專利名稱：石墨材料、電池電極用碳材料和電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石墨材料、電池電極用碳材料和電池。更詳細地講，涉及很適合作為非水電解液二次電池的電極材料的石墨材料和電池電極用碳材料以及充放電循環(huán)特性、大電流負載特性優(yōu)異的二次電池。
背景技術(shù)：
作為便攜式設(shè)備等的電源主要使用鋰離子二次電池。便攜式設(shè)備等其功能多樣化且電力消耗不斷變大。因此，對鋰離子二次電池要求增加其電池容量，同時提高充放電循環(huán)特性。此外，對電鉆等的電動工具和混合動力汽車用等的高輸出且大容量的二次電池的要求不斷提高。該領(lǐng)域歷來主要使用鉛二次電池、鎳鎘二次電池、鎳氫二次 電池，但對小型重量輕且高能量密度的鋰離子二次電池的期待高，需求大電流負載特性優(yōu)異的鋰離子二次電池。尤其是在電池電動汽車(BEV)、混合動力電動汽車(HEV)等的汽車用途中，以10年期以上的長期的循環(huán)特性和用于驅(qū)動高功率電動機的大電流負載特性作為主要的要求特性，而且，也要求用于延長續(xù)航距離的高體積能量密度，與便攜式用途相比成為苛刻的要求。該鋰離子二次電池，一般作為正極活性物質(zhì)使用鈷酸鋰等的鋰鹽，作為負極活性物質(zhì)使用石墨等的碳質(zhì)材料。石墨有天然石墨和人造石墨。其中，天然石墨能夠廉價地得到。然而，天然石墨形成鱗片狀，因此當與粘合劑一起制成膏，將該膏涂布在集電體上時，天然石墨會沿一個方向取向。使用這樣的電極充電時，電極只向一個方向膨脹，使作為電極的性能降低。雖然提出了將天然石墨造粒成球狀的方案，但由于制作電極時的壓制，球狀化天然石墨被壓變形而取向。并且，由于天然石墨的表面為活性，因此在初次充電時大量地產(chǎn)生氣體，初期效率低，此外，循環(huán)特性也不好。為了解決這些問題，日本專利第3534391號公報(美國專利第6632569號，專利文獻I)等提出了在加工成球狀的天然石墨的表面涂覆人造碳的方法。然而，采用該方法制作的材料，雖然對于便攜式用途等要求的高容量-低電流-中循環(huán)特性能夠?qū)?，但非常難以滿足如上述那樣的大型電池的大電流、超長期循環(huán)特性的要求。另一方面，關(guān)于人造石墨，首先，可舉出日本特開平4-190555號公報(專利文獻2)等所記載的中間相碳微球的石墨化品。這是平衡性非常好的負極材料，能夠制作高容量、大電流的電池，但難以實現(xiàn)大型電池所要求的遠遠超過便攜式用途的長期的循環(huán)特性。石油、煤浙青、焦炭等的石墨化品所代表的人造石墨也能夠比較廉價地得到。然而，結(jié)晶性好的針狀焦炭為鱗片狀，容易取向。為了解決該問題，日本專利第3361510號公報(專利文獻3)等所記載的方法取得了成果。該方法除了人造石墨原料的微粉以外，還可以使用天然石墨等的微粉，作為便攜式用負極材料發(fā)揮非常優(yōu)異的性能。然而，雖然該材料也能夠適應于便攜式用途等要求的高容量-低電流-中循環(huán)特性，但還沒有滿足如上述那樣的大型電池的大電流、超長期循環(huán)特性的要求。
另外，日本特開平7-320740號公報(美國專利第5587255號，專利文獻4)所記載的、使用所謂的硬碳、非晶質(zhì)碳的負極材料，針對大電流的特性優(yōu)異，并且循環(huán)特性也比較良好。然而，體積能量密度太低，且價格也非常高，因此只在一部分特殊的大型電池中使用。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本專利第3534391號公報專利文獻2 :日本特開平4-190555號公報專利文獻3 :日本專利第3361510號公報專利文獻4 :日本特開平7-320740號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人，通過上述聞結(jié)晶天然石墨、或添加到聞結(jié)晶天然石墨中，摸索能夠在不大幅破壞上述石墨所具有的低電流負載特性下的良好的放電容量特性的情況下，大幅提聞大電流輸入輸出特性、和循環(huán)特性的碳材料。