專利名稱：：具有含銨化合物電解質(zhì)的鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及經(jīng)由在使用含有含鋰過渡金屬氧化物的陰極及含有石墨化碳的陽極的鋰二次電池中，將能提供銨離子的銨化合物添加至非水電解質(zhì)中，以使高溫貯存后的剩余容量及恢復(fù)容量增加，而具有改良的高溫性能的鋰二次電池。
背景技術(shù)：
：由于科技發(fā)展及對于移動(dòng)設(shè)備的需求增加，導(dǎo)致對于作為能源的二次電池的需求急劇增加。在這些二次電池中，大量的研究及調(diào)查聚焦于具有相當(dāng)高能量密度及放電電壓的鋰二次電池，因而這些鋰二次電池已被商業(yè)化及廣泛使用。鋰二次電池使用金屬氧化物如LiCo02作為陰極活性材料，以碳質(zhì)材料作為陽極活性材料，并且通過在陽極與陰極之間配置多孔聚合物隔板、及添加含有鋰鹽如LiPF6的非水電解質(zhì)而制備。充電時(shí)，鋰離子自陰極活性材料釋出并遷移進(jìn)入陽極的碳層。相反地，放電時(shí)，鋰離子自碳層釋出并遷移至陰極活性材料。在此，非水電解質(zhì)作為鋰離子在陰極與陽極之間遷移的介質(zhì)。這樣的鋰二次電池在電池的工作電壓范圍中必須基本上穩(wěn)定，并且必須具有以足夠快的速率傳遞離子的能力。當(dāng)該非水電解質(zhì)只使用具有高極性從而能充分解離出鋰離子的環(huán)狀碳酸酯作為成分時(shí)，可能造成與電解質(zhì)粘度增加、離子傳導(dǎo)性因而降低等相關(guān)的問題。所以，美國專利第5,521,027號及第5,525,443號公開了具有低極性但是低粘度的直鏈碳酸酯的混合電解質(zhì)，從而降低了粘度。直鏈碳酸酯的代表性例子可包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)及碳酸甲乙酯(EMC)。其中，具有最低冰點(diǎn)-55。C的EMC在使用時(shí)發(fā)揮較優(yōu)的低溫性能及壽命。關(guān)于環(huán)狀碳酸酯的例子，可列舉碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)及碳酸亞丁酯(BC)。其中特別地，PC具有-49X:的較低冰點(diǎn)，因而能發(fā)揮良好的低溫性能。但是，當(dāng)使用具有大體積的石墨化碳作為陽極時(shí)，在充電過程中PC會(huì)與陽極劇烈地反應(yīng)，因此難以使用大量的PC?；谠撛颍饕鞘褂迷陉枠O上形成穩(wěn)定保護(hù)膜的EC。然而，EC并非完全地不具反應(yīng)性，所以在電池充電或放電期間于陽極及陰極上發(fā)生的電解質(zhì)分解成為造成電池壽命縮短的許多原因之一，特別地EC在高溫下反應(yīng)性增加，因而造成問題。為了克服這些問題并增加電池在室溫及高溫下的壽命，日本專利公開公報(bào)第2000-123867號公開了一種電池，其中將少量具有環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)且環(huán)內(nèi)具C=C不飽和鍵的酯類化合物(如碳酸亞乙烯酯)加入電解質(zhì)中。據(jù)信這些添加的化合物在陽極或陰極分解，隨后于電極的表面上形成膜，從而抑制電解質(zhì)的分解。然而，這些添加劑仍無法完全防止電解質(zhì)的分解。此外，日本專利公開公報(bào)第2002-25611號公開了一種電池，其中將亞硫酸亞乙酯及碳酸亞乙烯酯加入電解質(zhì)中；日本專利公開公報(bào)第2002-270230號公開了一種電池，其中將各種亞硫酸亞乙酯化合物加入電解質(zhì)中。然而，上述現(xiàn)有技術(shù)所公開的添加劑已被證實(shí)無法達(dá)到期望程度的效果。再者，由于電池在高溫下的性能越來越重要，因而迫切需求開發(fā)更有效的添加劑。因此，本發(fā)明是為了解決上述問題及其他尚待解決的技術(shù)問題而提出。經(jīng)過大量廣泛及深入的研究和實(shí)驗(yàn)解決了上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下述事實(shí)在由含有含鋰過渡金屬氧化物的陰極、含有石墨化碳的陽極、多孔隔板及含有鋰鹽的電解質(zhì)所組成的鋰二次電池中，向電解質(zhì)中加入可提供銨離子的銨化合物，可增加電池在高溫貯存后的剩余容量及恢復(fù)容量，由此可以制備高溫性能改善的鋰二次電池。