圍內(nèi)即可。另外，在是磷酸鹽皮膜的情況下，對附著量進行調(diào)整，使其為5～500mg/m²即可。

(底涂涂膜)

底涂涂膜形成于鋼板或化學(xué)轉(zhuǎn)化處理皮膜的表面。底涂涂膜包含防銹顏料及骨料，使涂裝鋼板的耐腐蝕性或涂膜附著力(耐損傷性)等提高。

不特別限定構(gòu)成底涂涂膜的樹脂(基礎(chǔ)樹脂)的種類。作為構(gòu)成底涂涂膜的樹脂的例子，包括環(huán)氧樹脂或丙烯酸樹脂、聚酯等。

從提高耐腐蝕性的觀點來看，在底涂涂膜中混合有防銹顏料。本發(fā)明者們對非鹽害地域中的紅銹產(chǎn)生的主要因素進行了調(diào)查，發(fā)現(xiàn)了硝酸根離子是原因所在。因此，對于本發(fā)明的涂裝鋼板，在底涂涂膜中混合標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(0.832V)低的化合物，作為防銹顏料。通過混合標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位低的化合物作為防銹顏料，能夠?qū)耐獠康竭_鋼質(zhì)地露出部的硝酸根離子分解，從而抑制鋼質(zhì)地露出部的紅銹的產(chǎn)生。特別地，通過添加標(biāo)準(zhǔn)電極電位小于0.6V的化合物，能夠顯著提高耐腐蝕性。對于標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(0.832V)低、但是為0.6V以上的化合物，雖然進行對妨礙耐腐蝕性的硝酸根離子的分解，但會優(yōu)先與鋼質(zhì)地以外的露出金屬、特別是電位較低的鍍層金屬反應(yīng)。因此，在使用這樣的化合物作為防銹顏料的情況下，鋼質(zhì)地的防腐不充分，耐紅銹性有時也逐漸降低。與此相對，在使用標(biāo)準(zhǔn)電極電位小于0.6V的化合物作為防銹顏料的情況下，耐紅銹性不會降低。具體而言，在底涂涂膜中混合從2價的錫鹽、3價的釩鹽、4價的釩鹽、4價的鉬鹽、羥基羧酸鹽、抗壞血酸、亞磷酸鹽及次磷酸鹽中選擇的一種或兩種以上的化合物。以下僅作參考，亞磷酸的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.28V，氧化釩(IV)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.52V，氧化釩(III)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.53V，氧化鉬(IV)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.32V，氧化錫(II)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.09V，次磷酸的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.50V，抗壞血酸的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.34V，酒石酸的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.24V，磷酸的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.90V，氧化釩(V)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為1.24V，氧化鉬(VI)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.61V。

對于上述的防銹顏料的合計混合量，不特別地限定，但是優(yōu)選相對于底涂涂膜的固體成分為1～50體積％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為5～20體積％的范圍內(nèi)。在合計混合量小于1體積％的情況下，可能無法有效地提高耐腐蝕性。在合計混合量超過50體積％的情況下，可能會損害涂覆性、加工性及/或涂膜附著力。

另外，除了上述的防銹顏料以外，也可以進一步混合其他防銹顏料。例如，上述的防銹顏料的溶解度較高，所以為了更長時間保持耐腐蝕性，也可以進一步混合溶解度較低的金屬磷酸鹽作為防銹顏料。這里，“溶解度較低”是指25℃下的溶解度為0.5(g/100g-H₂O)以下。作為那樣的金屬磷酸鹽的例子，包括：磷酸鎂(0.02)、磷酸鈣(0.003)、磷酸鋅(0.002)、磷酸氫鎂(0.025)、磷酸氫鈣(0.02)、磷酸氫鋅(0.02)、亞磷酸鋅(0.1)、和亞磷酸鎂(0.25)。在各化合物名之后記載的數(shù)值是該化合物的溶解度(g/100g-H₂O、25℃)。以下僅作參考，次磷酸鈣的溶解度為16.7，亞磷酸鈣的溶解度為1.00，亞磷酸鍶的溶解度為1.10，亞磷酸鋇的溶解度為0.687。

從提高耐損傷性的觀點考慮，在底涂涂膜中混合有骨料。通過在底涂涂膜中添加骨料來增大底涂涂膜的表面粗糙度，從而增大底涂涂膜與上涂涂膜的接觸面積，提高上涂涂膜相對于底涂涂膜的附著強度。由此，能夠提高涂裝鋼板的耐損傷性。