首先，著眼于石墨材料的每一個粒子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。即，假定將成為高能量密度的重要因素的石墨網(wǎng)面整齊的晶疇與高電流負載特性、循環(huán)特性強的硬碳的晶疇復合化而成的粒子，對上述2種晶疇的大小、比率、取向方向、空隙等以及組織的影響等詳細地加以研究。例如，日本特開2002-124255號公報和日本特開2000-149946號公報，采用了具有嵌鑲(mosaic)組織的石墨材料，通過使其一邊在粒狀或粉末狀的中間相浙青熱處理品(返回介質(zhì))的表面流動一邊將原料中間相浙青進行加熱聚合，由此一邊受到由流動引起的剪切力一邊固化，形成嵌鑲組織。然而，在為不進行使用硝酸等的交聯(lián)處理的聚合反應的場合，光學各向異性組織繼續(xù)生長，因此采用如上述那樣的聚合方法時，嵌鑲組織本身變大。以往就已知在碳關(guān)聯(lián)材料的組織中，晶體發(fā)達、石墨網(wǎng)面整齊的晶疇顯不光學各向異性，晶體不發(fā)達或如硬碳那樣的晶體的紊亂大的材料顯示光學各向同性，這可以采用例如“最新的碳材料實驗技術(shù)(分析解析篇)碳材料學會編(2001年)，出版* 4^株式會社，第I 8頁”等所記載的偏光顯微鏡觀察法來判別。當采用該觀察方法時，尤其是通過介有將作為雙折射體的透明的石膏和/或白云母的晶體按一定的方向貼附在玻璃板上的靈敏色檢板能夠謀求干涉色的靈敏化。即，對于顯示光學各向異性的晶疇，進行偏光顯微鏡觀察時，在正交尼科爾狀態(tài)下，通過一定厚度的靈敏色檢板顯示相位滯后530nm的紅色。該體系成為即使相位滯后稍微增減，干涉色也靈敏地變化的狀態(tài)。即，在正交尼科爾下整體紅色時，若旋轉(zhuǎn)被檢測體，則各向同性部分仍然是紅色，但若波長稍微變大則接近于紫色 藍色，反之若波長變小則接近于橙色 黃色。因此，由于在光學各向異性晶疇從O度旋轉(zhuǎn)45度的場合，根據(jù)石黑網(wǎng)面的排列方向，以黃、紅(品紅；magenta)、藍等顯示干涉色的變化，所以也能夠容易地判別晶疇的排列方向。本發(fā)明者們作為對組織結(jié)構(gòu)進行解析的方法使用了偏光顯微鏡觀察法，使用該方法對種種的碳材料反復潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有以下所示的特定內(nèi)部結(jié)構(gòu)的石墨材料1，使迄今的鋰離子二次電池用負極的碳材料所沒有的、優(yōu)異的高能量密度、長期循環(huán)特性、高電流負載特性以高維平衡。還發(fā)現(xiàn)由焦炭用原料制造具有該內(nèi)部結(jié)構(gòu)的碳材料的方法，對于經(jīng)濟性的問題也獲得了解決的途徑。通過將該碳材料I混合到以上述結(jié)晶性非常高的人造石墨、天然石墨為代表的石墨材料2中，能夠使石墨材料I所具有的大電流輸入輸出特性和循環(huán)特性、以及石墨材料2所具有的高放電容量高維平衡，而不會大大失去這兩材料的特征，成為迄今還沒有的高性能的石墨材料。[I]. 一種石墨混合材料，由石墨材料I和不同于石墨材料I的石墨材料2混合而成，所述石墨材料I的特征在于，包含由光學各向異性組織、光學各向同性組織和空隙構(gòu)成的石墨粒子，并滿足下述(I)和(2)的條件，所述石墨材料2具有菱面體結(jié)構(gòu)，由粉末X射線衍射法測定的(002)面的平均面間距 d002 為 O. 3354ηπΓθ· 3370nm,并且 Lc 為 IOOnm 以上，
