專利名稱：碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于鋰離子電池電極材料的技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種可用于鋰離子電池、鋰電池、聚合物鋰離子電池和超級電容器的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法。
背景技術(shù)：
作為新一代能源系統(tǒng)，鋰離子電池在電動汽車、衛(wèi)星、航天及軍事領(lǐng)域有廣泛應用。眾多研究表明，LiFePO4可能成為最有前途的鋰離子電池的正極材料之一。然而，由于LiFePO4本身結(jié)構(gòu)的限制，該材料的電子電導率低、離子傳導性差，導致高倍率充放電的性能較差，未經(jīng)改性達不到實際應用的要求。為了克服磷酸亞鐵鋰的不足，國內(nèi)外已經(jīng)開展 了廣泛的研究。LiFePO4主要采用固相燒結(jié)法、溶膠-凝膠法、氧化還原法、微波合成法和水熱法等方法進行制備。其中，固相燒結(jié)法具有價格低廉等明顯優(yōu)勢，是實現(xiàn)LiFePO4產(chǎn)業(yè)化的最優(yōu)制備方法。目前，主要采用固相摻雜法對磷酸亞鐵鋰的電化學性能進行改性。用于摻雜改性的摻雜劑涉及元素周期表的許多元素，包括鎳纖維、銅纖維、鐵纖維、鋅纖維、乙炔黑、鱗片石墨、硼化物、碳化物、過渡金屬化合物、碳粉、蔗糖、葡萄糖、聚乙烯醇、糊精、淀粉、堿金屬、堿土金屬、鹵素、稀土元素等。碳納米管被視為是改善LiFePO4的大電流放電性能的理想導電劑。碳納米管具有獨特的管狀結(jié)構(gòu)、高導電性以及非常大的表面積，將碳納米管加入LiFePO4體系有兩種方法。第一種方法是將預先制備的碳納米管加入預先制備的LiFePO4體系或者將預先制備的碳納米管加入制備LiFePO4的前驅(qū)物體系中再制備碳納米管包覆的LiFePO4 ;第二種方法是在預先制備的LiFePO4上熱解碳化合物制備碳納米管包覆^ LiFePO40以下分別討論
第一種方法將預先制備的碳納米管加入LiFePO4體系制備正極材料。將預先制備好的碳納米管加入LiFePO4的體系，具有制備過程簡單等優(yōu)點。這類制備方法一般是在鋰源、鐵源和磷酸源組成的前驅(qū)物中加入碳納米管，或者將預先制備的LiFePO4與預先制備的碳納米管直接球磨混合。彭友誼等將LiFePO4、碳納米管(尺寸10 20nm)及無水乙醇球磨混合，真空干燥制得LiFePO4/碳納米管正極材料。研究表明，在制備的樣品中，碳納米管在LiFeP04顆粒間可以起到導電橋的作用。碳納米管含量10%的LiFePO4復合材料在O. IC倍率電流下(常溫)，第I循環(huán)的放電容量為128. 5mAh/g。專利CN102110812.CN102569796 A和Zhou等將碳納米管加入鋰源、鐵源和磷酸鹽組成的前驅(qū)物中進行LiFePO4的制備。在制備的LiFePO4中碳納米管分布均勻。Zhou等將預先制備的碳納米管用混酸處理，除去碳納米管制備過程加入的金屬催化劑，并使碳納米管功能化，改善了碳納米管與LiFePO4的復合性能。為了進一步改善包覆碳納米管的LiFePO4的大電流放電性能,也有在加入碳納米管的同時加入碳源進行碳包覆。呂宵、Wang等及專利CN 101734927A在制備包覆碳納米管的LiFePO4時進一步加入檸檬酸。加入的檸檬酸還起還原劑的作用，防止燒結(jié)制備過程中磷酸亞鐵鋰中亞鐵離子的氧化。同樣可作為還原劑的碳源還有維生素C。
第二種方法是在磷酸亞鐵鋰上原位生長碳納米管制備正極材料，制備方法如下 將碳納米管直接加入磷酸亞鐵鋰體系的制備方法，雖然具有操作簡便等優(yōu)點。然而，由
于碳納米管很容易發(fā)生團聚，使磷酸亞鐵鋰中的碳納米管與磷酸亞鐵鋰的接觸機率大大下降，降低碳納米管的利用率，不利于減少電極材料的電化學極化。為此，一些研究通過在磷酸亞鐵鋰上原位生長碳納米管的方法改善性能，具體討論如下
Mohamed等先制備金屬催化劑負載的磷酸亞鐵鋰或沒有金屬催化劑負載的磷酸亞鐵鋰，再將制備的磷酸亞鐵鋰置于管式爐中[專利公開號CN101442126 A]或置于管式爐的氧化鋁基片上[專利號為CN102544499 A]，通入惰性氣體和碳源氣，碳源氣在高溫下裂解的碳在磷酸亞鐵鋰上生長出碳納米管。這種方法制得的磷酸亞鐵鋰復合材料中碳納米管和LiFePO4的結(jié)合更緊密。上述原位制備時碳納米管是由氣相熱裂解的碳生長得到的。由于氣相輸運的碳在樣品上分布不均勻，碳源生長的納米管的生長效率難以控制，且生長的納米管與磷酸亞鐵 鋰復合材料不一定能良好接觸，導致制備樣品的電化學性能的不穩(wěn)定，且制備樣品中，碳納米管會在磷酸亞鐵鋰上分布不均勻，存在制備樣品的批次性能不穩(wěn)定等不足。