專利名稱：一種測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于卷煙材料理化檢驗技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法。
背景技術(shù)：
煙用香精香料屬于煙用材料中的一種，是卷煙生產(chǎn)不可缺少的原料，其配方也是煙草工業(yè)企業(yè)的核心技術(shù)之一，香精香料及添加劑的應(yīng)用與卷煙品牌的樹立與發(fā)展密切相關(guān)。煙用香精香料大多取材于天然香料，受產(chǎn)地、加工等多種因素影響，其種類繁多、成分差異顯著。其品質(zhì)通常采用香氣、香味和外觀鑒定等感官檢驗，以及相對密度、折射率、醇值、 酯值等理化常數(shù)測定等方式進行檢測。卷煙使用的香精香料中含量最大的通常是各種溶劑，受配方原料和使用的溶劑純度的影響，香精香料中有時會含有苯及苯系物等揮發(fā)性有害成分，不僅僅對卷煙嗅香產(chǎn)生不良影響，而且還會對卷煙吸食品質(zhì)產(chǎn)生嚴重的影響，更為重要的是，這些有害成分可能對吸煙者的健康存在潛在的危害。其中苯類物質(zhì)尤其是苯具有極大的毒性，苯對人體的骨髓、細胞因子的損傷很大；甲苯、二甲苯、乙苯是低毒物質(zhì)，高濃度的二甲苯有刺激作用，人急性中毒癥狀為中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻醉；乙苯主要作用于肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)。這些有害成分殘留不僅直接影響到卷煙的整體感官質(zhì)量，也給消費者身體健康帶來危害。煙用香精香料作為一種重要的煙用材料對卷煙產(chǎn)品的質(zhì)量和安全性具有重要影響，因此，從卷煙材料的安全性和感官質(zhì)量的角度出發(fā)，分析煙用香精香料中有害成分殘留量，對正確評價和嚴格控制產(chǎn)品的安全性等方面具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法，以填補這一領(lǐng)域的技術(shù)空白，便于相關(guān)企業(yè)進行質(zhì)量控制。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)。除非另有說明，本發(fā)明所采用的百分數(shù)均為重量百分數(shù)?！N測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法，包括以下步驟
(1)內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備以氟苯為內(nèi)標標準品，用濃度為50%重量百分數(shù)的乙醇水溶液為溶劑，制備得到濃度為0. 8 1. 2mg/L的內(nèi)標基質(zhì)校正液；
(2)標準工作溶液的制備選擇苯、甲苯、乙苯、鄰-二甲苯和對-二甲苯或間-二甲苯， 作為苯及苯系物的標準品；用濃度為50%重量百分數(shù)的乙醇水溶液逐級稀釋成混合標準儲備液，然后分別加入內(nèi)標基質(zhì)校正液制備成標準工作溶液；
(3)樣品的制備在25mL頂空瓶中稱取0.3g煙用香精香料樣品，加入Iml內(nèi)標基質(zhì)校正液，密封待測；
(4)頂空氣相色譜質(zhì)譜分析利用頂空氣相色譜質(zhì)譜儀對標準工作溶液和樣品進行檢測分析；(5)標準曲線繪制及結(jié)果計算。所述的內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備具體包括以下步驟
(1)內(nèi)標儲備液I的制備準確稱取40 60mg氟苯于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為0. 8 1. 2g/L的內(nèi)標儲備液I ；
(2)內(nèi)標儲備液II的制備準確移取ImL內(nèi)標儲備液I于IOOmL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為8 12mg/L的內(nèi)標儲備液II ；
(3)內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備準確移取5mL內(nèi)標儲備液II于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為0. 8 1. 2mg/L的內(nèi)標基質(zhì)校正液。所述標準工作溶液制備時，所用的標準工作溶液的濃度為0. 008mg/L 0. 5mg/L, 其中標準工作溶液中內(nèi)標的最終濃度為0. 8 1. 2mg/L0所述的標準工作溶液的制備具體包括以下步驟