本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)而完成。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，通過提供包含如下的鋰二次電池可實(shí)現(xiàn)上述及其他目的陰極活性材料，其包括能進(jìn)行可逆貯存及釋放鋰離子的含鋰過渡金屬氧化物；陽極活性材料，其包括能進(jìn)行可逆貯存及釋放鋰離子的石墨化碳；多孔隔板；及非水電解質(zhì)，其含有(i)鋰鹽、(ii)電解質(zhì)溶液及(iii)銨化合物。該銨化合物可釋放銨離子，該銨離子可除去存在于電解質(zhì)中的金屬離子如錳(Mn)離子，并在陽極上形成穩(wěn)定的表面涂層，從而抑制金屬離子的沉積。因此，可抑制由于金屬離子沉積造成的額外電解質(zhì)分解反應(yīng)。依此種方式，向電解質(zhì)中添加銨化合物可減少鋰二次電池的高溫循環(huán)特性的劣化，及減少該電池由高溫貯存所造成的剩余容量及恢復(fù)容量的降低。加入到該電解質(zhì)中的銨化合物的優(yōu)選實(shí)例可包括式(I)表示的含有羧基的銨化合物1^-(:02-(順4)+其中，A為任選被取代的垸基或任選被取代的芳基；以及式(II)表示的鹵化銨化合物A-(NH4)+其中，A為鹵素原子，如氟、氯、碘等。式(I)及(II)的各個(gè)化合物可獨(dú)立地單獨(dú)使用或以任意組合使用。如果需要，可同時(shí)使用式(i)及(n)的兩種化合物。本文所用的術(shù)語"任選被取代"意指包含相應(yīng)的取代基被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代的情況，且這些基團(tuán)各自獨(dú)立地選自如下烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氧代基、氰基、鹵素、羰基、硫羰基、O-氨基甲?；-氨基甲?；-硫代氨基甲?；?、N-硫代氨基甲?；?、C-酰氨基、N-酰氨基、S-磺酰氨基、N-磺酰氨基、任選被取代的磺?；?、c-羧基、o-羧基、異氰酸根合基、硫代氰酸根合基、異硫代氰酸根合基、硝基、甲硅垸基、三鹵代甲磺?；⑦量┩榛?、哌啶基、哌嗪基、吡啶基、嗎啉基、呋喃基、噻唑烷、異嚼唑、氧雜環(huán)丁烷基、二氧戊環(huán)、吡嗪基、噻吩基、氮雜環(huán)丙垸、瞎、唑垸、咪唑、鏈烷酸、鏈烷酸酯、氨基(包括單及二取代氨基)及其經(jīng)保護(hù)的衍生物。合適情況下，這些取代基視情況也可任選地被取代。本文所用的術(shù)語垸基"意指脂肪族烴基。烷基部分可為"飽和烷基"，其表示未含有烯或炔部分?；蛘?，烷基部分可為"不飽和垸基"，由此可含有至少一個(gè)烯或炔部分。術(shù)語"烯"部分意指其中至少二個(gè)碳原子形成至少一個(gè)碳-碳雙鍵的基團(tuán)。術(shù)語"炔"部分意指其中至少二個(gè)碳原子形成至少一個(gè)碳-碳三鍵的基團(tuán)。垸基部分無論其為飽和或不飽和，均可為分枝、直鏈或環(huán)狀。烷基可含有1至20個(gè)碳原子。烷基也可具有含1至10個(gè)碳原子的中等鏈長。此外，烷基可為含有1至6個(gè)碳原子的低級烷基。例如，Cl-C4烷基可選自烷基鏈中含有1至4個(gè)碳原子的烴基，亦即由甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基及叔丁基所組成的組。典型的烷基表示一種烴基，其可被一個(gè)或多個(gè)各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基及環(huán)己基的基團(tuán)所取代。本文中所使用的術(shù)語"芳基"意指具有至少一個(gè)含共軛兀電子體系的環(huán)的芳族基，其包括碳環(huán)芳基(例如苯基)及雜環(huán)芳基(例如吡啶基)。該術(shù)語包括單環(huán)基或稠合多環(huán)基((亦即，共用相鄰碳原子對的環(huán))。本文中使用的"雜芳基"意指包括至少一個(gè)雜環(huán)的芳基。本文中使用的"雜環(huán)"意指其中環(huán)碳原子被氧、氮或硫取代的碳環(huán)基。