為了克服以上困難，本發(fā)明先制備含碳的聚合物，將含碳的聚合物與磷酸亞鐵鋰的前驅(qū)物混合，在燒結(jié)制備磷酸亞鐵鋰時生成的碳納米管能與磷酸亞鐵鋰復合物緊密結(jié)合。由于含碳聚合物加入磷酸亞鐵鋰的前驅(qū)物的用量容易控制，制備過程中混合球磨能將含碳的聚合物均勻的與磷酸亞鐵鋰的前驅(qū)物混合，使制備的磷酸亞鐵鋰能被碳納米管均勻的包覆。這種方法制備的樣品的批次性能穩(wěn)定，樣品的大電流放電性能優(yōu)秀。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種通過聚合物包覆制備的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是
I)聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比I : 4混合，在45°C 70°C溫度區(qū)間的任一溫度攪拌2h，升溫至125°C 170°C溫度區(qū)間的任一溫度，保溫攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫備用。2)按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為X : y z稱量反應化合物鋰源化合物、亞鐵源化合物和磷酸源化合物。其中，反應化合物摩爾比的x、y、z的數(shù)值的范圍為0. 95彡X彡I. 10, 0. 90 ^ y ^ I. 05, 0. 90 ^ z ^ I. 15;依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的5. 7% 23%重量稱量制備的聚合物。將稱量的鋰源化合物、亞鐵源化合物、磷酸源化合物及步驟I)制備的聚合物混合，加入濕磨介質(zhì)，在100轉(zhuǎn)/分鐘 1000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合I小時 15小時，在70°C 135°C溫度區(qū)間的任一溫度于IOPa 5000Pa壓力范圍的任一壓力真空干燥，制得干燥的粉末；干燥的粉末置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)3小時 12小時，冷卻至室溫，粉碎過20目 200目篩，再置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由室溫加熱到350°C 500°C溫度區(qū)間的任一溫度，保持溫度燒結(jié)3小時 18小時，然后按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由前一燒結(jié)溫度加熱到650°C 900°C溫度區(qū)間的任一溫度，保持溫度燒結(jié)3小時 18小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。本發(fā)明所述的濕磨介質(zhì)的用量是依據(jù)鋰源化合物、亞鐵源化合物和磷酸源化合物的總體積的0. 8倍 20倍體積量取的；
本發(fā)明所述的鋰源化合物是醋酸鋰、氯化鋰、氧化鋰、磷酸二氫鋰或氫氧化鋰；
本發(fā)明所述的亞鐵源化合物是草酸亞鐵、醋酸亞鐵、氯化亞鐵、碳酸亞鐵、氫氧化亞鐵或氧化亞鐵；
本發(fā)明所述的磷酸源化合物是磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫鋰或磷酸二氫銨。由于磷酸二氫鋰中既含有磷酸源又含有鋰源，因此本發(fā)明所述的鋰源化合物中磷酸二氫鋰與磷酸源化合物中的磷酸二氫鋰不共反應體系重疊使用，否則將引起鋰離子、磷酸根離子摩爾數(shù)的較應該使用量加倍。 本發(fā)明所述的惰性氣氛或弱還原氣氛是氮氣、氬氣、一氧化碳或是體積比在10
I 100范圍的氮氣與氫氣的混合氣、IS氣與氫氣的混合氣或氮氣與IS氣的混合氣。本發(fā)明所述的濕磨介質(zhì)是甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲醛、蒸餾水、去離子水或甲酸。與其它發(fā)明方法相比，本發(fā)明的原料成本較低，原料來源廣泛，制備過程簡單，制備樣品的放電電壓平臺升高、放電平臺延長，在大電流放電的情況下循環(huán)性能佳，為產(chǎn)業(yè)化打下良好的基礎(chǔ)。


圖I是本發(fā)明實施例I制備的包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰樣品掃描電鏡圖。圖2是本發(fā)明實施例I制備的包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰樣品在30°C、2C倍率電流下樣品的充放電循環(huán)曲線圖。
具體實施方式
