一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林分子印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，屬材料制備和藥物含量檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】。首先硼氫化鈉、碲粉和水在超聲環(huán)境下生成前驅(qū)體NaHTe溶液。然后將前驅(qū)體注入到通氮除氧的pH為10.5-11.5的有巰基乙酸（TGA）存在的CdCl2·2.5H2O水溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)100-110oC條件下回流反應(yīng)，根據(jù)回流時(shí)間的不同，得到了不同尺寸的量子點(diǎn)。然后利用溶膠-凝膠法合成了以CdTe量子點(diǎn)為熒光載體，阿司匹林為模板分子，（3-氨丙基）三乙氧基硅烷（APTES）為功能單體，正硅酸乙酯（TEOS）為交聯(lián)劑的熒光分子印跡聚合物，并用于光學(xué)檢測(cè)阿司匹林。制備的熒光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)和pH穩(wěn)定性，且具有選擇性識(shí)別阿司匹林的能力。
【專利說明】一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，屬材料制備和藥物含量檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]阿司匹林(aspirin),也叫乙酰水楊酸(acetylsalicylic acid),是一類應(yīng)用最早，最廣和最普通的解熱鎮(zhèn)痛藥抗風(fēng)濕藥。具有解熱、鎮(zhèn)痛、抗炎、抗風(fēng)濕和抗血小板聚集等多方面的藥理作用，常用于感冒發(fā)熱，頭痛、神經(jīng)痛關(guān)節(jié)痛、肌肉痛、風(fēng)濕熱、急性內(nèi)濕性關(guān)節(jié)炎、類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎及牙痛等。具有發(fā)揮藥效迅速，藥效穩(wěn)定，超劑量易于診斷和處理等特點(diǎn)。然而隨著阿司匹林的廣泛應(yīng)用，其不良反應(yīng)也逐漸增多，較常見的癥狀有惡心、嘔吐、上腹部不適或疼痛等，所以對(duì)阿司匹林用量的監(jiān)控至關(guān)重要。目前，阿司匹林含量的測(cè)定方法主要使用色譜法，但是色譜法具有一定的局限性，如溶劑消耗量大，費(fèi)時(shí)，繁瑣的樣品預(yù)處理和選擇性差等。因此，針對(duì)阿司匹林的廣泛使用，建立簡(jiǎn)單、快速、靈敏的檢測(cè)方法是做好阿司匹林含量測(cè)定的當(dāng)務(wù)之急。
[0003]隨著分析要求的不斷提高，特別是藥物分析、環(huán)境分析、食品分析和產(chǎn)品檢測(cè)需求的日益增長(zhǎng)，傳感器作為重要的檢測(cè)器件，越來越受到人們的關(guān)注。有機(jī)與生物敏感材料具有良好的分子識(shí)別功能，其中的分子印跡聚合物材料可以針對(duì)目標(biāo)物“量體裁衣”定制，實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)分子的專一識(shí)別，可與天然的生物識(shí)別系統(tǒng)(酶與底物)相媲美，具有制備簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、壽命長(zhǎng)、易保存、造價(jià)低廉等特點(diǎn)，在固相萃取、手性分離、模擬生物抗體、催化及以及合成方面得到了廣泛的應(yīng)用，是解決環(huán)境、生物等復(fù)雜體系內(nèi)特定目標(biāo)分子高選擇性識(shí)別的簡(jiǎn)捷、可靠手段。
[0004]分子印跡技術(shù)(Molecularimprinting technology, MIT)是制備對(duì)某一特定分子具有專一識(shí)別能力聚合物的過程，制備的聚合物稱為分子印跡聚合物(Molecularlyimprinted polymers, MIPs)。MIPs的制備過程一般先將模板分子與選定的功能單體相互作用形成超分子復(fù)合物，再在交聯(lián)劑作用下形成聚合物，最后用一定手段去除模板分子后，獲得的MIPs中就留下了對(duì)模板分子具有特異性識(shí)別的結(jié)合位點(diǎn)。近年來，MIPs的構(gòu)效預(yù)定性、特異識(shí)別性和廣泛實(shí)用性吸引了愈來愈多的科學(xué)工作者的興趣和青睞。
