本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著電子設(shè)備和電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展，鋰離子電池因其能量密度高、循環(huán)壽命長(zhǎng)，在日常生活中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。為了滿足人們對(duì)于鋰離子電池日益增長(zhǎng)的需求，人們做了大量的工作去尋找具有高容量和優(yōu)秀循環(huán)性能的新型負(fù)極材料。石墨由于其特殊的層結(jié)構(gòu)成為最經(jīng)典的一種負(fù)極材料，但因?yàn)樗牡睦碚撊萘恐挥?72mahg^-1，這遠(yuǎn)不能滿足當(dāng)前的需要。為了解決這個(gè)問(wèn)題，許多對(duì)于si基材料，金屬合金，金屬氧化物和金屬硫族化合物已經(jīng)開(kāi)展開(kāi)來(lái)。因?yàn)槎趸a具有理論容量高(790mahg^-1)、儲(chǔ)存資源豐富等優(yōu)點(diǎn)，所以二氧化錫基材料被認(rèn)為是鋰離子電池最有前途的負(fù)極材料之一。

目前已經(jīng)有許多方案用于提高sno2基的鋰離子電池負(fù)極材料。例如，減小嵌入sno2顆粒的大小以減小其在作為鋰離子電池負(fù)極材料時(shí)充放電脫嵌鋰的過(guò)程中的體積膨脹比例，以此來(lái)減小由于體積膨脹而引起的應(yīng)力從而減小sno2顆粒在充放電過(guò)程當(dāng)中的粉化；另外還有一個(gè)研究者將sno2顆粒包覆在多孔碳層中以此來(lái)保護(hù)sno2顆粒免于充放電過(guò)程由于體積膨脹而引起的破碎，從而提高sno2/c復(fù)合材料的充放電循環(huán)性能。但上述sno2/c復(fù)合材料復(fù)雜的制備過(guò)程一直是一個(gè)難以突破的問(wèn)題。目前為止對(duì)于簡(jiǎn)易制備同時(shí)具有超細(xì)sno2顆粒嵌入到多空碳結(jié)構(gòu)的兩大優(yōu)點(diǎn)的納米復(fù)合材料仍是一個(gè)難題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球及其制備方法，本發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單，此方法制備得到的sno2/c納米復(fù)合材料具有高能量密度、高功率密度和循環(huán)性能穩(wěn)定的特點(diǎn)。

本發(fā)明提供了一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球的制備方法，包括以下步驟：

a)將錫源化合物和交聯(lián)劑在催化劑存在的條件下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到交聯(lián)高分子納米實(shí)心球；

b)將所述交聯(lián)高分子納米實(shí)心球碳化，得到sno2/c納米實(shí)心球。

優(yōu)選的，所述錫源化合物和交聯(lián)劑的摩爾比為1:(15～20)。

優(yōu)選的，所述錫源化合物選自二苯基錫、三苯基錫、四苯基錫、二苯基鹵化錫、三苯基鹵化錫和四苯基鹵化錫中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述交聯(lián)劑選自二甲氧基烷烴、二甲氧基烯烴、二鹵基烷烴、二鹵基烯烴、烷烴二酸、烯烴二酸、二鹵基烷酮和二鹵基烯酮中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述交聯(lián)劑選自二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二甲氧基丙烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、乙二酸、丙二酸、丁二酸、二氯丙酮、二氯丁酮或二氯戊酮。

優(yōu)選的，所述催化劑選自氯化鋁、氯化鐵、硫酸、氯化錫、氯化鋅或氫氟酸。

優(yōu)選的，所述進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳、環(huán)己烷、苯、硝基苯、乙酸、乙二醇、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯和乙醇中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述交聯(lián)反應(yīng)的溫度為50～100℃，交聯(lián)反應(yīng)的時(shí)間為7min～12h。

優(yōu)選的，所述碳化為：

以0.5～20℃/min的升溫速率升溫至600～900℃，保溫30min至10h。

本發(fā)明還提供了一種上述制備方法制備得到的作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球，其特征在于，包括無(wú)定形碳以及填充于所述無(wú)定形碳內(nèi)部的納米sno2顆粒，所述sno2/c納米實(shí)心球的粒徑為300～600nm，所述納米sno2顆粒的粒徑為3～10nm，所述納米sno2顆粒占所述sno2/c納米實(shí)心球的質(zhì)量百分比為10％～30％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球的制備方法，包括以下步驟：a)將錫源化合物和交聯(lián)劑在催化劑存在的條件下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到交聯(lián)高分子納米實(shí)心球；b)將所述交聯(lián)高分子納米實(shí)心球碳化，得到sno2/c納米實(shí)心球。本發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單，此方法制備得到的sno2/c納米復(fù)合材料具有高能量密度、高功率密度和循環(huán)性能穩(wěn)定的特點(diǎn)。