。下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步的說明。實施例僅是對本發(fā)明的進一步補充和說明，而不是對發(fā)明的限制。實施例I 聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比I : 4混合，在50°C攪拌2h，升溫至135°C，保溫135°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為1:1: I稱量磷酸二氫鋰及草酸亞鐵。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的11. 6%重量稱量制備的聚合物。依據(jù)磷酸二氫鋰及草酸亞鐵的總體積的I倍體積量取蒸餾水。將稱量的磷酸二氫鋰、草酸亞鐵及制備的聚合物混合，加入蒸餾水，在430轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合3小時，在100°C于IOPa壓力的真空干燥，得到干燥的粉末。將干燥的粉末置于氮氣氣氛中，按照5°C /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)3小時，冷卻至室溫，粉碎過100目篩，再次置于氮氣氣氛中，按照5°C /min的升溫速率由室溫加熱至450°C，保持450°C燒結(jié)8小時；然后按照5°C /min的升溫速率進一步加熱到7500C ,保持750°C燒結(jié)8小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。樣品的掃描電鏡圖如圖I所示，制備樣品在30°C、2C倍率條件下的充放電循環(huán)曲線圖如圖2所示。實施例2聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比I : 4混合，在45°C下攪拌2h，升溫至125°C，保溫125°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為0.95 1.00 0.95稱量磷酸二氫鋰及草酸亞鐵。依據(jù)反應化合物的重量計算磷酸亞鐵鋰的理論產(chǎn)量的5. 7%的重量稱量制備的聚合物。依據(jù)磷酸二氫鋰及草酸亞鐵的總體積的0. 8倍體積量取乙醇。將稱量的磷酸二氫鋰、草酸亞鐵及制備的聚合物混合，加入乙醇，在100轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合I小時，在70°C于IOPa壓力下真空干燥，制得干燥的粉末。干燥的粉末置于氮氣與氫氣體積比10 I的混合氣中，按照1°C /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)3小時，冷卻至室溫；粉碎過20目篩，再置于氮氣與氬氣體積比為I : 10的混合氣中，以1°C /min的升溫速率由室溫加熱到350°C，保持溫度燒結(jié)3小時，然后按照1°C /min的升溫速率加熱到650°C，保持溫度燒結(jié)3小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。制備樣品在30°C、2C倍率條件下第I循環(huán)的放電容量為121mAh/g。 實施例3 聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比1:4混合，在70°C下攪拌2h，升溫至170°C，保溫170°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為I. 10 1.05 I. 15稱量反應化合物醋酸鋰、草酸亞鐵及磷酸。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的23%重量稱量制備的聚合物。依據(jù)醋酸鋰、草酸亞鐵、磷酸的總體積的20倍體積量取甲醛。將稱量的醋酸鋰、草酸亞鐵、磷酸及制備的聚合物混合，加入甲醛，在1000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合15小時，在135°C于5000Pa真空干燥，得到干燥的粉末。干燥的粉末置于體積比I : 10的氮氣與氫氣的混合氣，按照30°C /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)12小時，冷卻至室溫。粉碎至過200目篩，再置于體積比I : I的氮氣與氫氣混合氣的氣氛中，按照30°C /min的升溫速率由室溫加熱到500°C，保持500°C燒結(jié)18小時，然后按照30°C /min的升溫速率由進一步加熱到900°C，保持溫度燒結(jié)18小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。制備樣品在30°C、2C倍率條件下第I循環(huán)的放電容量為lllmAh/g。實施例4 聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比I : 4混合，在60°C攪拌2h，升溫至150°C，保溫150°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為I. 10 0. 90 0.90稱量反應