[0005]量子點(diǎn)作為光學(xué)材料，因其具有優(yōu)異的光電性能、較大的比表面積和量子尺寸效應(yīng)這些年來在生物化學(xué)、分子生物學(xué)、基因組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)、生物分子相互作用等研究領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用。在這些研究中，量子點(diǎn)熒光探針及其在生物體內(nèi)的成像是目前研究的重點(diǎn)之一。量子點(diǎn)和傳統(tǒng)的有機(jī)熒光素相比，具有較好的耐光性，較大的斯托克斯位移和熒光光譜窄而對(duì)稱等一系列特點(diǎn)，并且還具有熒光特性，可望發(fā)展成為一類新型的具有發(fā)展前景的發(fā)光生物標(biāo)記材料。
[0006]經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，潘建明等2011年在《The Journal of PhysicalChemistry C》(物理化學(xué)C)上發(fā)表的“Selective Recognit1n of 2, 4, 6-TriehloroPhenolby Molecularly Imprinted Polymers Based on Magnetic Halloysite Composites，，(埃洛石納米管磁性復(fù)合材料表面印跡選擇性識(shí)別2，4，6-三氯苯酚)，該文成功制備了磁性分子印跡復(fù)合材料用于選擇性分離2，4，6-三氯苯酚，具有良好的選擇性。魏宏等2011年在《化學(xué)學(xué)報(bào)》上發(fā)表的“基于CdTe量子點(diǎn)測(cè)定煙酸諾氟沙星的新方法研究”，該文成功利用了CdTe量子點(diǎn)的熒光性能簡(jiǎn)單、快速、靈敏的檢測(cè)了煙酸諾氟沙星。然而，前者檢測(cè)過程工作量較大，速度慢，靈敏度較低；后者則缺乏一定的普適性和選擇性。因此，將高靈敏的熒光檢測(cè)與分子印跡技術(shù)相結(jié)合，利用熒光信號(hào)彌補(bǔ)分子印跡聚合物缺乏信號(hào)傳導(dǎo)的缺陷，制備分子印跡熒光傳感器，滿足了傳感器材的抗干擾、高選擇、高靈敏的需求，成為當(dāng)前傳感、分離等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。分子印跡熒光傳感器的制備使MIPs在分析檢測(cè)中的應(yīng)用范圍和使用方法得到進(jìn)一步擴(kuò)展，同時(shí)MIPs的選擇性也使復(fù)合型熒光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。利用分子印跡熒光傳感器進(jìn)行光學(xué)分析從而達(dá)到快速、方便檢測(cè)殘留量的研究成為必要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，以克服現(xiàn)有技術(shù)中檢測(cè)阿司匹林含量的過程中溶劑消耗量大，費(fèi)時(shí)，繁瑣的樣品預(yù)處理和選擇性差等缺陷。
[0008]首先硼氫化鈉、碲粉和水在超聲環(huán)境下生成前驅(qū)體NaHTe溶液。然后將前驅(qū)體注入到通氮除氧的pH為10.5-11.5的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2.2.5H20水溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)100-110 °(:條件下回流反應(yīng)，根據(jù)回流時(shí)間的不同，得到了不同尺寸的量子點(diǎn)。然后利用溶膠-凝膠法合成了以CdTe量子點(diǎn)為熒光載體，阿司匹林為模板分子，(3-氨丙基)三乙氧基硅烷(APTES)為功能單體，正硅酸乙酯(TEOS)為交聯(lián)劑的熒光分子印跡聚合物，并用于光學(xué)檢測(cè)阿司匹林。制備的熒光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)和PH穩(wěn)定性，且具有選擇性識(shí)別阿司匹林的能力。
[0009]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林分子印跡傳感器及其制備方法，按照以下步驟進(jìn)行:
(I)將硼氫化鈉(NaBH4)和碲粉加入到離心管中，然后再加入二次蒸餾水使固體完全溶解；將離心管放置于超聲機(jī)中超聲反應(yīng)，并保持管口出氣，最終的白色液體即為所需的前驅(qū)體NaHTe溶液。
[0010](2)在通氮除氧的條件下，將步驟(I)得到的前驅(qū)體NaHTe溶液注入到通氮除氧的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2.2.5H20水溶液中，混合溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下回流反應(yīng)，根據(jù)回流時(shí)間的不同，得到不同尺寸的量子點(diǎn)。
[0011](3)將步驟(2)得到的量子點(diǎn)原液與二次蒸餾水混合加入到燒瓶中，同時(shí)加入(3-氨丙基)三乙氧基硅烷和阿司匹林，攪拌；然后將正硅酸乙酯和氨水加入到上述體系反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，用水和乙醇洗滌若干次，以除去未反應(yīng)完的物質(zhì)，產(chǎn)物在真空烘箱內(nèi)烘干；用洗脫劑將原始模板分子阿司匹林從所得產(chǎn)物中洗脫下來，洗脫三次；除去模板分子后，即得到量子點(diǎn)熒光印跡聚合物MIPs-CdTe QDs0
