專利名稱：紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法
紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于檢測與分析領(lǐng)域，特別涉及全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)(英文縮寫為 PF0S)的液相色譜-質(zhì)譜檢測方法，尤其是針對紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)濃度的檢測。
背景技術(shù)：
全氟辛烷磺酰基類物質(zhì)(PFOS)，是以全氟辛烷磺?；鶠橹黧w的一大類含氟化合物，分子通式為(C8-F17-SO2-X)15 PFOS因具備疏油、疏水等特性而被作為原料廣泛用于紡織品、皮革的工業(yè)生產(chǎn)過程中。但是由于PFOS被確認(rèn)為具有高度的生物蓄積性及全身多臟器毒性，其被歐盟2006/122/EC指令明確列為紡織品及皮革加工過程的限用物質(zhì)。因此，紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)含量的檢測也成為國內(nèi)外分析檢測領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。根據(jù)PFOS的分子結(jié)構(gòu)，其主要分為鹽(PF0S鹽類)和酰胺(PF0S酰胺類)兩大類， 其中PFOS酰胺類物質(zhì)的類別最多，約占PFOS類物質(zhì)總量的90%以上。盡管國內(nèi)外對PFOS 的檢測均進(jìn)行了深入廣泛的研究，但研究內(nèi)容主要集中于PFOS鹽類物質(zhì)的檢測，而PFOS酰胺類物質(zhì)因其分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性及多樣性，給檢測過程帶來了極大的難度，從而也導(dǎo)致了 PFOS檢測方法的空白。由于PFOS是由分子結(jié)構(gòu)中含有全氟辛烷磺?；乃形镔|(zhì)的統(tǒng)稱，因此無論是對PFOS鹽類的檢測，還是對PFOS酰胺類物質(zhì)的檢測，都不能反映出PFOS的總量。能夠反映出PFOS總量的唯一途徑在于檢測PFOS中可分解出的全氟辛烷磺?；目偭?，或能夠定量表征出全氟辛烷磺?；哪撤N特定物質(zhì)，但目前暫無相關(guān)的技術(shù)報道。因此，建立相關(guān)的檢測技術(shù)，將具有顯著的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題，提出一種將PFOS轉(zhuǎn)化為辛烷磺酸的技術(shù)，從而間接實(shí)現(xiàn)了紡織品及皮革中PFOS濃度的測定。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出了一種紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質(zhì)總量的檢測方法，其特征在于依次包括以下步驟樣品的溶劑萃取、萃取液的化學(xué)處理、凈化、 液相色譜-質(zhì)譜檢測。作為優(yōu)選，各步驟的操作如下溶劑萃取準(zhǔn)確稱量剪碎后的樣品，加入到具塞錐形瓶中，加入溶劑；加塞后，在超聲波作用下萃取，然后將錐形瓶中的萃取液進(jìn)行膜過濾或離心處理，分離出萃取液，并重復(fù)萃取多次，萃取液脫水后合并、定容；萃取液的化學(xué)處理用移液管取濾液，加入到燒瓶中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，再加入四氫呋喃，再次旋轉(zhuǎn)濃縮至干；然后加入裂解劑，進(jìn)行回流反應(yīng)；凈化取出燒瓶，先向燒瓶中滴加數(shù)滴蒸餾水，再加入IOmL蒸餾水，冷卻至室溫； 用鹽酸調(diào)節(jié)PH至中性，將液體轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，再向固相萃取柱中加入乙腈進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容；液相色譜-質(zhì)譜檢測取樣液，經(jīng)濾膜過濾到樣品小瓶中，在已設(shè)定的液相色譜-質(zhì)譜條件下進(jìn)行檢測。作為優(yōu)選，各步驟的參數(shù)如下溶劑萃取準(zhǔn)確稱量Ig剪碎或粉碎后的樣品顆粒，加入到IOOml具塞錐形瓶中，加入30mL甲醇，加塞后在超聲波浴中萃取30min ；濾出萃取液，再用60mL甲醇分2次萃取，每次IOmin ；合并萃取液，加入2g無水硫酸鎂脫水，然后定容至100. OmL ；萃取液的化學(xué)處理移取10. OmL樣液于150mL平底燒瓶中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，加入 5mL的色譜級四氫呋喃，再次旋轉(zhuǎn)濃縮至干；然后向瓶中加入5mL含有裂解試劑的溶液，于 90°C下冷凝回流60min ；移出燒瓶，冷卻至室溫，加入IOmL蒸餾水，并用20% (ν/ν)的鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH至中性；凈化將液體轉(zhuǎn)移至以硅膠為填料的層析柱中，用IOmL乙腈分兩次淋洗柱子，收集合并所有流出液體，用蒸餾水定容于25mL，搖勻；液相色譜-質(zhì)譜檢測用吸管移取約0. 5mL樣液至樣品小瓶中，對樣液中的辛烷磺酸進(jìn)行液相色譜-質(zhì)譜檢測，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中PFOS的總量，歸一為全氟辛烷磺酸的含量。作為優(yōu)選，色譜條件為色譜柱Eclipse XDB C18，2. 1 X 100謹(jǐn)，1. 8 μ m，柱溫 30°C，進(jìn)樣量2 μ L，流動相為乙腈/5mmoL乙酸銨水溶液體系，流速0. 2mL/min ；色譜洗脫條件如下表