化合物氧化鋰、醋酸亞鐵及磷酸二氫銨。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的10%稱量制備的聚合物。依據(jù)氧化鋰、醋酸亞鐵、磷酸二氫銨的總體積的10倍體積量取蒸餾水。將稱量的氧化鋰、醋酸亞鐵、磷酸二氫銨及制備的聚合物混合，加入蒸餾水，在500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合10小時，在100°C于IOPa壓力下真空干燥，得到干燥的粉末；干燥的粉末置于氬氣氣氛中，按照10°c /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)8小時，冷卻至室溫，粉碎過100目篩，再置于氮氣氣氛中，按照15°C /min的升溫速率由室溫加熱到480°C，保持480°C燒結(jié)6小時，然后按照12°C /min的升溫速率進一步加熱到850°C，保持850°C燒結(jié)18小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。制備樣品在22°C、2C倍率條件下第I循環(huán)的放電容量為117mAh/g。實施例5 聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比I : 4混合，在60°C攪拌2h，升溫至170°C，保溫170°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為I. 10 1.00 0.90稱量反應
化合物氫氧化鋰、氫氧化亞鐵及磷酸二氫銨。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的23%重量稱量制備的聚合物。依據(jù)氫氧化鋰、氫氧化亞鐵、磷酸二氫銨的總體積的20倍體積量取甲酸。將稱量的氫氧化鋰、氫氧化亞鐵、磷酸二氫銨及制備的聚合物混合，加入甲酸，在500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合10小時，在115°C于5000Pa壓力下真空干燥，制備得到干燥的粉末；干燥的粉末置于一氧化碳氣氛中，按照30°C /min的升溫速率由室溫加熱到3000C ,保持300°C燒結(jié)10小時，冷卻至室溫；粉碎至過100目篩，再置于氮氣氣氛中，按照30°C /min的升溫速率由室溫加熱到500°C，保持500°C燒結(jié)3小時，然后按照2V /min升溫速率進一步加熱到900°C，保持900°C燒結(jié)3小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。實施例6 聚合物的制備
將檸檬酸和乙二醇按照摩爾比1:4混合，在45°C攪拌2h，升溫至125°C，保溫125°C攪拌5h進行聚合反應，自然冷卻至室溫。按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為0. 95 0. 90 I. 00稱量反應
化合物氫氧化鋰、草酸亞鐵、磷酸氫銨。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的7%重量稱量制備的聚合物。依據(jù)氫氧化鋰、草酸亞鐵、磷酸氫銨的總體積的I倍體積量取去離子水。將稱量的氫氧化鋰、草酸亞鐵、磷酸氫銨及制備的聚合物混合，加入去離子水，在100轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合I小時，在70°C于IOOPa真空干燥得到干燥的粉末；干燥的粉末置于氬氣氣氛中，按照l°c /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)3小時，冷卻至室溫；粉碎至過20目篩，再置于氬氣與氫氣體積比10 I的混合氣氣氛中，按照1°C /min的升溫速率由室溫加熱到350°C，保持溫度燒結(jié)18小時，然后按照1°C /min的升溫速率進一步加熱到650°C，保持溫度燒結(jié)3小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。
權(quán)利要求