[0012]其中，步驟(I)中所述的硼氫化鈉和碲粉的摩爾比為2-4:1。
[0013]其中，步驟(2)中所述的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2.2.5H20水溶液的pH為10.5-11.5 ;其中，CdCl2 *2.5H20、TGA 和 NaHTe 的摩爾比為 I:2.0-2.5:0.4-0.6，其中 NaHTe的摩爾量根據(jù)步驟(I)中碲粉的摩爾量得出；所述回流反應(yīng)溫度為100 0C-11 °G。
[0014]其中，步驟(3)中所述的量子點(diǎn)溶液和二次蒸餾水的體積比為0.1-3: 100 ;所述加入的阿司匹林與量子點(diǎn)溶液的比例為0.1-3 mL:0.025 mmol ;所述阿司匹林、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯的摩爾比為1:2-12:8-24 ;氨水與正硅酸乙酯的體積比為1:1-2;所用洗脫劑為水和乙醇(V/V 1:1)，洗脫三次；所述攪拌時(shí)間為20-30 min ;所述將正硅酸乙酯和氨水加入到上述體系反應(yīng)時(shí)間為10-14小時(shí)。
[0015]非分子印跡聚合物(NIPs-CdTe QDs)的合成除了不含模板分子外,其他過程與印跡過程相同。
[0016]本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點(diǎn):以CdTe作為熒光功能材料，利用溶膠-凝膠法法合成了熒光分子印跡聚合物；利用本發(fā)明獲得的熒光分子印跡聚合物具有較好的光學(xué)穩(wěn)定性，能實(shí)現(xiàn)快速識(shí)別和光學(xué)檢測(cè)阿司匹林的能力。分子印跡熒光傳感器的制備使MIPs在分析檢測(cè)中的應(yīng)用范圍和使用方法得到進(jìn)一步擴(kuò)展，同時(shí)MIPs的選擇性也使復(fù)合型熒光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。為拓展環(huán)境分析化學(xué)及環(huán)境污染化學(xué)和環(huán)境污染控制化學(xué)新的領(lǐng)域的研究提供科學(xué)可靠的依據(jù)。為進(jìn)一步從事相關(guān)理論研究和實(shí)際應(yīng)用如:現(xiàn)場(chǎng)、快速、選擇性識(shí)別與可視化檢測(cè)分析測(cè)定水體，食品和生物體中的痕量/超痕量有害物質(zhì)奠定堅(jiān)實(shí)的理論和實(shí)踐基礎(chǔ)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1:參數(shù)為0.1 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3_氨丙基)三乙氧基硅烷、100 yL正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯一次性加入條件下合成的CdTe量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物的透射電鏡圖。
[0018]圖2:參數(shù)為0.1 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3_氨丙基)三乙氧基硅烷、100 yL正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯分5次加入，每次間隔10分鐘條件下合成的CdTe量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物的透射電鏡圖。
[0019]圖3:參數(shù)為2.0 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3_氨丙基)三乙氧基硅烷、100 yL正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯一次性加入條件下合成的CdTe量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物的透射電鏡圖。
[0020]圖4:參數(shù)為2.0 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3_氨丙基)三乙氧基硅烷、100 yL正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯分5次加入，每次間隔10分鐘條件下合成的CdTe量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物的透射電鏡圖。
[0021]圖5:pH值對(duì)量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物熒光強(qiáng)度的影響。