如上所述，標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位低的化合物(防銹顏料)的溶解度較高，所以易于從底涂涂膜溶出。在這樣的情況下，若在底涂涂膜中混合細(xì)孔顆粒作為骨料，則防銹顏料更易于通過骨料內(nèi)的間隙溶出，可能會在短時間內(nèi)失去耐腐蝕性。因此，在本發(fā)明的涂裝鋼板中，混合初次顆粒作為骨料。在此，“細(xì)孔顆?！笔侵负锌梢猿蔀榉冷P顏料的通道的細(xì)孔的顆粒，是包括微顆粒的凝集體或多孔結(jié)構(gòu)的顆粒的概念?！俺醮晤w?！笔侵覆缓心軌虺蔀榉冷P顏料的通道的細(xì)孔的顆粒。此外，初次顆粒也可以具有不成為防銹顏料的通道的凹部。例如，骨料是由丙烯酸樹脂、聚氨酯、聚酯、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、聚酰胺等樹脂構(gòu)成的初次顆粒(樹脂顆粒)；由玻璃、碳化硅、氮化硼、氧化鋯、氧化鋁-二氧化硅等無機化合物構(gòu)成的初次顆粒(無機顆粒)。對于這些初次顆粒的形狀，優(yōu)選為大致球形，也可以是圓柱形狀或圓板形狀等其他形狀。

對于骨料的粒徑，不特別地限定，但是優(yōu)選滿足以下的式(1)及式(2)。在以下的式(1)及式(2)中，D₁₀是基于個數(shù)的累積粒度分布中的骨料的10％的粒徑(μm)。D₉₀是基于個數(shù)的累積粒度分布中的骨料的90％的粒徑(μm)。T是底涂涂膜中的不存在骨料的部分的膜厚(μm)。在不滿足以下的式(1)的情況下，底涂涂膜的表面粗糙度小，有時無法有效地提高耐損傷性。在不滿足以下的式(2)的情況下，骨料易于從底涂涂膜中脫離，耐損傷性可能會降低。

D₁₀≥0.6T…(1)

D₉₀<2.0T…(2)

此外，例如通過庫爾特計數(shù)器法測定上述式(1)及式(2)的粒徑，即使是通過其他測定方法測定的粒徑，只要滿足上述式(1)及式(2)，就能夠有效地提高耐損傷性。例如，可以由以下的順序測定底涂涂膜中的骨料的粒徑。首先，將涂裝鋼板切斷，對切斷面進行研磨。接著，通過電子顯微鏡觀察切斷面，得到底涂涂膜的剖面圖像。接著，對于在該剖面圖像的視野中存在的全部的骨料，測定長邊長度及短邊長度，并計算每個的平均顆粒尺寸。接著，從顆粒尺寸較小的顆粒開始對顆粒數(shù)進行計數(shù)，將到達全顆粒數(shù)的10％的粒徑設(shè)為D₁₀，將到達90％的粒徑設(shè)為D₉₀而進行計算。

對于骨料的混合量，不特別地限定，但是優(yōu)選相對于底涂涂膜的固體成分為1體積％以上且小于10體積％的范圍內(nèi)。在合計混合量小于1體積％的情況下，可能無法有效地提高耐損傷性。另外，成為針對防銹顏料的溶出的障壁的骨料較少，所以防銹顏料可能會過量溶出，在短時間內(nèi)失去耐腐蝕性。在合計混合量為10體積％以上的情況下，可能會過度地妨礙防銹顏料的溶出，降低耐腐蝕性。

對于底涂涂膜的膜厚，不特別地限定，但是優(yōu)選為1～10μm的范圍內(nèi)。在膜厚小于1μm的情況下，可能無法充分地提高耐腐蝕性。另一方面，在膜厚超過10μm的情況下，在涂料的干燥時易于產(chǎn)生泡沫，有可能涂裝鋼板的外觀劣化(涂料干燥時的泡沫的產(chǎn)生等)，或涂裝鋼板的加工性降低。另外，若將底涂涂膜的膜厚設(shè)為超過10μm，針對成本的效果也較小。