(1)混合標準儲備液I的制備分別準確稱取100 150mg的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯和對-二甲苯或間-二甲苯，置于25mL容量瓶中用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到混合標準儲備液I，其中各組分濃度分別為4 6g/L ；
(2)混合標準儲備液II的制備將混合標準儲備液I以乙醇溶液逐級稀釋得到濃度為 0. 8 1. 2mg/L的混合標準儲備液II ；
(3)標準工作溶液的制備分別準確移取80μ L、200 μ L、400 μ L、lmL、2mL、5mL混合標準儲備液II于IOmL容量瓶中，分別加入ImL內(nèi)標儲備液II，用乙醇定容到刻度并混勻，得到 6個濃度級別的標準工作溶液。 所述的頂空氣相色譜質(zhì)譜分析，其頂空條件為樣品平衡溫度為80°C，進樣針溫度為100°C，傳輸線溫度為120°C，樣品平衡時間為45min，加壓時間為ailin，進樣時間為lmin， 拔針時間為0. 50min，進樣模式為高壓進樣，色譜柱壓力為28. 5psi，進樣壓力為35psi ； 其色譜分析條件為采用DB-6M毛細管色譜柱，載氣為氦氣，采用分流模式進樣，分流比為 10:1，恒流流速為2. 5mL/min ；升溫程序為初始溫度為30°C下保持15min，然后以5°C /min 的升溫速率升至40°C，保持lOmin，再以10°C /min的升溫速率升至210°C，保持8min ；其質(zhì)譜分析條件為傳輸線溫度為220°C ；電離EI能量為70eV ；離子源溫度為200°C ；溶劑延遲時間為16min，選擇性離子掃描模式SIM分段掃描，以特征離子進行定量分析。色譜柱的規(guī)格為長度60m,內(nèi)徑0. 32mm,膜厚1. 8 μ m。所述的標準曲線繪制及結(jié)果計算方法如下以5種苯及苯系物和內(nèi)標氟苯的色譜峰面積比對其相應(yīng)濃度進行回歸分析，得到標準曲線；將相同條件下測得的樣品溶液中的 5種苯及苯系物和內(nèi)標氟苯的色譜峰面積比，代入標準曲線，求得樣品中苯及苯系物的含量。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
(1)本發(fā)明對樣品的前處理方法和頂空色譜質(zhì)譜方法進行了改進和優(yōu)化，采用頂空儀進樣，免除了繁雜的樣品前處理過程，避免了直接的液體或固體取樣時使復(fù)雜的樣品基體成分一起被帶入分析儀器系統(tǒng)的可能性，從而消除了對樣品中可揮發(fā)性成分的分析所造成的影響和干擾；
(2)利用內(nèi)標法定量，通過內(nèi)標物的加入，利用組分的相對峰面積進行量化數(shù)據(jù)的計算，可以減少由前處理方法重現(xiàn)性和儀器精密度問題帶來的誤差；(3)所采用的色譜條件使5種目標化合物及內(nèi)標色譜峰都分離較好，并且具有較好的線性相關(guān)性，檢出限在0.91 μ g/kg ~ 1.82 μ g/kg之間；
(4)本發(fā)明方法的加標回收率在94% 103%之間，平均相對標準偏差在3.9% 4. 9%， 說明本發(fā)明方法的回收率高，重復(fù)性好。


圖1為本發(fā)明測定方法的流程圖2為標準工作溶液的色譜質(zhì)譜分析圖； 圖3為苯的標準曲線； 圖4為甲苯的標準曲線； 圖5為乙苯的標準曲線；
圖6為對-二甲苯(或間-二甲苯)的標準曲線圖； 圖7為鄰-二甲苯的標準曲線圖； 圖8為樣品溶液的色譜分析圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但附圖和實施例并不是對本發(fā)明的限定。實施例1
測定煙用香精香料中苯及苯系物的含量(測定流程如圖1所示)。1、內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備
(1)內(nèi)標儲備液I的制備準確稱50mg氟苯于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為lg/L的內(nèi)標儲備液I ；內(nèi)標儲備液I在4°C冰箱內(nèi)密封存放，有效期為 3個月；