[0022]圖6:量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物熒光強(qiáng)度的時(shí)間穩(wěn)定性。
[0023]圖7:反應(yīng)時(shí)間對(duì)量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物檢測(cè)阿司匹林的影響?？梢钥闯隽孔狱c(diǎn)熒光分子印跡聚合物與阿司匹林作用35分鐘后基本穩(wěn)定。
[0024]圖8:不同濃度的阿司匹林對(duì)熒光分子印跡聚合物(左)和非印跡聚合物(右)熒光光譜的影響。
[0025]圖9:不同濃度的阿司匹林與熒光分子印跡聚合物(左)和非印跡聚合物(右)作用后的相對(duì)強(qiáng)度線性圖。
[0026]圖10:同一濃度下(50 μ mol/L)不同抗生素藥物對(duì)熒光分子印跡聚合物和非印跡聚合物的相對(duì)熒光強(qiáng)度，圖中，A為阿司匹林、B為紅霉素、C為諾氟沙星和D為環(huán)丙沙星。

【具體實(shí)施方式】
[0027]下面結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0028]實(shí)施例1:
(I)將30.3 mg硼氫化鈉(NaBH4)和51.04 mg碲粉加入到離心管中，然后再加入3.0 mL二次蒸餾水使固體完全溶解；將離心管放置于超聲機(jī)中超聲反應(yīng)，并保持管口出氣，最終的白色液體即為所需的前驅(qū)體NaHTe溶液。
[0029](2)將剛得到的前驅(qū)體NaHTe注入到通氮除氧的pH為10.5的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2水溶液中，其中加入228.34 mg的CdCl2.2.5H20和138.5 μ L的TGA0混合溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)100 °(:條件下回流反應(yīng)60小時(shí)，得到紅色熒光量子點(diǎn)。
[0030](3)將3 mL量子點(diǎn)原液與10 mL 二次蒸餾水混合加入到燒瓶中，同時(shí)加入11.7UL (3-氨丙基)三乙氧基硅烷和4.5 mg阿司匹林，攪拌20 min。然后將44.8 μ L正硅酸乙酯和44.8 μ L氨水加入到上述體系，反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,用水和乙醇洗滌若干次，以除去未反應(yīng)完的物質(zhì)，產(chǎn)物在真空烘箱內(nèi)烘干。用洗脫劑將原始模板分子阿司匹林從所得產(chǎn)物中洗脫下來，洗脫三次；除去模板分子后，即得到量子點(diǎn)熒光印跡聚合物MIPs-CdTeQDs0
[0031]非分子印跡聚合物(NIPs-CdTe QDs)的合成除了不含模板分子外，其他過程與印跡過程相同。
[0032]實(shí)施例2:
(1)60.6 mg硼氫化鈉(NaBH4)和51.04 mg碲粉加入到離心管中，然后再加入3.0 mL
二次蒸餾水使固體完全溶解；將離心管放置于超聲機(jī)中超聲反應(yīng)，并保持管口出氣，最終的白色液體即為所需的前驅(qū)體NaHTe溶液。
[0033](2)將剛得到的前驅(qū)體NaHTe注入到通氮除氧的pH為11.5的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2水溶液中，其中加入152.23 mg的CdCl2.2.5Η20和115.44 μ L的TGA0混合溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)110 °(:條件下回流反應(yīng)60小時(shí)，得到紅色熒光量子點(diǎn)。
[0034](3)將0.1 mL量子點(diǎn)原液與10 mL 二次蒸餾水混合加入到燒瓶中，同時(shí)加入70.2UL (3-氨丙基)三乙氧基硅烷和4.5 mg阿司匹林，攪拌30 min。然后將134.4 μ L正硅酸乙酯和268.8 μ L氨水加入到上述體系，反應(yīng)14小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用水和乙醇洗滌若干次，以除去未反應(yīng)完的物質(zhì)，產(chǎn)物在真空烘箱內(nèi)烘干。用洗脫劑將原始模板分子阿司匹林從所得產(chǎn)物中洗脫下來，洗脫三次；除去模板分子后，即得到量子點(diǎn)熒光印跡聚合物MIPs-CdTe QDs。
[0035]非分子印跡聚合物(NIPs-CdTe QDs)的合成除了不含模板分子外，其他過程與印跡過程相同。
[0036]實(shí)施例3:
(I)將45.4 mg硼氫化鈉(NaBH4)和51.04 mg碲粉加入到離心管中，然后再加入3.0 mL二次蒸餾水使固體完全溶解；將離心管放置于超聲機(jī)中超聲反應(yīng)，并保持管口出氣，最終的白色液體即為所需的前驅(qū)體NaHTe溶液。