結(jié)果表明，本發(fā)明制備的sno2/c納米復(fù)合材料在200mag^-1的電流下首放和首充的容量分別達(dá)到1453.0mahg^-1和718.8mahg^-1循環(huán)120圈以后容量依然保持628.5mahg^-1其容量保持率(c^100th/c^2nd)達(dá)到87.4％。在倍率性能中的大電流2ag^-1下其容量為381mahg^-1，即使是在5ag^-1的電流下其容量依然保持280mahg^-1。并且經(jīng)過(guò)多個(gè)不同電流大小的電流測(cè)試后當(dāng)電流重新回到200mag^-1時(shí)其容量依然較好的保持為705mahg^-1。

附圖說(shuō)明

圖1為三苯基氯化錫以及得到的納米實(shí)心球的紅外光譜圖；

圖2為交聯(lián)高分子納米實(shí)心球的sem圖；

圖3為交聯(lián)高分子納米實(shí)心球、sno2/c納米實(shí)心球、碳以及商業(yè)sno2的xrd圖；

圖4為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖；

圖5為sno2/c納米實(shí)心球的熱重曲線；

圖6為sno2/c納米實(shí)心球的循環(huán)伏安曲線圖；

圖7為碳、納米二氧化錫以及本發(fā)明制備的sno2/c納米實(shí)心球的電化學(xué)性能對(duì)比；

圖8為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖；

圖9為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖；

圖10為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖；

圖11為在不同碳化溫度條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖；

圖12為在不同的碳化時(shí)間條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖；

圖13為在不同的碳化升溫速率條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球的制備方法，包括以下步驟：

a)將錫源化合物和交聯(lián)劑在催化劑存在的條件下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到交聯(lián)高分子納米實(shí)心球；

b)將所述交聯(lián)高分子納米實(shí)心球碳化，得到sno2/c納米實(shí)心球。

本發(fā)明首先將錫源化合物和交聯(lián)劑在催化劑存在的條件下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

在本發(fā)明中，所述錫源化合物選自二苯基錫、三苯基錫、四苯基錫、二苯基鹵化錫、三苯基鹵化錫和四苯基鹵化錫中的一種或多種，優(yōu)選為二苯基錫、三苯基錫、四苯基錫、二苯基氯化錫、三苯基氯化錫或四苯基氯化錫。

所述交聯(lián)劑選自二甲氧基烷烴、二甲氧基烯烴、二鹵基烷烴、二鹵基烯烴、烷烴二酸、烯烴二酸、二鹵基烷酮和二鹵基烯酮中的一種或多種，優(yōu)選為二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二甲氧基丙烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、乙二酸、丙二酸、丁二酸、二氯丙酮、二氯丁酮或二氯戊酮。

所述錫源化合物和交聯(lián)劑的摩爾比優(yōu)選為1:(15～20)，更優(yōu)選為1:20。

所述催化劑選自氯化鋁、氯化鐵、硫酸、氯化錫、氯化鋅或氫氟酸。

本發(fā)明將錫源化合物溶解于溶劑(即進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的溶劑)中，在加入催化劑和交聯(lián)劑，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

其中，所述進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳、環(huán)己烷、苯、硝基苯、乙酸、乙二醇、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯和乙醇中的一種或多種。

在本發(fā)明中，所述交聯(lián)反應(yīng)為傅克反應(yīng)。所述交聯(lián)反應(yīng)的溫度為50～100℃，優(yōu)選為70～90℃，所述交聯(lián)反應(yīng)的時(shí)間為7min～12h。

接著，將所述交聯(lián)高分子納米實(shí)心球碳化，得到sno2/c納米實(shí)心球。

在本發(fā)明中，所述碳化的過(guò)程具體為：

以0.5～20℃/min的升溫速率升溫至600～900℃，保溫30min至10h。

其中，所述碳化的升溫速率優(yōu)選為1～15℃/min，更優(yōu)選為5～10℃；所述碳化的溫度優(yōu)選為650～850℃，更優(yōu)選為700～800℃；所述保溫的時(shí)間優(yōu)選為1～8h，更優(yōu)選為3～5h。