所述條件為(I)當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面上的光學各向異性組織的面積的合計(X)、光學各向同性組織的面積的合計(y)以及空隙的面積的合計(Z)滿足以下的關(guān)系x:y:z=50 97:3 50:0 10,并且 x+y+z=100 ；(2)在將任意100個粒子的截面上的光學各向異性組織晶疇中的長邊部的長度的最大值設(shè)為Lmax、將采用激光衍射法測定的體積基準的平均粒徑(D50)設(shè)為Lave時,Lmax/Lave < O. 5。[2],根據(jù)上述I所述的石墨混合材料，其中，所述石墨材料1，當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下條件，O. 75 ( Db (99. 5) /Da(IOO) ( O. 995，在上述式中，Da(nl)表示在將光學各向異性組織晶疇的面積按從小到大的順序累計之際，其累計值的合計達到了光學各向異性組織晶疇的面積(ym2)的合計(A)的nl%時的最大晶疇的面積值(μ m2) ；Db(n2)表示在將光學各向異性組織晶疇按面積從小到大的順序排列之際，其個數(shù)的合計達到了光學各向異性組織晶疇的個數(shù)的合計(B)的n2%時的最大晶疇的面積值(μ m2)。[3].根據(jù)上述I或2所述的石墨混合材料,其中，所述石墨材料I,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面的、從正交尼科爾狀態(tài)下的靈敏色檢測板通過而得到的偏光顯微鏡圖像中，作為表示光學各向異性組織晶疇的石墨網(wǎng)面的朝向的干涉色的品紅、藍以及黃各色的面積的各合計值之中最小的面積合計值Cmin相對于所述石墨粒子的截面積的合計為12 32%。[4].根據(jù)上述I 3的任一項所述的石墨混合材料,其中，所述石墨材料I,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下條件，O. 6 μ m2 ^ Da (30) ^ 10 μ m2在上述式中，Da(nl)表示與上述2中的記載相同的意思。[5].根據(jù)上述1 4的任一項所述的石墨混合材料,其中，所述石墨材料I,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下的(I) (3)的全部條件，(I) O. 5 μ m2 ^ Da (10) ^ 5 μ m2 ；(2) O. 6 μ m2 ^ Da (50) ^ 50 μ m2 ；(3) O. 7 μ m2 彡 Da (90) ( 400 μ m2，在上述式中，Da(nl)表示與上述2的記載相同的意思。[6].根據(jù)上述I、的任一項所述的石墨混合材料,構(gòu)成所述石墨材料I或石墨材料2的石墨粒子的表面被其他的碳材料被覆。[7].根據(jù)上述6所述的石墨混合材料,其中，纖維直徑為2 IOOOnm的碳纖維的一部分粘結(jié)于所述石墨粒子的表面。
[8].根據(jù)上述I 7的任一項所述的石墨混合材料，石墨材料2是將易石墨化碳在280(Γ3300 下熱處理而成的。[9],根據(jù)上述8所述的石墨混合材料，其中，所述易石墨化碳是石油焦、煤焦、石油浙青、煤浙青和中間相碳微球中的任一種。[10].根據(jù)上述f 7的任一項所述的石墨混合材料，石墨材料2是天然石墨。[11].根據(jù)上述f 10的任一項所述的石墨混合材料，根據(jù)石墨材料2的光學顯微鏡圖像計算出的粒子縱橫尺寸比為I以上且5以下。[12].根據(jù)上述1 11的任一項所述的石墨混合材料,所述石墨材料2,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面上空隙的面積比例為O. 5%以上且10%以下。[13].根據(jù)上述f 12的任一項所述的石墨混合材料，相對于石墨材料2的含量100質(zhì)量份，石墨材料I的含有率為10質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下。[14]. 