專利名稱：一種在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)分析技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法。
背景技術(shù)：
自1974年Fleischmann, Van Duyne和Creighton等發(fā)現(xiàn)并確定表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)現(xiàn)象后，SERS技術(shù)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，因其快速、靈敏、對(duì)樣品需求量少的優(yōu)勢(shì)，已逐漸成為一個(gè)非?；钴S的研究領(lǐng)域，在化學(xué)、催化、高分子、表面科學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。許多化合物都能產(chǎn)生SERS效應(yīng)，既有無機(jī)分子，又有有機(jī)分子，甚至大分子。研究 的最多的是吡啶等雜環(huán)化合物，如甲基吡唆、甲基紫、聯(lián)吡唆、哌唆、吡嗪、氰基吡唆，它們一般都有較強(qiáng)的SERS效應(yīng)。一些染料、金屬絡(luò)合物、生物分子和無機(jī)分子的SERS光譜也被廣泛研究。有些化合物，如水、氨和苯等在某種條件下也能觀察到它們的SERS光譜。SERS檢測(cè)中用到的增強(qiáng)基底對(duì)其增強(qiáng)因子的大小起到關(guān)鍵作用?，F(xiàn)今已有關(guān)于利用SERS技術(shù)進(jìn)行單分子檢測(cè)的報(bào)道。傳統(tǒng)的SERS技術(shù)采用金屬溶膠作為增強(qiáng)基底，SERS信號(hào)的強(qiáng)度和穩(wěn)定性往往得不到保證。新的穩(wěn)定的基底的研究是近年來SERS領(lǐng)域的重點(diǎn)，目前已經(jīng)發(fā)展出很多具有良好增強(qiáng)作用的金屬納米顆粒和增強(qiáng)芯片，為低含量物質(zhì)的快速分析檢測(cè)提供了保證。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題就是針對(duì)表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法增強(qiáng)基底穩(wěn)定性不高，檢測(cè)靈敏度較低的缺陷，提供一種改良的表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法，其增強(qiáng)基底穩(wěn)定性好，檢測(cè)靈敏度大大提高，可檢測(cè)濃度低至l(T18mol/L的被測(cè)物。本發(fā)明人經(jīng)過廣泛的研究和反復(fù)的試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)采用多孔材料和金屬納米顆粒結(jié)合作為增強(qiáng)基底，可以使被測(cè)物質(zhì)的拉曼信號(hào)得到極大增強(qiáng)，從而提高拉曼分析的靈敏度，實(shí)現(xiàn)表面增強(qiáng)拉曼的超靈敏檢測(cè)，拓展了現(xiàn)有表面增強(qiáng)拉曼分析技術(shù)的檢測(cè)方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法，其特征在于，包括a)將被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合后附著于多孔材料表面，或b)將金屬納米顆粒先附著于多孔材料表面，再將被測(cè)物與附著于多孔材料表面的金屬納米顆粒結(jié)合；c)然后檢測(cè)步驟a)或步驟b)所得材料表面的表面增強(qiáng)拉曼信號(hào)。本發(fā)明中，所述的多孔材料包括無機(jī)多孔材料、有機(jī)多孔材料和有機(jī)無機(jī)雜化材料。所述的多孔材料是微孔(孔徑彡2nm)、介孔(2nm <孔徑< 50nm)或大孔(孔徑彡50nm)的結(jié)構(gòu)，都可以適用于本發(fā)明。這些多孔材料可以包括硅膠類多孔材料、丙烯酰胺類多孔材料、甲基丙烯酸酯類多孔材料、聚苯乙烯類多孔材料、金屬多孔材料、陶瓷多孔材料、硅膠多孔材料、包裹式多孔材料、開孔型橡膠、塑料多孔材料。所述的多孔材料優(yōu)選甲基丙烯酸酯類、硅膠類。本發(fā)明中，選擇的金屬納米顆粒應(yīng)該具有良好的表面增強(qiáng)拉曼效果，可以選自金納米顆粒、銀納米顆粒、銅納米顆粒和過渡金屬納米顆粒。納米顆粒的粒徑為l_500nm。步驟a)中，被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合的方法可以是本領(lǐng)域常規(guī)，將被測(cè)物水溶液和金屬納米顆粒溶膠在一定條件下混合即可。被測(cè)物和金屬納米顆粒結(jié)合時(shí)可以采用化學(xué)或物理方法促進(jìn)結(jié)合。