專利名稱：：控制液的判別方法及分析裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在分析樣品中的特定成分的分析系統(tǒng)中判別樣品和控制液的方法。
背景技術(shù)：
：獲知血液中葡萄糖濃度等身體信息，對(duì)于各種疾病的發(fā)現(xiàn)/治療來(lái)說(shuō)很重要。作為獲得血液中生物體信息的方法，采用生物傳感器等的分析用具。該方法中，向設(shè)于分析用具中的反應(yīng)試藥層提供血液樣品，并使試藥和血液樣品進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)此時(shí)的反應(yīng)生成物，利用電化學(xué)方法或光學(xué)方法在濃度測(cè)定裝置中檢測(cè)對(duì)應(yīng)血液樣品中特定成分的濃度的信肩、ο在該濃度測(cè)定裝置中，為確保測(cè)定結(jié)果的可靠性，在長(zhǎng)時(shí)間不使用裝置情況下，有必要每隔固定期間檢查裝置是否能夠正常運(yùn)行。通常，通過(guò)用戶操作濃度測(cè)定裝置，在手動(dòng)選擇控制液測(cè)定模式的同時(shí)，將分析用具安裝于裝置中，然后將控制液提供給分析用具，從而進(jìn)行濃度測(cè)定裝置的檢查。在該方法中，作為用戶，不但需要進(jìn)行裝置的工作檢查的操作，而且還需要在裝置檢查結(jié)束之后，實(shí)施返回普通測(cè)定模式的操作，這樣，就增加了負(fù)擔(dān)。另外，在進(jìn)行從普通測(cè)定模式變更到控制液測(cè)定模式的模式變更之前，需要進(jìn)行裝置的檢查，反之，在進(jìn)行從控制測(cè)定模式變更到普通測(cè)定模式的模式變更之前，需要進(jìn)行樣品的測(cè)定。因此，就產(chǎn)生了這樣的問(wèn)題，即，得不到正確檢查結(jié)果或測(cè)定結(jié)果之前，還需要進(jìn)行再檢查及再測(cè)定等。為解決該問(wèn)題，提出了在濃度測(cè)定裝置中自動(dòng)識(shí)別控制液、進(jìn)行裝置的檢查(例如參照專利文獻(xiàn)1-3)。在專利文獻(xiàn)1記載的方法中，注意到全血和控制液之間反應(yīng)試藥層溶解性是不同的，基于全血和控制液之間測(cè)定電流值的不同，從而來(lái)區(qū)分全血和控制液。和專利文獻(xiàn)1一樣，專利文獻(xiàn)2中也公開(kāi)了一種在利用電化學(xué)方法的測(cè)定系統(tǒng)中，基于測(cè)定電流值的不同，來(lái)判別全血和控制液的方法。在專利文獻(xiàn)3記載的方法中，在利用了電化學(xué)方法的測(cè)定系統(tǒng)中，對(duì)于電極式生物傳感器，除了設(shè)置工作電極和對(duì)電極之外，還設(shè)置檢測(cè)電極，這樣，從檢測(cè)電極得到的氧化電流中自動(dòng)判別控制液。注意，前面的文獻(xiàn)的方法中通過(guò)控制液與生物傳感器的試藥反應(yīng)層反應(yīng)得到的氧化電流的舉動(dòng)和在樣品與反應(yīng)試藥層反應(yīng)時(shí)得到的氧化電流的舉動(dòng)是不同的，基于經(jīng)過(guò)特定時(shí)間后的氧化電流值或氧化電流值的隨時(shí)間變化，自動(dòng)區(qū)分樣品和控制液。但是，專利文獻(xiàn)1到3的方法均是由響應(yīng)電流的隨時(shí)間變化來(lái)判別控制液和樣品。因此，對(duì)于多種濃度的控制液及多種濃度的樣品而言區(qū)分起來(lái)很困難。具體地，在測(cè)定血液樣品中葡萄糖時(shí)，由于響應(yīng)電流受到血液中血球比率(hematocrit)值的影響，所以很難區(qū)分各種濃度及血球比率的血液樣品與控制液。專利文獻(xiàn)1特開(kāi)JP2003-114214號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)JP2005-531760號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開(kāi)JP2001-208718號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于，能夠自動(dòng)判別控制液，能夠減輕測(cè)定者的負(fù)擔(dān)，且能夠抑制誤測(cè)定的產(chǎn)生，并且能夠正確判別控制液。本發(fā)明的第1方面，提供一種控制液判別方法，是在利用具有工作電極和對(duì)電極的分析用具對(duì)樣品中的特定成分進(jìn)行分析的系統(tǒng)中判別樣品和控制液的方法，其特征在于，包含對(duì)所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加電壓的第1步驟；利用所述工作電極和所述對(duì)電極，每隔固定時(shí)間測(cè)定響應(yīng)電流的第2步驟；計(jì)算所述響應(yīng)電流的相對(duì)峰值或最終值的相對(duì)值的第3步驟；計(jì)算所述相對(duì)值的變化率的第4步驟；和基于所述變化率，判別樣品和控制液的第5步驟。