可以通過公知的方法形成底涂涂膜。例如，將包含基礎(chǔ)樹脂、防銹顏料及骨料的底涂涂料涂覆于涂裝原板(鋼板)的表面，以到達板溫150～280℃焙燒10～60秒鐘即可。此外，在焙燒溫度小于150℃的情況下，可能無法充分地焙燒涂料，無法充分地發(fā)揮底涂涂膜的功能。另一方面，在焙燒溫度超過280℃的情況下，由于過度的焙燒，底涂涂膜與上涂涂膜之間的附著力可能會降低。對于底涂涂料的涂覆方法，不特別地限定，從在預(yù)涂鋼板的制造中使用的方法中適當(dāng)選擇即可。作為那樣的涂覆方法的例子，包括輥涂法、澆涂法、流幕法、噴涂法等。

(上涂涂膜)

上涂涂膜形成于底涂涂膜之上。上涂涂膜使涂裝鋼板的設(shè)計性或耐腐蝕性等提高。

不特別限定構(gòu)成上涂涂膜的樹脂(基礎(chǔ)樹脂)的種類。作為構(gòu)成上涂涂膜的樹脂的例子，包括聚酯或環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等。也可以利用固化劑將這些樹脂交聯(lián)。對于固化劑的種類，根據(jù)使用的樹脂種類或焙燒條件等適當(dāng)選擇即可。作為固化劑的例子，包括三聚氰胺化合物或異氰酸酯化合物等。作為三聚氰胺化合物的例子，包括亞氨基型、羥甲基亞氨基型、羥甲基型或完全烷基型的三聚氰胺化合物。

上涂涂膜可以是透明的，也可以混合任意著色顏料而著色。作為著色顏料的例子，包括：二氧化鈦、碳酸鈣、炭黑、鐵黑、鈦黃、鐵丹、普魯士藍、鈷藍、天藍、群青、鈷綠、鉬橙等無機顏料；包含CoAl、CoCrAl、CoCrZnMgAl、CoNiZnTi、CoCrZnTi、NiSbTi、CrSbTi、FeCrZnNi、MnSbTi、FeCr、FeCrNi、FeNi、FeCrNiMn、CoCr、Mn、Co、SnZnTi等金屬成分的復(fù)合氧化物煅燒顏料；Al、樹脂鍍層Al、Ni等金屬顏料；以及，立索爾紅B、亮猩紅G、顏料紅3B、亮洋紅6B、色淀紅C、色淀紅D、永固紅4R、棗紅10B、堅牢黃G、堅牢黃10G、對位紅、監(jiān)視紅、聯(lián)苯胺黃、聯(lián)苯胺橙、紫紅褐L、紫紅褐M、堅牢亮猩紅、朱紅、酞菁藍、酞菁綠、堅牢天藍、苯胺黑等有機顏料。另外，在上涂涂膜中也可以混合填充顏料等其他顏料。作為填充顏料的例子，包括硫酸鋇、二氧化鈦、二氧化硅、碳酸鈣等。

對于上涂涂膜的膜厚，不特別地限定，但是優(yōu)選為5～30μm的范圍內(nèi)。在膜厚小于5μm的情況下，可能無法賦予所希望的外觀。另一方面，在膜厚超過30μm的情況下，在涂料的干燥時可能易于產(chǎn)生泡沫，涂裝鋼板的外觀可能劣化(涂料干燥時的泡沫的產(chǎn)生等)，涂裝鋼板的加工性可能降低。

可以通過公知的方法形成上涂涂膜。例如，將包含基礎(chǔ)樹脂、著色顏料及填充顏料的上涂涂料涂覆于涂裝原板(鋼板)的表面，以到達板溫150～280℃焙燒20～80秒鐘即可。此外，在焙燒溫度小于150℃的情況下，可能無法充分地焙燒涂料，無法充分地發(fā)揮上涂涂膜的功能。另一方面，在焙燒溫度超過280℃的情況下，由于過度的焙燒帶來的樹脂的氧化劣化，可能不能充分地發(fā)揮成型加工性或耐氣候性、耐腐蝕性等特性。對于上涂涂料的涂覆方法，不特別地限定，從在預(yù)涂鋼板的制造中使用的方法中適當(dāng)選擇即可。作為那樣的涂覆方法的例子，包括輥涂法、澆涂法、流幕法、噴涂法等。

(背面涂膜)

對于本發(fā)明的涂裝鋼板，在形成有底涂涂膜及上涂涂膜的面的相反側(cè)的面也可以具有涂膜(背面涂膜)。背面涂膜可以是單涂層結(jié)構(gòu)，也可以是雙涂層結(jié)構(gòu)。另外，對于構(gòu)成背面涂膜的樹脂的種類或顏料的種類等，也不特別地限定。例如，能夠通過以公知的方法涂覆公知的涂料來形成背面涂膜。