雜環(huán)的例子包括但不限于呋喃、噻吩、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、隨唑、噻唑、咪唑、咪唑啉、咪唑垸、吡唑、吡唑啉、吡唑垸、異噻唑、三唑、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、嗎啉、硫代嗎啉、噠嗪、嘧啶、吡嗪、哌嗪及三嗪。在本發(fā)明說明書全文中使用的術(shù)語，若未特定地以下標(biāo)數(shù)字指明，取代基"R"意指選自烷基、環(huán)垸基、芳基、雜芳基(經(jīng)由環(huán)碳原子鍵合)及雜環(huán)基(經(jīng)由環(huán)碳原子鍵合)的取代基。"O-羧基"意指-RC(-O)O-基，其中R如本文所定義。"C-羧基"意指-C(-O)OR基，其中R如本文所定義。"乙?；?意指-C(-0)CH3基。"三鹵代甲磺?；?意指Y3CS(二0)2-基，其中Y為鹵素。"氰基"意指-CN基。"異氰酸根合基"意指-NCO基。"硫代氰酸根合基"意指-CNS基。"異硫代氰酸根合基"意指-NCS基。"亞磺酰基"意指-S(-O)-R基，其中R如本文定義。"S-磺酰氨基"意指-S(K))2NR基，其中R如本文定義。"N-磺酰氨基"意指RS(-0)2NH-基，其中R如本文定義。"三鹵代甲磺酰氨基"意指Y3CS(^0)2NR-基，其中Y及R如本文定義。"O-氨基甲酰基"意指-OC(^0)-NR基，其中R如本文定義。"N-氨基甲?；?意指ROC(-O)NH-基，其中R如本文定義。"O-硫代氨基甲?；?意指-OC^S)-NR基，其中R如本文定義。"N-硫代氨基甲?；?意指ROC—S)NH-基，其中R如本文定義。"C-酰氨基"意指-C(-0)-NR2基，其中R如本文定義。"N-酰氨基"意指RC(-O)NH-基，其中R如本文定義。術(shù)語"全鹵代烷基"意指其中所有氫原子均被鹵素原子置換的烷基。本文中使用的其他術(shù)語可解讀為本發(fā)明相關(guān)技術(shù)中通常所認(rèn)知的含義。Ri優(yōu)選為含有1至6個(gè)碳原子的低級垸基或苯基。式(I)的銨化合物特別優(yōu)選為乙酸銨及苯甲酸銨。式(II)的鹵化銨化合物的特別優(yōu)選例子可包括氯化銨及碘化銨。銨化合物的含量以占電解質(zhì)總重量的0.01至10重量％為優(yōu)選。當(dāng)銨化合物添加劑的含量太低，則難以達(dá)到期望的添加效果。相反地，當(dāng)添加劑的含量太高時(shí)，將導(dǎo)致不期望的電解質(zhì)粘度增加，及所制備的電池的電阻增加，因此使得電池的性能劣化。具體實(shí)施例方式以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。如以上所述，本發(fā)明的鋰二次電池由如下構(gòu)成含有含鋰過渡金屬氧化物的陰極活性材料；包括石墨化碳的陽極活性材料；多孔隔板；及含有鋰鹽、電解質(zhì)溶液及銨化合物的電解質(zhì)?？捎糜诒景l(fā)明的陰極活性材料中的含鋰過渡金屬氧化物的例子，包括選自式(m)表示的化合物的一種或多種金屬氧化物L(fēng)iCoaMnbNicMd02其中，a、b、c及d各自獨(dú)立地在O至1的范圍，前提是a、b、c及d的總和為1，及M選自Al、B、Ga、Mg、Si、Ca、Ti、Zn、Ge、Y、Zr、Sn、Sr、Ba及Nb;以及式(IV)表示的化合物L(fēng)ixMn2-YM，Y04其中，X在0.9至2的范圍，各個(gè)Y獨(dú)立地在0至0.5的范圍，且M，選自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Sn、Cr、V、Ti、Mg、Ca、Sr、B、Ga、In、Si及Ge。上述式(III)及(IV)的優(yōu)選例子可包括LiCo02、LiNi02、LiMn204及LiNh—xCox02。所述陰極例如由如下制成將本發(fā)明的陰極活性材料、導(dǎo)電劑及粘合劑的混合物施涂于陰極集電體上，繼而干燥。若需要，可將填充劑加入到上述混合物中。上述陰極集電體通常制作成厚度約3至500pm。對于該陰極集電體并無特別限制，只要其具有高導(dǎo)電率且在電池中不引起化學(xué)變化即可。作為上述陰極集電體的例子，可列舉不銹鋼、鋁、鎳、鈦、燒結(jié)碳，以及用碳、鎳、鈦或銀予以表面處理的鋁或不銹鋼。