[0037](2)將剛得到的前驅(qū)體NaHTe注入到通氮除氧的pH為11.2的有巰基乙酸(TGA)存在的CdCl2水溶液中，其中加入182.672 mg的CdCl2.2.5Η20和133 μ L的TGA0混合溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)105 °(:條件下回流反應(yīng)60小時(shí)，得到紅色熒光量子點(diǎn)。
[0038](3)將2 mL量子點(diǎn)原液與10 mL 二次蒸餾水混合加入到燒瓶中，同時(shí)加入23.4UL (3-氨丙基)三乙氧基硅烷和4.5 mg阿司匹林，攪拌25 min。然后將112 μ L正硅酸乙酯和168 μ L氨水加入到上述體系，反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用水和乙醇洗滌若干次，以除去未反應(yīng)完的物質(zhì)，產(chǎn)物在真空烘箱內(nèi)烘干。用洗脫劑將原始模板分子阿司匹林從所得產(chǎn)物中洗脫下來，洗脫三次；除去模板分子后，即得到量子點(diǎn)熒光印跡聚合物MIPs-CdTeQDs。
[0039]非分子印跡聚合物(NIPs-CdTe QDs)的合成除了不含模板分子外，其他過程與印跡過程相同。
[0040]圖1-圖4為不同參數(shù)合成的CdTe量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物的透射電鏡圖。對(duì)應(yīng)參數(shù)依次為:圖1:0.1 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3-氨丙基)三乙氧基硅烷、100 μ L正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯一次性加入；圖2:0.1 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3-氨丙基)三乙氧基硅烷、100 μ L正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯分5次加入，每次間隔10分鐘；圖3:2.0 mL量子點(diǎn)原液、20 μ L (3-氨丙基)三乙氧基硅烷、100 μ L正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯一次性加入；圖4:2.0 mL量子點(diǎn)原液、20 UL (3-氨丙基)三乙氧基硅烷、100 μ L正硅酸乙酯，且正硅酸乙酯分5次加入，每次間隔10分鐘。
[0041]本發(fā)明【具體實(shí)施方式】中識(shí)別和光學(xué)檢測(cè)性能評(píng)價(jià)按照下述方法進(jìn)行:將適量量子點(diǎn)熒光聚合物的水溶液和一系列已知濃度的目標(biāo)物溶液加入到5 mL比色管中，室溫下振蕩后靜置35分鐘(如圖7所示)。用分子熒光光度計(jì)測(cè)量系統(tǒng)檢測(cè)溶液的熒光強(qiáng)度。根據(jù)Stern-Volmer equat1n以濃度[c]為橫坐標(biāo)，相對(duì)熒光強(qiáng)度iF/F)為縱坐標(biāo)繪制熒光響應(yīng)曲線。選擇幾種抗生素藥物，作為對(duì)比物質(zhì)，參與MIPs-CdTe QDs識(shí)別性能的研究。
[0042]試驗(yàn)例1:首先考察了 pH值對(duì)熒光強(qiáng)度的影響(如圖5所示，所制得的熒光分子印跡聚合物在PH為6.0-9.0范圍內(nèi)熒光強(qiáng)度保持穩(wěn)定)和所得聚合物的熒光時(shí)間穩(wěn)定性(如圖6所示，所制得的熒光分子印跡聚合物有很好的穩(wěn)定性)。最后選擇對(duì)熒光強(qiáng)度影響較小的pH=7.0的溶液做熒光測(cè)試實(shí)驗(yàn)。將熒光分子印跡材料配置成100 mg/L的水溶液，抗生素類目標(biāo)物配置成為I mmol/L的水溶液。取175 μ L的聚合物溶液和0-0.25 mL阿司匹林的水溶液加入到5 mL比色管中，調(diào)節(jié)pH值為7.0并用水定容，把測(cè)試液室溫振蕩后靜置35分鐘，然后用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)溶液的熒光強(qiáng)度。根據(jù)Stern-Volmer equat1n^/F=l+Ksv[cJ)以濃度[c]為橫坐標(biāo)，相對(duì)熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制熒光響應(yīng)曲線。如圖8所示，隨著阿司匹林濃度的升高，突光強(qiáng)度減弱，根據(jù)Stern-Volmer equat1nOV7F=l+Ksv[cJ)以濃度[c]為橫坐標(biāo)，相對(duì)熒光強(qiáng)度(F0ZF)為縱坐標(biāo)繪制熒光響應(yīng)曲線，分別得到相關(guān)系數(shù)為0.9925和0.9927的直線(如圖9所示)。結(jié)果表明，量子點(diǎn)熒光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)檢測(cè)阿司匹林的能力。