(效果)

本發(fā)明的涂裝鋼板中，在底涂涂膜中含有易于溶出的防銹顏料，所以能夠防止涂裝鋼板的端面或彎曲加工部等的鋼質(zhì)地露出部的紅銹的產(chǎn)生。另外，本發(fā)明的涂裝鋼板中，在底涂涂膜中包含由初次顆粒構(gòu)成的骨料，所以在防止防銹顏料的過度溶出的同時，耐損傷性優(yōu)異。即，本發(fā)明的涂裝鋼板的短期及長期的耐腐蝕性、以及耐損傷性優(yōu)異。從而，本發(fā)明的涂裝鋼板例如作為在暴露在外部空氣中且會被太陽光照射到的部分中使用的、建筑物的外裝建材是適宜的。

以下，參照實施例，對本發(fā)明進行詳細(xì)說明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。

[實施例]

1.涂裝鋼板的制作

作為涂裝原板，準(zhǔn)備了熱浸鍍55％Al-Zn鋼板(基材：日本標(biāo)準(zhǔn)JIS的一般用冷軋?zhí)间摫“寮颁搸?、即兩面鍍層附著量?50g/m²)。在對涂裝原板的表面進行了堿性脫脂之后，使用涂覆型的無鉻化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液(PAL-COAT CT-E200；日本帕卡瀨精株式會社)實施了化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。

在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理后的涂裝原板的表面，利用涂膠輥涂覆底涂涂料，以到達板溫200℃使其干燥30秒鐘，形成了膜厚2～8μm的底涂涂膜。作為底涂涂料，準(zhǔn)備了如下涂料：在市場銷售的環(huán)氧系透明涂料(NSC680；日本FINE COATINGS株式會社)中添加5體積％的硫酸鋇作為填充顏料，將所得涂料作為基漆，進一步添加表1及表2所示的防銹顏料及/或骨料，得到底涂涂料。骨料的粒徑(D₁₀及D₉₀)是通過庫爾特計數(shù)器法測定的基于個數(shù)的累積粒度分布中的粒徑，使用篩子對骨料的粒徑(D₁₀及D₉₀)進行調(diào)整。

接著，在底涂涂膜的表面使用涂膠輥涂覆上涂涂料，以到達板溫220℃使其干燥45秒鐘，形成了膜厚10μm的上涂涂膜。作為上涂涂料，準(zhǔn)備了在市場銷售的聚酯系透明涂料(CA；日本FINE COATINGS株式會社)中添加7體積％的炭黑作為著色顏料而得到的涂料。

所制作的涂裝鋼板的底涂涂膜的結(jié)構(gòu)如表1及表2所示。在表1及表2的骨料的種類的欄中，A1是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(ART-PEARL J-4P；根上工業(yè)株式會社)。A2是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(TAFTIC FH-S010；東洋紡株式會社)。A3是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(TAFTIC FH-S005；東洋紡株式會社)。A4是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(TAFTIC FH-S008；東洋紡株式會社)。A5是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(ART-PEARL J-5P；根上工業(yè)株式會社)。A6是丙烯酸樹脂顆粒(初次顆粒)(ART-PEARL J-7P；根上工業(yè)株式會社)。B是聚氨酯樹脂顆粒(初次顆粒)(ART-PEARL P-800T；根上工業(yè)株式會社)。C是玻璃顆粒(初次顆粒)(EMB-10；POTTERS-BALLOTINI株式會社)。D是硬質(zhì)二氧化硅顆粒(細(xì)孔顆粒)(SYLYSIA430；富士SILYSIA化學(xué)株式會社)。另外，在表1及表2的防銹顏料的種類的欄中，a是亞磷酸鎂(太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社)。b是四氧化釩。c是氧化釩(III)。d是氧化鉬(IV)。e是氧化錫(II)。f是次磷酸鎂(太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社)。g是亞磷酸錳(KIKUCHI COLOR株式會社)。h是抗壞血酸。i是酒石酸。j是磷酸鎂(KIKUCHI COLOR株式會社)。k是磷酸鋅(KIKUCHI COLOR株式會社)。l是磷酸鋁(太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社)。m是磷酸錳(KIKUCHI COLOR株式會社)。n是氧化釩(V)。o是氧化鉬(VI)。在表1及表2中，骨料及防銹顏料的混合量是相對于底涂涂膜的固體成分的比例(體積％)。

[表1]

[表2]