一種電池電極用碳材料,含有上述1 13的任一項所述的石墨混合材料。[15]. —種電極用膏，含有上述14所述的電池電極用碳材料和粘合劑。[16]. —種電極，包含上述15所述的電極用膏的成型體。[17]· —種電池，包含上述16所述的電極作為構(gòu)成要素。[18]. —種鋰離子二次電池，包含上述16所述的電極作為構(gòu)成要素。[19]. 一種上述1 13的任一項所述的石墨混合材料的制造方法,石墨材料I的制造工序是以下工序?qū)φ闱噘|(zhì)成分和樹脂成分的組成合計為30質(zhì)量％ 80質(zhì)量％、硫成分為O. 3質(zhì)量％ 6質(zhì)量％的原油蒸餾殘渣進行將焦炭鼓前的加熱爐加熱器出口溫度控制在550°C 580°C的延遲焦化，將得到的碳原料粉碎，在2000 3300°C的溫度下進行石墨化處理。[20].根據(jù)上述19所述的石墨混合材料的制造方法，其中，用于所述石墨化處理的溫度為2500 3300°C。使用上述石墨混合材料作為電池電極用碳材料時，可以以維持高容量、高庫倫效率、高循環(huán)特性的狀態(tài)得到高能量密度的電池電極。另外，該石墨混合材料，可以采用經(jīng)濟性、大量生產(chǎn)性優(yōu)異、安全性得到改善的方法制造。


圖I是石墨材料IA的偏光顯微鏡圖像。
圖2是石墨材料IC的偏光顯微鏡圖像。圖3是石墨材料2B的偏光顯微鏡圖像。圖4是石墨材料2D的偏光顯微鏡圖像。
具體實施例方式(I)石墨材料I [偏光顯微鏡觀察試樣制作]本發(fā)明書中的「由石墨材料形成的成型體的截面」以以下方式制備。將雙面膠帶貼在內(nèi)容積30cm3的塑料制試樣容器底上，在其上面放上兩刮鏟程度(2g左右)的觀察用試樣。在冷埋入樹脂(商品名冷間埋込樹脂#105，制造公司7 ^八'門卜(株)，銷售公司丸本7卜>7^ (株))中添加固化劑(商品名固化劑(M劑)，制造公司日本油脂(株)，銷售公司丸本7卜7 (株))，混煉30秒鐘。向上述試樣容器中慢慢流入所得到的混合物(5ml左右)直到高度變成約1cm，靜置I天使其凝固，接著，取出凝固了的試樣，剝掉雙面膠帶。然后，使用研磨板旋轉(zhuǎn)式的研磨機，對待測定的面進行研磨。以將研磨面按壓于旋轉(zhuǎn)面的方式進行研磨。以IOOOrpm進行研磨板的旋轉(zhuǎn)。按研磨板型號#500、#1000、#2000的順序進行,最后使用氧化招(商品名、力口、y夕^類型O. 3CR，粒徑O. 3 μ m，制造公司7今一，銷售公司7今一夕弋)進
行鏡面研磨。使用粘土將研磨了的試樣固定在預制板上，使用偏光顯微鏡(0LYMPAS公司制，BX51)進行觀察。[偏光顯微鏡圖像解析方法]對偏光顯微鏡觀察的圖像，使用配件將OLYMPUS制CAMEDIAC-5050Z00M數(shù)碼相機與偏光顯微鏡連接而進行拍攝。拍攝模式為HQ2560X 1280，曝光時間為I. 6秒而進行拍攝，將拍攝數(shù)據(jù)以bmp形式使用株式會社二 > -制的圖像解析裝置LUZEX AP讀入。色數(shù)據(jù)的表示形式為IHP色(I表示輝度、H表示色相、P表示純度)。圖像以2560X1920像素取入。將選擇的倍率的圖像，在觀察角度O度和45度下分別從相同的地點切取正方形的區(qū)域(ΙΟΟμπι正方形)，對該范圍內(nèi)的全部粒子進行以下的解析，求出平均值。解析所使用的倍率，在物鏡X50、I像素=0.05 μ m下進行。關(guān)于粒子內(nèi)的區(qū)域，對藍、黃、品紅、黑、純品紅(pure magenta)進行色的抽出，對各色的面積比進行計算。光學各向異性晶疇，顏色根據(jù)微晶的方向而變化，但由于朝向正面的幾率極低，因此即使是顯示品紅，波長也幾乎都與純品紅有些不同。另一方面，光學各向同性晶疇總是顯示純品紅的波長。因此在本說明書中純品紅全部認定為光學各向同性晶疇。關(guān)于色的抽出，使用LUZEX AP的指令，各色的抽出寬度如以下的表I那樣設(shè)定IHP的數(shù)據(jù)而進行。另外，為了除去噪聲，使用邏輯過濾器的ELIMINATE I的W-I指令，除去I點以下的區(qū)域。關(guān)于計數(shù)，使用像素數(shù)算出圖像的總和像素數(shù)和該色像素數(shù)。表I各色的抽出寬度(各圖的寬度為O 255)