權(quán)利要求
1.紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法，其特征在于依次包括以下步驟樣品的溶劑萃取、萃取液的化學(xué)處理、凈化、液相色譜-質(zhì)譜檢測。
2.如權(quán)利要求1所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法，其特征在于各步驟的操作如下溶劑萃取準(zhǔn)確稱量剪碎后的樣品，加入到具塞錐形瓶中，加入溶劑；加塞后，在超聲波作用下萃取，然后將錐形瓶中的萃取液進(jìn)行膜過濾或離心處理，分離出萃取液，并重復(fù)萃取多次，萃取液脫水后合并、定容；萃取液的化學(xué)處理用移液管取濾液，加入到燒瓶中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，再加入四氫呋喃， 再次旋轉(zhuǎn)濃縮至干；然后加入裂解劑，進(jìn)行回流反應(yīng)；凈化取出燒瓶，先向燒瓶中滴加數(shù)滴蒸餾水，再加入IOmL蒸餾水，冷卻至室溫；用鹽酸調(diào)節(jié)PH至中性，將液體轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，再向固相萃取柱中加入乙腈進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，并定容；液相色譜-質(zhì)譜檢測取樣液，經(jīng)濾膜過濾到樣品小瓶中，在已設(shè)定的液相色譜-質(zhì)譜條件下進(jìn)行檢測。
3.如權(quán)利要求2所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法，其特征在于各步驟的參數(shù)如下溶劑萃取準(zhǔn)確稱量Ig剪碎或粉碎后的樣品顆粒，加入到IOOml具塞錐形瓶中，加入 30mL甲醇，加塞后在超聲波浴中萃取30min ；濾出萃取液，再用60mL甲醇分2次萃取，每次 IOmin ；合并萃取液，加入2g無水硫酸鎂脫水，然后定容至100. OmL ；萃取液的化學(xué)處理移取10. OmL樣液于150mL平底燒瓶中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，加入5mL的色譜級四氫呋喃，再次旋轉(zhuǎn)濃縮至干；然后向瓶中加入5mL含有裂解試劑的溶液，于90°C下冷凝回流60min;移出燒瓶，冷卻至室溫，加入IOmL蒸餾水，并用20% (ν/ν)的鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH至中性；凈化將液體轉(zhuǎn)移至以硅膠為填料的層析柱中，用IOmL乙腈分兩次淋洗柱子，收集合并所有流出液體，用蒸餾水定容于25mL，搖勻；液相色譜-質(zhì)譜檢測用吸管移取約0. 5mL樣液至樣品小瓶中，對樣液中的辛烷磺酸進(jìn)行液相色譜-質(zhì)譜檢測，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中PFOS的總量，歸一為全氟辛烷磺酸的含量。
4.如權(quán)利要求3所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法，其特征在于色譜條件為色譜柱Eclipse XDB C18，2. 1 X 100謹(jǐn)，1. 8 μ m，柱溫30°C，進(jìn)樣量2 μ L， 流動相為乙腈/5mmoL乙酸銨水溶液體系，流速0. 2mL/min ；色譜洗脫條件如下表
5.如權(quán)利要求3或4所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法， 其特征在于剪碎或粉碎后的樣品顆粒的尺寸為4mmX4mm。
6.如權(quán)利要求3或4所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法， 其特征在于所述加塞后在超聲波浴中萃取30min中超聲波的頻率為40Hz。
7.如權(quán)利要求3或4所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質(zhì)總量的檢測方法， 其特征在于所述層析柱為500mg/6mL的層析柱。
8.如權(quán)利要求2 7中任一項(xiàng)所述的紡織品及皮革中全氟辛烷磺?；愇镔|(zhì)總量的檢測方法，其特征在于所述的化學(xué)處理步驟中，裂解劑為溶解于四氫呋喃中的鈉-蒽。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質(zhì)總量的檢測方法，依次包括以下步驟樣品的溶劑萃取、萃取液的化學(xué)處理、凈化、液相色譜-質(zhì)譜檢測。本發(fā)明在采用超聲波輔助甲醇萃取樣品中的PFOS，萃取效率高，效果明顯，操作簡單；采用特定的化學(xué)裂解處理途徑，使PFOS分解為相當(dāng)量的辛烷磺酸，從而實(shí)現(xiàn)了PFOS類物質(zhì)中全氟辛烷磺?；康臏y定；采用填料為硅膠的層析柱進(jìn)行凈化處理，有效地降低了萃取液中雜質(zhì)(油脂、染料)對液相色譜-質(zhì)譜測定過程的干擾；與已有的測試技術(shù)相比，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了樣品中PFOS類物質(zhì)總量的分析檢測。
文檔編號G01N30/06GK102253138SQ201110142720
公開日2011年11月23日 申請日期2011年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月27日
發(fā)明者馬賀偉, 黃新霞 申請人:國家皮革質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(浙江)