步驟a)中，將被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合的產(chǎn)物附著于多孔材料表面的方法，較佳的包括將該產(chǎn)物溶液滴加加于多孔材料表面，滴加的速度較佳的為I滴/小時(shí)-30000滴/小時(shí)，以保證金屬納米顆粒能附著在多孔材料表面。步驟b)中，將金屬納米顆粒附著于多孔材料表面的方法較佳的包括將金屬納米 顆粒溶膠滴加于多孔材料表面，滴加的速度較佳的為I滴/小時(shí)-30000滴/小時(shí)，以保證金屬納米顆粒能附著在多孔材料表面。步驟b)中，將被測(cè)物與附著于多孔材料表面的金屬納米顆粒結(jié)合的方法，也是包括將被測(cè)物水溶液膠滴加于步驟a)所得的多孔材料表面，滴加的速度較佳的為I滴/小時(shí)-30000滴/小時(shí)。步驟c)中所述的檢測(cè)步驟a)或步驟b)所得材料表面的表面增強(qiáng)拉曼信號(hào)的方法是常規(guī)方法，將激光聚焦到被測(cè)物表面，讀取光譜數(shù)據(jù)即可。本發(fā)明的被測(cè)物可以是水溶性的化學(xué)、生物樣品。本方法可以用于化學(xué)、生物樣品的檢測(cè)。本發(fā)明所用的原料或試劑除特別說明之外，均市售可得。相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果如下(I)本發(fā)明采用多孔材料，利用多孔材料的表面形態(tài)及其特有的孔結(jié)構(gòu)，使金屬納米顆粒和被測(cè)分子得以附著并產(chǎn)生SERS信號(hào)，實(shí)現(xiàn)對(duì)低濃度甚至單分子被測(cè)物質(zhì)的檢測(cè)。(2)本發(fā)明能實(shí)現(xiàn)極低含量物質(zhì)的快速檢測(cè)，在實(shí)施例I中所述的方法能夠檢測(cè)濃度低至10_18mol/L的羅丹明6G(R6G)。本發(fā)明在保持了表面增強(qiáng)拉曼光譜分析方法簡(jiǎn)單快速和適合現(xiàn)場(chǎng)分析等優(yōu)點(diǎn)的前提下，有效地提高了檢測(cè)靈敏度，達(dá)到對(duì)低含量物質(zhì)進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的目的。(3)本發(fā)明采用的多孔材料來源廣泛、使用方便，能廣泛適用于化學(xué)及生物樣品的檢測(cè)。(4)本發(fā)明對(duì)被測(cè)物樣品的需求量少，可以低至微升級(jí)，能滿足微量物質(zhì)的檢測(cè)。


以下結(jié)合

本發(fā)明的特征和有益效果。圖I是在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的技術(shù)路線示意圖。圖2是R6G的SERS譜圖及聚甲基丙烯酸酯整體柱的拉曼光譜。其中a為10_9mOl/L的R6G溶液的SERS信號(hào)；b為10_18mOl/L的R6G結(jié)合銀溶膠后附著在整體柱上的SERS信號(hào)；c為整體柱的拉曼信號(hào)。圖3是R6G的SERS譜圖及硅膠整體柱的拉曼光譜。其中a為10_9mol/L的R6G溶液的SERS信號(hào)；b為10_14mOl/L的R6G結(jié)合金溶膠后附著在硅膠整體柱上的SERS信號(hào)；c為硅膠整體柱的拉曼信號(hào)。圖4是胸腺嘧啶的SERS譜圖及聚甲基丙烯酸酯整體柱的拉曼光譜。其中a為胸腺嘧啶固體的拉曼信號(hào)山為ΙΟΛιοΙ/Ι的胸腺嘧啶結(jié)合銀溶膠后附著在聚甲基丙烯酸酯整體柱上的SERS信號(hào)；c為聚甲基丙烯酸酯整體柱的拉曼信號(hào)。圖5是羅丹明6G的SERS譜圖及聚甲基丙烯酸酯整體柱的拉曼光譜。其中a為_9mol/L的R6G溶液的SERS信號(hào)；b為10_15mOl/L的R6G直接滴加在附著了銀溶膠的整體柱上的SERS信號(hào)；c為整體柱的拉曼信號(hào)。
具體實(shí)施例方式以下提供本發(fā)明一種在多孔材料表面低濃度羅丹明6G(R6G)的表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的具體實(shí)施方式
，用以進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其限制。其中未注明具體 條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。本發(fā)明中所述的“室溫”是指實(shí)驗(yàn)操作間的溫度，一般為25 °C。實(shí)施例I在色譜分析中常用的整體柱是有機(jī)多孔材料的一種，具有一定表面形貌和孔徑，下面以聚甲基丙烯酸酯整體柱，結(jié)合納米銀溶膠，用于低濃度羅丹明6G(R6G)的表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)為例，并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。操作過程參見圖1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖2。(I)聚甲基丙烯酸酯整體柱聚甲基丙烯酸酯整體柱的合成稱取(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯GMAI. 2960g,(交聯(lián)劑)二甲基丙烯酸乙二酯EDMA O. 8640g,(引發(fā)劑)過氧化苯甲酰BPO