該陰極集電體可制作成其表面上具有微小的不規(guī)則，從而加強(qiáng)陰極活性材料的粘著性。此外，陰極集電體可采用各種形式，包括膜狀、片狀、箔狀、網(wǎng)狀、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫及無紡布?；诎帢O活性材料的混合物的總重量，用于本發(fā)明的導(dǎo)電劑的添加量通常為1至50重量％。對于該導(dǎo)電劑并無特別限制，只要具有合適的導(dǎo)電率且在電池中不引起化學(xué)變化即可。作為上述導(dǎo)電劑的例子，可列舉導(dǎo)電材料，包括石墨如天然或合成石墨；碳黑類例如碳黑、乙炔黑、科琴碳黑(Ketjenblack)、槽法碳黑、爐黑、燈黑及熱裂碳黑；導(dǎo)電纖維例如碳纖維及金屬纖維；氟化碳；金屬粉末如鋁或鎳粉；導(dǎo)電晶須如氧化鋅及鈦酸鉀；導(dǎo)電金屬氧化物如氧化鈦；及聚苯撐衍生物。粘合劑為有助于活性材料與導(dǎo)電劑的粘合，以及對集電體的粘合的成份。基于包括陰極活性材料的混合物的總重量，用于本發(fā)明的粘合劑的添加量通常為1至50重量％。作為上述粘合劑的例子，可列舉聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纖維素(CMC)、淀粉、羥丙基纖維素、再生纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化的EPDM、苯乙烯-丁二烯橡膠、氟橡膠及各種共聚物。填充劑是一種抑制陰極膨脹的任選成分。對于該填充劑并無特別限制，只要在電池中不引起化學(xué)變化且為纖維材料即可。作為填充劑的例子，可使用烯烴聚合物，例如聚乙烯及聚丙烯；以及纖維材料，例如玻璃纖維及碳纖維。作為陽極活性材料中的石墨化碳，優(yōu)選使用如下的石墨化碳作為陽極活性材料，其中以X-射線衍射測得碳質(zhì)材料的晶面間距常數(shù)dQ。2值小于0.338nm，且由BET法測得的比表面積小于10m2/g。通過將陽極活性材料施涂于陽極集電體，繼而干燥，從而制造陽極。視需要，可再加入上述的其他成分。上述陽極集電體通常制作成厚度約3至500pm。對于該陽極集電體并無特別限制，只要其具有合適的導(dǎo)電率且在電池中不會(huì)引起化學(xué)變化即可。作為上述陽極集電體的例子，可列舉銅，不銹鋼，鋁，鎳，鈦，燒結(jié)碳，用碳、鎳、鈦或銀予以表面處理的銅或不銹鋼，及鋁-鎘合金。與陰極集電體類似地，該陽極集電體也可制作成使表面上形成微小的不規(guī)則，從而加強(qiáng)對陽極活性材料的粘著性。此外，陽極集電體可采用各種形式，包括膜狀、片狀、箔狀、網(wǎng)狀、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫及無紡布。隔板設(shè)置于陰極與陽極之間。使用具有高離子滲透性及機(jī)械強(qiáng)度的絕緣膜作為該隔板。該隔板通常具有0.01至lOprn的孔徑，及5至300(am的厚度。使用由具有耐化學(xué)性及疏水性的烯烴聚合物如聚丙烯及/或玻璃纖維或聚乙烯制成的片材或無紡布作為該隔板。當(dāng)使用固體電解質(zhì)例如聚合物作為電解質(zhì)時(shí)，該固體電解質(zhì)可兼為隔板及電解質(zhì)?？墒褂梅撬娊赓|(zhì)溶液、有機(jī)固體電解質(zhì)及無機(jī)固體電解質(zhì)作為非水電解質(zhì)。舉例而言，上述非水電解質(zhì)溶液可包括非質(zhì)子有機(jī)溶劑，例如N-甲基-2-吡咯垸酮，環(huán)狀和/或直鏈碳酸酯化合物，包括例如碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丁酯(BC)、碳酸二甲酯(DMC)及碳酸二乙酯(DEC)，Y-丁內(nèi)酯(GBL)、1，2-二甲氧基乙垸、四羥基法蘭克(tetrahydroxFranc)、2-甲基四氫呋喃、二甲基亞砜、1,3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、硝基甲垸、甲酸甲酯、乙酸甲酯(MA)、磷酸三酯、三甲氧基甲垸、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯(MP)及丙酸乙酯(EP)。