(2)內(nèi)標儲備液II的制備準確移取ImL內(nèi)標儲備液I于IOOmL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為lmg/L的內(nèi)標儲備液II ；內(nèi)標儲備液II需現(xiàn)用現(xiàn)配；
(3)內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備準確移取5mL內(nèi)標儲備液II于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為lmg/L的內(nèi)標基質(zhì)校正液；內(nèi)標基質(zhì)校正液需現(xiàn)用現(xiàn)配。2、標準工作溶液的制備
(1)混合標準儲備液I的制備分別準確稱取125mg的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯和對-二甲苯(或間-二甲苯)于25mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度，混勻得到混合標準儲備液I，其中各組分濃度分別為5g/L ；
(2)混合標準儲備液II的制備將混合標準儲備液I以乙醇溶液逐級稀釋得到濃度為 0. 8 1. 2mg/L的混合標準儲備液II ；
(3)標準工作溶液的制備分別準確移取80μ L、200 μ L、400 μ L、lmL、2mL、5mL混合標準儲備液II于IOmL容量瓶中，分別加入ImL內(nèi)標儲備液II (步驟1 (2)中所配的溶液)，用乙醇定容到刻度并混勻，得到6個濃度級別的標準工作溶液；標準工作溶液需要現(xiàn)配現(xiàn)用。3、樣品的制備
準確稱取0. 3g (精確至0. OOlg)的煙用香精香料于25mL頂空瓶中，加入ImL內(nèi)標基質(zhì)校正液，密封待測。4、頂空色譜質(zhì)譜分析分別取標準工作溶液和樣品溶液進行頂空色譜質(zhì)譜分析， 其頂空條件為樣品平衡溫度為80°C，進樣針溫度為100°C，傳輸線溫度為120°C，樣品平衡時間為45min，加壓時間為2min，進樣時間為lmin，拔針時間為0. 50min,進樣模式為高壓進樣，色譜柱壓力為28. 5psi，進樣壓力為35psi。色譜分析條件采用DB-6M毛細管色譜柱(長度60m，內(nèi)徑0. 32mm,膜厚1. 8 μ m ； 以氟苯為內(nèi)標物)，進樣口溫度為150°C，載氣為氦氣，采用分流模式進樣，分流比為10 1，恒流流速為2. 5mL/min ；升溫程序為初始溫度為30°C下保持15min，然后以5°C /min的升溫速率升至40°C，保持lOmin，再以10°C /min的升溫速率升至210°C，保持8min。質(zhì)譜分析條件傳輸線溫度為220°C;電離(EI)能量為70eV ；離子源溫度為200°C; 溶劑延遲時間為16min，選擇性離子掃描模式(SIM)分段掃描，以特征離子進行定量分析； 各組分特征離子選擇如表1所示，標準工作溶液的色譜/質(zhì)譜分析結(jié)果如圖2所示。表1化合物特征離子選擇
權(quán)利要求
1.一種測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法，包括以下步驟(1)內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備以氟苯為內(nèi)標標準品，用濃度為50%重量百分數(shù)的乙醇水溶液為溶劑，制備得到濃度為0. 8 1. 2mg/L的內(nèi)標基質(zhì)校正液；(2)標準工作溶液的制備選擇苯、甲苯、乙苯、鄰-二甲苯和對-二甲苯或間-二甲苯， 作為苯及苯系物的標準品；用濃度為50%重量百分數(shù)的乙醇水溶液逐級稀釋成混合標準儲備液，然后分別加入內(nèi)標基質(zhì)校正液制備成標準工作溶液；(3)樣品的制備在25mL頂空瓶中稱取0.3g煙用香精香料樣品，加入Iml內(nèi)標基質(zhì)校正液，密封待測；(4)頂空氣相色譜質(zhì)譜分析利用頂空氣相色譜質(zhì)譜儀對標準工作溶液和樣品進行檢測分析；(5)標準曲線繪制及結(jié)果計算。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備具體包括以下步驟(1)內(nèi)標儲備液I的制備準確稱取40 60mg氟苯于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為0. 8 1. 