O.0216g，(致孔劑)十二醇O. 5184g和環(huán)己醇2. 7216g，倒入長(zhǎng)8cm直徑I. 5cm的直型塑料模具中，通氮?dú)庵罛PO完全溶解。隔絕空氣放入60°C烘箱中，恒溫反應(yīng)24h。從烘箱中取出 直型模具，用10倍柱體積的乙醇和10倍柱體積的超純水完全洗去致孔劑，即可得到整體柱材料。(2)納米銀溶膠取18mg的硝酸銀溶于IOOmL的超純水中，將其加熱至沸騰后不斷攪拌硝酸銀溶液，同時(shí)逐滴緩慢加入3mL檸檬酸鈉溶液(I % )，滴加完成后，繼續(xù)不斷攪拌并保持溶液沸騰10分鐘，之后停止加熱，自然冷卻至室溫，得到呈灰色的銀溶膠。保存于棕色廣口瓶中。該納米銀顆粒粒徑是50nm左右。(3)羅丹明6G(R6G)吸附于納米銀溶膠上取2mL濃度為10_18mOl/L的R6G水溶液，加入ImL上述步驟⑵所得的納米銀溶膠和500 μ L濃度為100mmol/L的NaCl溶液，混合均勻。(4)納米銀顆粒附著于整體柱材料上取2mL上述步驟(3)所得的吸附了 R6G的納米銀溶膠，滴加(滴加速度為60滴/小時(shí))到上述步驟(I)所得的整體柱材料表面，納米銀顆粒會(huì)滯留在材料表面而其余液體則順著整體柱材料中的孔洞流出。(5) SERS 檢測(cè)選用的拉曼激發(fā)波長(zhǎng)為785nm，將激光聚焦于上述步驟(4)所得的整體柱材料表面，采集時(shí)間15s，激光強(qiáng)度lOOmW。最終可以得到清晰的R6G SERS譜峰。整體柱材料上R6G的SERS信號(hào)與R6G溶液的SERS信號(hào)能完全對(duì)應(yīng)。雖然能觀察到整體柱材料的拉曼信號(hào)，但完全不干擾R6G的譜峰識(shí)別，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖2。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。實(shí)施例2在色譜分析中常用的整體柱是有機(jī)多孔材料的一種，具有一定表面形貌和孔徑，下面以硅膠整體柱，結(jié)合納米金溶膠，用于低濃度羅丹明6G(R6G)的表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)為例，并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。操作過程參見圖1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖3。(I)硅膠整體柱
將聚乙二醇(PEG)與四甲氧基硅烷(TMOS)以一定比例混合，溶于乙酸溶液中。在冰浴下攪拌40min，使其均勻混合?；旌衔锝?jīng)超聲脫氣后，注入長(zhǎng)IOcm直徑I. Ocm的直型塑料模具中。于40°C下，靜置2hr凝膠化。同樣溫度下陳化24hr。然后用氨水熱處理。濕硅膠柱分別用6300. OOmg · T1HNO3、水和60% (體積比)的N，N- 二甲基甲酰胺水溶液浸泡。濕硅膠柱經(jīng)60°C恒溫干燥10hr，700°C灼燒2hr后，即得硅膠整體柱。(2)納米金溶膠在冰浴條件下，邊攪拌邊將IOOmL濃度為5X 10_3mol/L的HAuCl4溶液緩慢加入300mL濃度為2 X 10^3mol/L的NaBH4溶液中。之后逐滴加入50mLPVA溶液(I % )，滴加完成后，繼續(xù)不斷攪拌并保持溶液沸騰I小時(shí)，之后停止加熱，自然冷卻至室溫，得到呈紅色的金溶膠,粒徑在30nm左右。(3)羅丹明6G(R6G)吸附于納米金溶膠上取2mL濃度為10_14mOl/L的R6G水溶液，加入ImL上述步驟⑵所得的納米金溶膠和500 μ L濃度為100mmol/L的NaCl溶液，混合均勻。(4)納米金顆粒附著于整體柱材料上取2mL上述步驟(3)所得的吸附了 R6G的納米金溶膠，滴加(滴加速度為60滴/小時(shí))到上述步驟(I)所得的硅膠整體柱材料表面，納米金顆粒會(huì)滯留在材料表面而其余液體則順著整體柱材料中的孔洞流出。(5) SERS 檢測(cè)選用的拉曼激發(fā)波長(zhǎng)為785nm，將激光聚焦于上述步驟(4)所得的整體柱材料表面，采集時(shí)間10s，激光強(qiáng)度200mW。最終可以得到清晰的R6G SERS譜峰。整體柱材料上R6G的SERS信號(hào)與R6G溶液的SERS信號(hào)能完全對(duì)應(yīng)。硅膠整體柱材料幾乎沒有拉曼信號(hào)，不會(huì)干擾R6G的譜峰識(shí)別，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖3。