最終，得到超細(xì)納米sno2顆粒均勻嵌入到不定形碳中的sno2/c納米實(shí)心球。

本發(fā)明還提供了一種采用上述制備方法制備得到的作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球，包括無(wú)定形碳以及填充于所述無(wú)定形碳內(nèi)部的納米sno2顆粒，所述sno2/c納米實(shí)心球的粒徑為300～600nm，所述納米sno2顆粒的粒徑為3～10nm，所述納米sno2顆粒占所述sno2/c納米實(shí)心球的質(zhì)量百分比為10～30％。

優(yōu)選的，所述sno2/c納米實(shí)心球的比表面積大小為300～800m²g^-1，在200mag^-1的電流下循環(huán)120圈容量保持為628.5mahg^-1。

本發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單，本發(fā)明提供的方法制備了一種作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球。在該材料應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料時(shí)體現(xiàn)出來(lái)sno2高的能量密度特點(diǎn)，而且由于不定形碳的保護(hù)作用，該材料同時(shí)表現(xiàn)出較好的循環(huán)性能。

結(jié)果表明，本發(fā)明制備的sno2/c納米復(fù)合材料在200mag^-1的電流下首放和首充的容量分別達(dá)到1453.0mahg^-1和718.8mahg^-1，循環(huán)120圈以后容量依然保持628.5mahg^-1，其容量保持率(c^100th/c^2nd)達(dá)到87.4％。在倍率性能中的大電流2ag^-1下其容量為381mahg^-1，即使是在5ag^-1的電流下其容量依然保持280mahg^-1。并且經(jīng)過(guò)多個(gè)不同電流大小的電流測(cè)試后當(dāng)電流重新回到200mag^-1時(shí)其容量依然較好的保持為705mahg^-1。

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的作為鋰離子電池負(fù)極的sno2/c納米實(shí)心球及其制備方法進(jìn)行說(shuō)明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。

實(shí)施例1

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h，得到干燥的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

對(duì)三苯基氯化錫以及得到的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球進(jìn)行紅外光譜檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)圖1，圖1為三苯基氯化錫以及得到的納米實(shí)心球的紅外光譜圖。

對(duì)得到的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球進(jìn)行掃描電鏡觀察，結(jié)果見(jiàn)圖2，圖2為交聯(lián)高分子納米實(shí)心球的sem圖。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至600℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的sno2/c納米實(shí)心球。

測(cè)定所述sno2/c納米實(shí)心球的粒徑為500nm，嵌入不定型碳孔隙中的納米sno2顆粒的粒徑為4nm，所述納米sno2顆粒占所述sno2/c納米實(shí)心球的質(zhì)量百分比為20％。所述sno2/c納米實(shí)心球的比表面積為463.3m²g^-1。

對(duì)上述得到的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球、sno2/c納米實(shí)心球、碳以及商業(yè)sno2材料進(jìn)行x射線衍射，結(jié)果見(jiàn)圖3，圖3為交聯(lián)高分子納米實(shí)心球、sno2/c納米實(shí)心球、碳以及商業(yè)sno2材料(中國(guó)上海，奉賢，南橋旗港路，阿拉丁試劑上海有限公司)的xrd圖。

對(duì)上述得到的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行透射電子顯微鏡觀察，結(jié)果見(jiàn)圖4，圖4為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖。圖4中，右圖是左圖的局部放大圖。由圖4可知，本發(fā)明提供的方法成功的制備了sno2/c納米實(shí)心球。

對(duì)上述制備得到的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行熱重分析，結(jié)果見(jiàn)圖5，圖5為sno2/c納米實(shí)心球的熱重曲線。

將上述制備得到的sno2/c納米實(shí)心球制備成為鋰離子電池負(fù)極以鋰片作為對(duì)電極，celgard2400為隔膜，2302電極殼組裝，在室溫下下測(cè)定sno2/c納米實(shí)心球的循環(huán)性能，結(jié)果見(jiàn)圖6，圖6為sno2/c納米實(shí)心球的循環(huán)伏安曲線圖。