1.一種碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于制備過程由以下步驟組成 1)聚合物的制備 將檸檬酸和こニ醇按照摩爾比1:4混合，在45°C 70°C溫度區(qū)間的任一溫度攪拌2h，升溫至125°C 170°C溫度區(qū)間的任一溫度，保溫攪拌5h，自然冷卻至室溫備用； 2)按照鋰離子亞鐵離子磷酸根離子的摩爾比為X: y : z稱量反應化合物鋰源化合物、亞鐵源化合物和磷酸源化合物；其中，反應化合物摩爾比的x、y、z的數(shù)值的范圍為O. 95彡X彡I. 10，O. 90 ^ y ^ I. 05, O. 90 ^ z ^ I. 15;依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的5. 7% 23%重量稱量制備的聚合物； 將稱量的鋰源化合物、亞鐵源化合物、磷酸源化合物及制備的聚合物混合，加入濕磨介質(zhì)，在100轉(zhuǎn)/分鐘 1000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速球磨混合I小時 15小時，在70°C 135°C溫度區(qū)間的任一溫度于IOPa 5000Pa壓カ范圍的任ー壓カ真空干燥，制得干燥的粉末；干燥的粉末置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由室溫加熱到300°C，保持300°C燒結(jié)3小時 12小時，冷卻至室溫；粉碎過20目 200目篩，再置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由室溫加熱到350°C 500°C溫度區(qū)間的任一溫度，保持溫度燒結(jié)3小吋 18小時，然后按照1°C /min 30°C /min的升溫速率由前ー燒結(jié)溫度加熱到650°C 900°C溫度區(qū)間的任一溫度，保持溫度燒結(jié)3小吋 18小時，冷卻至室溫制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于所述的濕磨介質(zhì)的用量是依據(jù)鋰源化合物、亞鐵源化合物和磷酸源化合物的總體積的O.8倍 20倍體積量取的。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于所述的鋰源化合物是醋酸鋰、氯化鋰、氧化鋰、磷酸ニ氫鋰或氫氧化鋰；所述的亞鐵源化合物是草酸亞鐵、醋酸亞鐵、氯化亞鐵、碳酸亞鐵、氫氧化亞鐵或氧化亞鐵；所述的磷酸源化合物是磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸ニ氫鋰或磷酸ニ氫銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于所述的鋰源化合物中磷酸ニ氫鋰與磷酸源化合物中的磷酸ニ氫鋰不共反應體系重疊使用。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于所述的惰性氣氛或弱還原氣氛是氮氣、氬氣或一氧化碳，或是體積比在10:1 100范圍的氮氣與氫氣的混合氣、IS氣與氫氣的混合氣或氮氣與IS氣的混合氣。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法，其特征在于所述的濕磨介質(zhì)是甲醇、こ醇、丙醇、丙酮、甲醛、蒸餾水、去離子水或甲酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及碳納米管包覆的磷酸亞鐵鋰正極材料的制備方法,其特征在于制備過程由以下步驟組成:按照鋰離子:亞鐵離子:磷酸根離子的摩爾比為x:y:z稱量反應化合物鋰源化合物、亞鐵源化合物、磷酸源化合物。依據(jù)反應化合物的重量計算的磷酸亞鐵鋰理論產(chǎn)量的5.7％～23％重量稱量制備的聚合物。將稱量的鋰源化合物、亞鐵源化合物、磷酸源化合物及制備的聚合物混合,加入濕磨介質(zhì)，球磨混合，真空干燥，制得干燥的粉末；干燥的粉末置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，由室溫加熱到300℃，保持300℃燒結(jié)，冷卻至室溫；粉碎過篩，再置于惰性氣氛或弱還原氣氛中，按照1℃/min～30℃/min的升溫速率兩段燒結(jié)制得包覆碳納米管的磷酸亞鐵鋰。本發(fā)明制備的電極材料組成均勻，具有優(yōu)秀的放電性能，特別是在大電流條件下放電的循環(huán)性能佳。
文檔編號H01M4/58GK102856549SQ20121035881
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者童慶松, 黃娟, 韓銘, 姜祥祥, 肖斌, 周惠, 蔡斌, 王浪, 潘櫻 申請人:福建師范大學