在這些溶劑化合物中，優(yōu)選的是碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、Y-丁內(nèi)酯(GBL)、環(huán)丁砜、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、丙酸甲酯(MP)及丙酸乙酯(EP)。作為本發(fā)明所用的有機(jī)固體電解質(zhì)的例子，可列舉聚乙烯衍生物、聚環(huán)氧乙垸衍生物、聚環(huán)氧丙烯衍生物、磷酸酯聚合物、polyagitationlysine、聚酯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯及含有離子解離基團(tuán)的聚合物。作為本發(fā)明所用的無機(jī)固體電解質(zhì)的例子，可列舉鋰的氮化物、鹵化物及硫酸鹽，例如Li3N、Lil、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSi04、LiSi04-LiI-LiOH、Li2SiS3、Li4Si04、Li4Si04-LiI-LiOH及Li3P04-Li2S-SiS2。鋰鹽為易溶于上述非水電解質(zhì)的物質(zhì)，其可包括例如LiCl、LiBr、Lil、LiC104、LiBF4、LiB10Cll0、LiPF6、LiCF3S03、LiCF3C02、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3S03Li、CF3S03Li、(CF3S02)2NLi、氯硼烷鋰、低級脂族羧酸鋰、四苯基硼酸鋰及鋰亞銨(lithiumimide)。這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選為LiC104、LiCF3S03、LiC4F9S03、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiN(C2F5S02)jLiN(CF3S02)2。另外，為改良充電/放電特性及阻燃性，可將例如吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、n-甘醇二甲醚、六磷酸三酰胺、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、N-取代的隨唑啉酮、N，N-取代的咪唑啉、乙二醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化鋁等添加于非水電解質(zhì)中。若需要賦予不燃性，該些非水電解質(zhì)也可進(jìn)一步包括含鹵素的溶劑，例如四氯化碳及三氟乙烯。實(shí)施例以下，參考下列實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。這些實(shí)施例僅例示本發(fā)明，而不應(yīng)被解釋為對本發(fā)明的范圍及精神有所限制。實(shí)施例1將0.5重量％的苯甲酸銨加入溶有1MLiPF6的碳酸亞乙酯/碳酸甲乙酯(以下，稱為lMLiPF6EC/EMC電解質(zhì))中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例2將1重量％的苯甲酸銨加入1MLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例3將2重量％的苯甲酸銨加入1MLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例4將5重量％的苯甲酸銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例5將1重量％的乙酸銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例6將1重量％的氯化銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。實(shí)施例7將1重量°/。的碘化銨加入1MLiPF6EC/EMC電解質(zhì)中，繼而將此混合物攪拌，制備電解質(zhì)。比較例1制備lMLiPF6EC/EMC電解質(zhì)而不添加任何有機(jī)化合物。實(shí)驗(yàn)例使用尖晶石錳作為正極、碳電極作為負(fù)極以及分別于實(shí)施例1至7及比較例1制得的電解質(zhì)，制備對應(yīng)的硬幣形電池(燃料電池(fullcell))。