對(duì)碳、納米二氧化錫以及上述制備的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)圖7，圖7為碳、納米二氧化錫以及本發(fā)明制備的sno2/c納米實(shí)心球的電化學(xué)性能對(duì)比。

將上述sno2/c納米復(fù)合材料組裝好的電池在藍(lán)電電池測(cè)試系統(tǒng)(ct2001a,武漢landcorporation,中國(guó))下進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試。當(dāng)電流密度為200mag^-1時(shí)，所述電池的首放和首充的容量分別達(dá)到1453.0mahg^-1和718.8mahg^-1。循環(huán)120圈以后容量依然保持628.5mahg^-1，其容量保持率(c^100th/c^2nd)達(dá)到87.4％。在其倍率性能中，當(dāng)電流密度達(dá)到2ag^-1時(shí)其容量為381mahg^-1，即使是在5ag^-1的電流下其容量依然保持280mahg^-1。并且在經(jīng)過(guò)多個(gè)不同電流大小的電流測(cè)試后，電流重新回到200mag^-1時(shí)其容量依然較好的恢復(fù)到705mahg^-1。

實(shí)施例2

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至700℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。

對(duì)上述得到的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行透射電子顯微鏡觀察，結(jié)果見(jiàn)圖8，圖8為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖。其xrd圖如圖11所示，圖11為在不同碳化溫度條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖11中sno2/c-2-700-1為以2℃/min從室溫升溫到700℃碳化保溫1h所獲得的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例3

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至800℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。

對(duì)上述得到的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行透射電子顯微鏡觀察，結(jié)果見(jiàn)圖9，圖9為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖。其xrd圖如圖11所示，圖11為在不同碳化溫度條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖11中sno2/c-2-800-1為以2℃/min從室溫升溫到800℃碳化保溫1h所獲得的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例4

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至900℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。

對(duì)上述得到的sno2/c納米實(shí)心球進(jìn)行透射電子顯微鏡觀察，結(jié)果見(jiàn)圖10，圖10為sno2/c納米實(shí)心球的tem圖。其xrd圖如圖11所示，圖11為在不同碳化溫度條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖11中sno2/c-2-900-1為以2℃/min從室溫升溫到900℃碳化保溫1h所獲得的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例5

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至600℃后保溫2h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。其xrd圖如圖12所示，圖12為在不同的碳化時(shí)間條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖12中sno2/c-2-600-2為以2℃/min從50℃升溫到600℃保溫2小時(shí)得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例6

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以2℃/min的升溫速度從50℃升溫至600℃后保溫4h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。其xrd圖如圖12所示，圖12為在不同的碳化時(shí)間條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖12中sno2/c-2-600-4為以2℃/min從50℃升溫到600℃保溫4小時(shí)得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例7

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以5℃/min的升溫速度從50℃升溫至600℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。其xrd圖如圖13所示，圖13為在不同的碳化升溫速率條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖13中sno2/c-5-600-1為以5℃min從50℃升溫至600℃后保溫1h得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

實(shí)施例8

(1)取80ml1，2-二氯乙烷作為溶劑加入于250ml三頸燒瓶中，并且將燒瓶置于60℃的水浴鍋中。

(2)稱(chēng)取2g三苯基氯化錫加入燒瓶中，待其完全溶解后再稱(chēng)取4g催化劑無(wú)水氯化鋁。

(3)以二甲氧基甲烷作為該反應(yīng)的交聯(lián)劑，用注射器移取4ml加入到燒瓶中。讓三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷在60℃交聯(lián)反應(yīng)15min后得到交聯(lián)得到三苯基氯化錫與二甲氧基甲烷的交聯(lián)高分子納米實(shí)心球。

(4)將步驟(3)得到的反應(yīng)液分別用去離子水和酒精抽濾清洗三次后得到黃色粉末。將黃色粉末在80℃的干燥箱內(nèi)干燥12h。

(5)將步驟(4)制備的交聯(lián)高分子球以10℃/min的升溫速度從50℃升溫至600℃后保溫1h碳化得到超細(xì)sno2金屬顆粒均勻嵌入到不定形碳中的納米實(shí)心球。其xrd圖如圖13所示，圖13為在不同的碳化升溫速率條件下得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖，圖13中sno2/c-10-600-1為以10℃min從50℃升溫至600℃后保溫1h得到的sno2/c納米實(shí)心球的xrd圖。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。