2.評價試驗

(1)耐腐蝕性試驗

通過從各涂裝鋼板通過剪斷加工裁出板材、進行2t彎曲加工，從而準(zhǔn)備試驗片。在該試驗片中存在切斷端面及彎曲加工部，在這些部位露出鋼質(zhì)地及鍍層金屬。

將各試驗片設(shè)置于日本群馬縣桐生市的室外(非鹽害地域)，進行了兩個月及一年的大氣暴露試驗。將各試驗片以35°的傾斜角度朝南設(shè)置。使彎曲加工部位于試驗片的下側(cè)。在暴露開始兩個月后及1年后，對切斷端面及彎曲加工部的鋼質(zhì)地露出部的紅銹產(chǎn)生部分的面積率進行了測定。在紅銹產(chǎn)生部分的面積率小于10％的情況下評價為“◎”，在10％以上且小于30％的情況下評價為“○”，在30％以上且小于60％的情況下評價為“△”，在60％以上的情況下評價為“×”。若為“◎”、“○”或“△”，則該涂裝鋼板可以認(rèn)為具有必要的耐腐蝕性。

(2)耐損傷性試驗

假定涂裝鋼板的處理時及施工時的損傷，使用克萊門型刮擦式硬度試驗機進行了耐損傷性試驗。從各涂裝鋼板通過剪斷加工裁出兩張板材(評價用板材及刮擦用板材)。以相對于水平配置的評價用板材的表面傾斜45°的方式，將刮擦用板材設(shè)置于評價用板材之上。當(dāng)在刮擦用板材上添加了規(guī)定的載荷的狀態(tài)下，利用刮擦用板材對評價用板材的涂膜進行刮擦，將看到鍍層時的最小載荷作為評價值進行了記錄。在評價值為1000g以上的情況下評價為“◎”，在評價值為800g以上且小于1000g的情況下評價為“○”，在評價值為500g以上且小于800g的情況下評價為“△”，在評價值小于500g的情況下評價為“×”。若為“◎”、“○”或“△”，則該涂裝鋼板可以認(rèn)為具有必要的耐損傷性。

(3)評價結(jié)果

各涂裝鋼板的耐腐蝕性試驗及耐損傷性試驗的評價結(jié)果如表3所示。

[表3]

如表3所示，未在底涂涂膜中添加骨料的No.38、39的涂裝鋼板的耐損傷性較差。另外，在底涂涂膜中添加了由細(xì)孔顆粒構(gòu)成的骨料的No.31、32、37的涂裝鋼板的耐損傷性優(yōu)異，但是長期的耐腐蝕性較差。可以認(rèn)為，No.31、32的涂裝鋼板的長期的耐腐蝕性差是由于，骨料是細(xì)孔顆粒，所以防銹顏料通過骨料內(nèi)的間隙(細(xì)孔)而在短時間內(nèi)溶出到外部。No.37的涂裝鋼板的防銹顏料的標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位高，所以短期的耐腐蝕性也較差。

另外，對于在底涂涂膜中僅添加標(biāo)準(zhǔn)電極電位比硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位高的化合物作為防銹顏料而得到的No.33～35的涂裝鋼板、以及在底涂涂膜中未添加防銹顏料的No.40、41的涂裝鋼板，短期及長期的耐腐蝕性較差。另外，對于僅添加了標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.6V以上且為0.832V(硝酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位)以下的化合物(氧化鉬(VI))作為防銹顏料而得到的No.36的涂裝鋼板，長期的耐腐蝕性較差。這可以認(rèn)為是由于，氧化鉬(VI)優(yōu)先與電位較低的鍍層金屬反應(yīng)。

相對于此，對于在底涂涂膜中添加了規(guī)定的防銹顏料和由初次顆粒構(gòu)成的骨料而得到的No.1～30的涂裝鋼板，短期及長期的耐腐蝕性以及耐損傷性優(yōu)異。

根據(jù)以上的結(jié)果可知，本發(fā)明的涂裝鋼板的耐腐蝕性及耐損傷性這兩方面優(yōu)異。

本申請基于在2014年3月19日提出的日本專利申請?zhí)卦?014-56502號主張的優(yōu)先權(quán)。該申請的說明書以及附圖中記載的內(nèi)容全部引用到本申請說明書中。

工業(yè)實用性

本發(fā)明的涂裝鋼板的耐腐蝕性及耐損傷性這兩方面優(yōu)異，所以例如對于建筑物的外裝建材等是有用的。