[0043]試驗(yàn)例2:將熒光分子印跡材料配置成100 mg/L的水溶液，選擇阿司匹林(A)、紅霉素(B)、諾氟沙星(C)和環(huán)丙沙星(D)四種目標(biāo)物，將以上幾種抗生素藥物配置成為Immol/L的水溶液。取175 μ L的聚合物水溶液和250 μ L的抗生素類藥物水溶液加入到5mL比色管中，調(diào)節(jié)pH值為7.0并用水定容，把測(cè)試液室溫振蕩后靜置35分鐘，然后用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)溶液的熒光強(qiáng)度。如圖10所示，由圖可知，阿司匹林對(duì)熒光分子印跡聚合物的猝滅量最大，說明熒光分子印跡聚合物對(duì)模板分子阿司匹林具有特異性識(shí)別能力。結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光分子印跡聚合物對(duì)阿司匹林有明顯的專一識(shí)別性，猝滅效果高于其它抗生素。
【權(quán)利要求】
1.一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器，其特征在于，所述傳感器是以CdTe量子點(diǎn)為熒光載體，阿司匹林為模板分子，3-氨丙基三乙氧基硅烷為功能單體，正硅酸乙酯為交聯(lián)劑制備而成，具有選擇性識(shí)別阿司匹林的能力。
2.一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，按照下述步驟進(jìn)行: (1)將硼氫化鈉和碲粉加入到離心管中，然后再加入二次蒸餾水使固體完全溶解；將離心管放置于超聲機(jī)中超聲反應(yīng)，并保持管口出氣，最終的白色液體即為所需的前驅(qū)體NaHTe溶液； (2)在通氮除氧的條件下，將步驟(I)得到的前驅(qū)體NaHTe溶液注入到通氮除氧的有巰基乙酸存在的CdCl2.2.5H20水溶液中，混合溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下回流反應(yīng)，根據(jù)回流時(shí)間的不同，得到不同尺寸的量子點(diǎn)； (3)將步驟(2)得到的量子點(diǎn)原液與二次蒸餾水混合加入到燒瓶中，同時(shí)加入(3-氨丙基)三乙氧基硅烷和阿司匹林，攪拌；然后將正硅酸乙酯和氨水加入到上述體系反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，用水和乙醇洗滌若干次，以除去未反應(yīng)完的物質(zhì)，產(chǎn)物在真空烘箱內(nèi)烘干；用洗脫劑將原始模板分子阿司匹林從所得產(chǎn)物中洗脫下來；除去模板分子后，即得到量子點(diǎn)熒光印跡聚合物MIPs-CdTe QDs。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，步驟(I)中所述的硼氫化鈉和碲粉的摩爾比為2-4:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，步驟(2 )中所述的有巰基乙酸存在的C dC 12.2.5 H2 O水溶液的P H為10.5-11.5 ;其中，CdCl2 *2.5H20、TGA 和 NaHTe 的摩爾比為 I:2.0-2.5:0.4-0.6，其中 NaHTe的摩爾量根據(jù)步驟(I)中碲粉的摩爾量得出；所述回流反應(yīng)溫度為100 0C-11 V。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，步驟(3)中所述的量子點(diǎn)溶液和二次蒸餾水的體積比為0.1-3: 100 ;所述加入的阿司匹林與量子點(diǎn)溶液的比例為0.l-3mL:0.025mmol ;所述阿司匹林、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯的摩爾比為1:2-12:8-24 ;氨水與正硅酸乙酯的體積比為1:1-2 ;所用洗脫劑為水和乙醇的混合溶液，體積比為1:1，洗脫三次；所述攪拌時(shí)間為20-30 min ;所述將正硅酸乙酯和氨水加入到上述體系反應(yīng)時(shí)間為10-14小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種量子點(diǎn)熒光阿司匹林印跡傳感器及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，按照該方法制備的印跡傳感器用于快速識(shí)別和光學(xué)檢測(cè)阿司匹林。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK104165874SQ201410354544
【公開日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2014年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月24日
【發(fā)明者】衛(wèi)瀟, 戴江棟, 李洪吉, 高林, 王吉祥, 于志新, 周志平, 閆永勝 申請(qǐng)人:江蘇大學(xué)