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。實(shí)施例3在色譜分析中常用的整體柱是有機(jī)多孔材料的一種，具有一定表面形貌和孔徑，下面以聚甲基丙烯酸酯整體柱，結(jié)合納米銀溶膠，用于低濃度胸腺嘧啶的表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)為例，并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。操作過程參見圖1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖4。(I)聚甲基丙烯酸酯整體柱聚甲基丙烯酸酯整體柱的合成稱取(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯GMAI. 2960g,(交聯(lián)劑)二甲基丙烯酸乙二酯EDMA O. 8640g,(引發(fā)劑)過氧化苯甲酰BPO
0.0216g，(致孔劑)十二醇O. 5184g和環(huán)己醇2. 7216g，倒入長(zhǎng)8cm直徑I. 5cm的直型塑料模具中，通氮?dú)庵罛PO完全溶解。隔絕空氣放入60°C烘箱中，恒溫反應(yīng)24h。從烘箱中取出直型模具，用10倍柱體積的乙醇和10倍柱體積的超純水完全洗去致孔劑，即可得到整體柱材料。(2)納米銀溶膠
取18mg的硝酸銀溶于IOOmL的超純水中，將其加熱至沸騰后不斷攪拌硝酸銀溶液，同時(shí)逐滴緩慢加入3mL檸檬酸鈉溶液(I % )，滴加完成后，繼續(xù)不斷攪拌并保持溶液沸騰10分鐘，之后停止加熱，自然冷卻至室溫，得到粒徑為50nm左右呈灰色的銀溶膠。(3)胸腺嘧啶吸附于納米銀溶膠上取2mL濃度為10_8mol/L的胸腺嘧啶水溶液，加入ImL上述步驟⑵所得的納米銀溶膠和500 μ L濃度為100mmol/L的NaCl溶液，混合均勻。(4)納米銀顆粒附著于整體柱材料上取2mL上述步驟(3)所得的吸附了胸腺嘧啶的納米銀溶膠，滴加(滴加速度為150滴/小時(shí))到上述步驟(I)所得的整體柱材料表面，納米銀顆粒會(huì)滯留在材料表面而其余液體則順著整體柱材料中的孔洞流出。(5) SERS 檢測(cè)選用的拉曼激發(fā)波長(zhǎng)為785nm，將激光聚焦于上述步驟(4)所得的整體柱材料表面，采集時(shí)間10s，激光強(qiáng)度300mW。最終可以得到清晰的胸腺嘧啶SERS譜峰。整體柱材料上胸腺嘧啶的SERS信號(hào)與胸腺嘧啶固體的拉曼信號(hào)能基本對(duì)應(yīng)。聚甲基丙烯酸酯整體柱材料的拉曼信號(hào)不會(huì)干擾胸腺嘧啶的譜峰識(shí)別，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖4。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。實(shí)施例4在色譜分析中常用的整體柱是有機(jī)多孔材料的一種，具有一定表面形貌和孔徑，下面以聚甲基丙烯酸酯整體柱，結(jié)合納米銀溶膠，用于低濃度羅丹明6G(R6G)的表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)為例，并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。操作過程參見圖1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖5。(I)聚甲基丙烯酸酯整體柱聚甲基丙烯酸酯整體柱的合成稱取(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA
1.2960g,(交聯(lián)劑)二甲基丙烯酸乙二酯EDMA O. 8640g,(引發(fā)劑)過氧化苯甲酰BPO
O.0216g，(致孔劑)十二醇O. 5184g和環(huán)己醇2. 7216g，倒入長(zhǎng)8cm直徑I. 5cm的直型塑料模具中，通氮?dú)庵罛PO完全溶解。隔絕空氣放入60°C烘箱中，恒溫反應(yīng)24h。從烘箱中取出直型模具，用10倍柱體積的乙醇和10倍柱體積的超純水完全洗去致孔劑，即可得到整體柱材料。(2)納米銀溶膠
取18mg的硝酸銀溶于IOOmL的超純水中，將其加熱至沸騰后不斷攪拌硝酸銀溶液，同時(shí)逐滴緩慢加入3mL檸檬酸鈉溶液(I % )，滴加完成后，繼續(xù)不斷攪拌并保持溶液沸騰10分鐘，之后停止加熱，自然冷卻至室溫，得到呈灰色的銀溶膠，粒徑為50nm左右。(3)納米銀溶膠附著在整體柱上將2mL上述步驟⑵所得的納米銀溶膠滴加(滴加速度為60滴/小時(shí))到上述步驟(I)所得的整體柱上，納米銀顆粒會(huì)滯留在材料表面而其余液體則順著整體柱材料中的孔洞流出。⑷R6G吸附在附著于整體柱材料表面的納米銀顆粒上取500 μ L濃度為10_15mol/L的R6G溶液，滴加(滴加速度為100滴/小時(shí))到上述步驟(3)所得的附著了納米銀溶膠的整體柱材料表面，R6G分子會(huì)吸附在納米銀顆粒上。 (5) SERS 檢測(cè)選用的拉曼激發(fā)波長(zhǎng)為785nm，將激光聚焦于上述步驟(4)所得的整體柱材料表面，采集時(shí)間15s，激光強(qiáng)度150mW。最終可以得到清晰的R6G SERS譜峰。整體柱材料上R6G的SERS信號(hào)與R6G溶液的SERS信號(hào)能完全對(duì)應(yīng)。整體柱材料的拉曼信號(hào)完全不干擾R6G的譜峰識(shí)別，實(shí)驗(yàn)結(jié)果參見圖5。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法，其特征在于，包括 a)將被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合后附著于多孔材料表面，或 b)將金屬納米顆粒先附著于多孔材料表面，再將被測(cè)物與附著于多孔材料表面的金屬納米顆粒結(jié)合； c)然后檢測(cè)步驟a)或步驟b)所得材料表面的表面增強(qiáng)拉曼信號(hào)。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的多孔材料是微孔、介孔或大孔結(jié)構(gòu)的材料。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的多孔材料選自硅膠多孔材料、丙烯酰胺多孔材料、甲基丙烯酸酯多孔材料、聚苯乙烯多孔材料、金屬多孔材料、陶瓷多孔材料、包裹式多孔材料、開孔型橡膠和塑料多孔材料。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的金屬納米顆粒選自金納米顆粒、銀納米顆粒、銅納米顆粒和過渡金屬納米顆粒。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的金屬納米顆粒的粒徑為l_500nm。
6.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟a)中，被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合的方法包括將被測(cè)物水溶液和金屬納米顆粒溶膠在一定條件下混合即可。
7.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟a)中，將被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合的產(chǎn)物附著于多孔材料表面的方法包括將該產(chǎn)物溶液滴加加于多孔材料表面。
8.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟b)中，將金屬納米顆粒附著于多孔材料表面的方法包括將金屬納米顆粒溶膠滴加于多孔材料表面。
9.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟b)中，將被測(cè)物與附著于多孔材料表面的金屬納米顆粒結(jié)合的方法包括將被測(cè)物水溶液滴加于步驟a)所得的多孔材料表面。
10.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的被測(cè)物是水溶性的化學(xué)、生物樣品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在多孔材料表面進(jìn)行表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)的方法，包括a)將被測(cè)物與金屬納米顆粒結(jié)合后附著于多孔材料表面，或b)將金屬納米顆粒先附著于多孔材料表面，再將被測(cè)物與附著于多孔材料表面的金屬納米顆粒結(jié)合；c)然后檢測(cè)步驟a)或步驟b)所得材料表面的表面增強(qiáng)拉曼信號(hào)。本發(fā)明采用多孔材料和金屬納米顆粒結(jié)合作為增強(qiáng)基底，可以使被測(cè)物質(zhì)的拉曼信號(hào)得到極大增強(qiáng)，實(shí)現(xiàn)表面增強(qiáng)拉曼的超靈敏檢測(cè)甚至單分子被測(cè)物質(zhì)的檢測(cè)。檢測(cè)濃度低至10-18mol/L，對(duì)被測(cè)物樣品的需求量少，可以低至微升級(jí)，能滿足微量物質(zhì)的檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/65GK102841085SQ20111017359
公開日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2011年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月24日
發(fā)明者杜一平, 李青青, 唐慧容, 汪宣, 陳貴平, 吉布仁·伊克巴爾, 張維冰 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)