權(quán)利要求
1.一種石墨混合材料，由石墨材料I和不同于石墨材料I的石墨材料2混合而成， 所述石墨材料I的特征在于，包含由光學各向異性組織、光學各向同性組織和空隙構(gòu)成的石墨粒子，并滿足下述(I)和(2)的條件， 所述石墨材料2具有菱面體結(jié)構(gòu)，由粉末X射線衍射法測定的(002)面的平均面間距d002 為 O. 3354ηπΓθ· 3370nm,并且 Lc 為 IOOnm 以上， 所述條件為 (1)當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為IOOym的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面上的光學各向異性組織的面積的合計(X)、光學各向同性組織的面積的合計(y)以及空隙的面積的合計(z)滿足以下的關(guān)系 x:y:z=50 97:3 50:0 10,并且 x+y+z=100 ； (2)在將任意100個粒子的截面上的光學各向異性組織晶疇中的長邊部的長度的最大值設(shè)為Lmax、將采用激光衍射法測定的體積基準的平均粒徑(D50)設(shè)為Lave時，Lmax/Lave < O. 5。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的石墨混合材料，其中，所述石墨材料1，當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下條件，O. 75 ( Db (99. 5)/Da (100) ≤ O. 995， 在上述式中，Da(nl)表示在將光學各向異性組織晶疇的面積按從小到大的順序累計之際，其累計值的合計達到了光學各向異性組織晶疇的面積(Pm2)的合計(A)的nl%時的最大晶疇的面積值(μ m2) ；Db(n2)表示在將光學各向異性組織晶疇按面積從小到大的順序排列之際，其個數(shù)的合計達到了光學各向異性組織晶疇的個數(shù)的合計(B)的n2%時的最大晶疇的面積值(μ 2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的石墨混合材料，其中，所述石墨材料I，當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面的、從正交尼科爾狀態(tài)下的靈敏色檢測板通過而得到的偏光顯微鏡圖像中，作為表示光學各向異性組織晶疇的石墨網(wǎng)面的朝向的干涉色的品紅、藍以及黃各色的面積的各合計值之中最小的面積合計值Cmin相對于所述石墨粒子的截面積的合計為12 32%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項所述的石墨混合材料,其中,所述石墨材料I,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下條件，O.6 μ m2 ≤Da (30)≤ 10 μ m2 在上述式中，Da(nl)表示與權(quán)利要求2中的記載相同的意思。
5.根據(jù)權(quán)利要求f4的任一項所述的石墨混合材料，其中，所述石墨材料1，當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面滿足以下的⑴ ⑶的全部條件， (1)0.5 μ m2 ≤ Da(IO) ≤ 5 μ m2 ； (2)O. 6 μ m2 ≤ Da (50) ≤ 50 μ m2 ； (3)O. 7 μ m2 ≤ Da (90) ≤400 μ m2，在上述式中，Da(nl)表示與權(quán)利要求2的記載相同的意思。