2g/L的內(nèi)標儲備液I ；(2)內(nèi)標儲備液II的制備準確移取ImL內(nèi)標儲備液I于IOOmL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為8 12mg/L的內(nèi)標儲備液II ；(3)內(nèi)標基質(zhì)校正液的制備準確移取5mL內(nèi)標儲備液II于50mL容量瓶中，用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到濃度為0. 8 1. 2mg/L的內(nèi)標基質(zhì)校正液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的標準工作溶液制備時，所用的標準工作溶液的濃度為0. 008mg/L 0. 5mg/L，其中標準工作溶液中內(nèi)標的最終濃度為 0. 8 1. 2mg/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的標準工作溶液的制備具體包括以下步驟(1)混合標準儲備液I的制備分別準確稱取100 150mg的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯和對-二甲苯或間-二甲苯，置于25mL容量瓶中用乙醇溶液定容到刻度并混勻，得到混合標準儲備液I，其中各組分濃度分別為4 6g/L ；(2)混合標準儲備液II的制備將混合標準儲備液I以乙醇溶液逐級稀釋得到濃度為 0. 8 1. 2mg/L的混合標準儲備液II ；(3)標準工作溶液的制備分別準確移取80μ L、200 μ L、400 μ L、lmL、2mL、5mL混合標準儲備液II于IOmL容量瓶中，分別加入ImL內(nèi)標儲備液II，用乙醇定容到刻度并混勻，得到 6個濃度級別的標準工作溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的頂空氣相色譜質(zhì)譜分析，其頂空條件為樣品平衡溫度為80°C，進樣針溫度為100°C，傳輸線溫度為120°C，樣品平衡時間為45min，加壓時間為2min，進樣時間為lmin，拔針時間為0. 50min，進樣模式為高壓進樣， 色譜柱壓力為28. 5psi，進樣壓力為35psi ；其色譜分析條件為采用DB-6M毛細管色譜柱， 載氣為氦氣，采用分流模式進樣，分流比為10:1，恒流流速為2. 5mL/min ；升溫程序為初始溫度為30°C下保持15min，然后以5°C /min的升溫速率升至40°C，保持lOmin，再以10°C / min的升溫速率升至210°C，保持Smin ；其質(zhì)譜分析條件為傳輸線溫度為220°C ；電離EI能量為70eV ；離子源溫度為200°C ；溶劑延遲時間為16min，選擇性離子掃描模式SIM分段掃描，以特征離子進行定量分析；色譜柱的規(guī)格為長度60m，內(nèi)徑0. 32mm,膜厚1. 8 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的標準曲線繪制及結(jié)果計算方法如下以5種苯及苯系物和內(nèi)標氟苯的色譜峰面積比對其相應(yīng)濃度進行回歸分析，得到標準曲線；將相同條件下測得的樣品溶液中的5種苯及苯系物和內(nèi)標氟苯的色譜峰面積比，代入標準曲線，求得樣品中苯及苯系物的含量。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種測定煙用香精香料中苯及苯系物含量的方法。包括內(nèi)標基質(zhì)校正液、標準工作溶液和樣品的制備，利用頂空氣相色譜質(zhì)譜儀對標準工作溶液和樣品進行檢測分析，標準曲線繪制后進行結(jié)果計算。本發(fā)明免除了繁雜的樣品前處理過程，消除了對樣品中可揮發(fā)性成分的分析所造成的影響和干擾，減少由前處理方法重現(xiàn)性和儀器精密度問題帶來的誤差。所采用的色譜條件使5種目標化合物及內(nèi)標色譜峰都分離較好，檢出限在0.91μg/kg～1.82μg/kg，加標回收率在94%～103%，平均相對標準偏差在3.9%～4.9%，說明本發(fā)明方法的回收率高，重復(fù)性好。
文檔編號G01N30/06GK102230918SQ20111016827
公開日2011年11月2日 申請日期2011年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月22日
發(fā)明者師艷萍, 張靜, 李世杰, 楊艷萍, 王慶華, 范多青, 郭麗娟 申請人:紅云紅河煙草(集團)有限責任公司