在65t的溫度下貯存3日后，分別測量以此種方式制備的電池的剩余容量及恢復(fù)容量。得到的結(jié)果如以下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表1中可發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明將有機(jī)銨化合物加入電解質(zhì)中的鋰二次電池(實(shí)施例1至5)，及將鹵化銨化合物加入電解質(zhì)中的鋰二次電池(實(shí)施例6及7)，與未添加添加劑的鋰二次電池(比較例l)相較，顯示高溫貝i存后電池的剩余容量及恢復(fù)容量的提高。特別地，當(dāng)銨化合物的含量為電解質(zhì)總重的0.1至8重量％時(shí)，可得到優(yōu)異的銨化合物添加效果。工業(yè)利用性從以上說明可知根據(jù)本發(fā)明的鋰二次電池，通過減少了電池因高溫貯存所造成的剩余容量及恢復(fù)容量的降低，從而對電池發(fā)揮了容量增加效果及高溫性能改良效果。雖然已公開本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式以例示本發(fā)明，然而本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)能認(rèn)知，在未偏離隨附的權(quán)利要求所公開的本發(fā)明范圍及精神下，可進(jìn)行各種改變、增加及取代。權(quán)利要求1.一種鋰二次電池，其包含陰極活性材料，其包括能進(jìn)行可逆貯存及釋放鋰離子的含鋰過渡金屬氧化物；陽極活性材料，其包括能進(jìn)行可逆貯存及釋放鋰離子的石墨化碳；多孔隔板；及非水電解質(zhì)，其含有(i)鋰鹽、(ii)電解質(zhì)溶液及(iii)銨化合物。2.如權(quán)利要求l所述的電池，其中該銨化合物為選自式(I)表示的化合物的一種或多種有機(jī)銨化合物R廣C02-(NH4)十其中，Ri為任選被取代的垸基或任選被取代的芳基。3.如權(quán)利要求i所述的電池，其中該銨化合物為選自式(n)表示的化合物的一種或多種鹵化銨化合物A-(NH4)+其中，A為鹵素原子。4.如權(quán)利要求2所述的電池，其中該有機(jī)銨化合物為乙酸銨或苯甲酸銨。5.如權(quán)利要求3所述的電池，其中該鹵化銨化合物為氯化銨或碘化銨。6.如權(quán)利要求l所述的電池，其中該銨化合物的含量在電解質(zhì)總重的0.01至10重量％的范圍內(nèi)。7.如權(quán)利要求1所述的電池，其中該含鋰過渡金屬氧化物選自LiCo02、LiNi02、LiMn204及LiNiIOCCox02。8.如權(quán)利要求1所述的電池，其中該石墨化碳通過X-射線衍射測得的碳質(zhì)材料的晶面間距常數(shù)doo2值小于0.338nm，且通過BET法測得的比表面積小于10m2/g。9.如權(quán)利要求1所述的電池，其中該鋰鹽選自LiC104、LiCF3S03、LiC4F9S03、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiN(C2F5S02)2及LiN(CF3S02)2。10.如權(quán)利要求1所述的電池，其中該電解質(zhì)溶液為選自如下的至少一種碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、y-丁內(nèi)酷(GBL)、環(huán)丁砜、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、丙酸甲酉旨(MP)及丙酸乙酯(EP)。全文摘要本發(fā)明公開了一種鋰二次電池，其使用含有含鋰過渡金屬氧化物的陰極及含有石墨化碳的陽極，其特征在于將能提供銨離子的銨化合物添加入非水電解質(zhì)中。因此，本發(fā)明提供一種經(jīng)由添加該銨化合物，以減少電池由于高溫貯存所造成的剩余容量及恢復(fù)容量的降低，從而具有改良的高溫性能的鋰二次電池。文檔編號H01M6/16GK101111967SQ200680003650公開日2008年1月23日申請日期2006年2月13日優(yōu)先權(quán)日2005年2月15日發(fā)明者劉智相,崔秉哲,趙秀翊,韓昌周申請人:株式會(huì)社Lg化學(xué)