6.根據(jù)權(quán)利要求I、的任一項所述的石墨混合材料,構(gòu)成所述石墨材料I或石墨材料2的石墨粒子的表面被其他的碳材料被覆。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的石墨混合材料,其中，纖維直徑為2 IOOOnm的碳纖維的一部分粘結(jié)于所述石墨粒子的表面。
8.根據(jù)權(quán)利要求廣7的任一項所述的石墨混合材料，石墨材料2是將易石墨化碳在280(Γ3300 下熱處理而成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的石墨混合材料，其中，所述易石墨化碳是石油焦、煤焦、石油浙青、煤浙青和中間相碳微球中的任一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求f7的任一項所述的石墨混合材料，石墨材料2是天然石墨。
11.根據(jù)權(quán)利要求廣10的任一項所述的石墨混合材料，根據(jù)石墨材料2的光學顯微鏡圖像計算出的粒子縱橫尺寸比為I以上且5以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的任一項所述的石墨混合材料，所述石墨材料2,當在由石墨材料形成的成型體的截面上任意地選擇10處邊長為100 μ m的正方形區(qū)域時，在該區(qū)域中顯現(xiàn)的石墨粒子的截面上空隙的面積比例為O. 5%以上且10%以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求f12的任一項所述的石墨混合材料，相對于石墨材料2的含量100質(zhì)量份，石墨材料I的含有率為10質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下。
14.一種電池電極用碳材料，含有權(quán)利要求f 13的任一項所述的石墨混合材料。
15.一種電極用膏，含有權(quán)利要求14所述的電池電極用碳材料和粘合劑。
16.—種電極,包含權(quán)利要求15所述的電極用膏的成型體。
17.—種電池，包含權(quán)利要求16所述的電極作為構(gòu)成要素。
18.—種鋰離子二次電池，包含權(quán)利要求16所述的電極作為構(gòu)成要素。
19.一種權(quán)利要求13的任一項所述的石墨混合材料的制造方法,石墨材料I的制造工序是以下工序 對浙青質(zhì)成分和樹脂成分的組成合計為30質(zhì)量％ 80質(zhì)量％、硫成分為O. 3質(zhì)量％ 6質(zhì)量％的原油蒸餾殘渣進行將焦炭鼓前的加熱爐加熱器出口溫度控制在550°C 580°C的延遲焦化，將得到的碳原料粉碎，在2000 3300°C的溫度下進行石墨化處理。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的石墨混合材料的制造方法，其中，用于所述石墨化處理的溫度為2500 3300°C。
全文摘要
本發(fā)明提供一種由石墨材料1和石墨材料2混合而成的石墨混合材料，所述石墨材料1在光學各向異性和光學各向同性的組織的大小、存在比例、晶向方面具有多樣性，所述石墨材料2，不同于石墨材料1，其具有菱面體結(jié)構(gòu)、由粉末X射線衍射法測定的(002)面的平均面間距d002為0.3354nm~0.3370nm，并且Lc為100nm以上。通過將該材料用于二次電池用電極，可以得到充放電循環(huán)特性、大電流負載特性優(yōu)異的二次電池。
文檔編號H01M4/583GK102844918SQ201280000761
公開日2012年12月26日 申請日期2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月21日
發(fā)明者西村嘉介, 須藤彰孝, 吉岡俊介 申請人:昭和電工株式會社