在第5步驟中，例如在多個(gè)特定時(shí)間中的變化率的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述合計(jì)小于所述固定值時(shí)，判斷為控制液。在第5步驟中，在第1特定時(shí)間中的變化率與多個(gè)第2特定時(shí)間的變化率的差值的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述差值比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。第5步驟中，還可以是，在多個(gè)特定時(shí)間的變化率的平均值為固定值以上時(shí)，判斷為控制液，在所述平均值比所述固定值小時(shí)，判斷為樣品。此時(shí)，優(yōu)選控制液中包含甘露糖。第1步驟例如在工作電極和對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓。此時(shí)，在第3步驟中，例如將第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最大值作為峰值進(jìn)行計(jì)算，或者采用第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最終值進(jìn)行計(jì)算。第1步驟還可以在工作電極和對(duì)電極之間施加固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在工作電極和對(duì)電極之間施加固定電壓。此時(shí)，在第3步驟中，例如采用從第2步驟中得到的響應(yīng)電流的多個(gè)峰值中選擇的峰值進(jìn)行計(jì)算，或者采用第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最終值進(jìn)行計(jì)算。作為樣品例如采用全血，特定成分為葡萄糖。本發(fā)明的第2方面，提供一種分析裝置，利用具有工作電極和對(duì)電極的分析用具對(duì)樣品中的特定成分進(jìn)行分析，其特征在于，具備電壓施加單元，對(duì)所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加電壓；電流測(cè)定單元，每隔固定時(shí)間對(duì)在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加了電壓時(shí)的響應(yīng)電流進(jìn)行測(cè)定；計(jì)算單元，計(jì)算所述響應(yīng)電流的相對(duì)峰值或最終值的相對(duì)值，并且計(jì)算所述相對(duì)值的變化率；和控制單元，基于所述計(jì)算單元計(jì)算出的所述變化率，判別樣品和控制液。所述控制單元構(gòu)成為，例如在多個(gè)特定時(shí)間中的變化率的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述合計(jì)比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。所述控制單元構(gòu)成為，第1特定時(shí)間中的變化率與多個(gè)第2特定時(shí)間的變化率之差值的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述差值比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。所述控制單元還可以構(gòu)成為，在多個(gè)特定時(shí)間的變化率的平均值為固定值以上時(shí)，判斷為控制液，在所述平均值比所述固定值小時(shí)，判斷為樣品。所述控制單元還可以控制所述電壓施加單元，例如使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓。此時(shí)的所述計(jì)算單元優(yōu)選構(gòu)成為，將所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最大值作為峰值來(lái)計(jì)算所述變化率。所述計(jì)算單元還可以構(gòu)成為，采用所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最終值來(lái)計(jì)算所述變化率。所述控制單元還可以控制所述電壓施加單元，使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加了固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定電壓。此時(shí)，所述計(jì)算單元優(yōu)選構(gòu)成為，采用從所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的多個(gè)峰值中選擇的峰值計(jì)算所述變化率。所述計(jì)算單元還構(gòu)成為，采用所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最終值來(lái)計(jì)算所述變化率。本發(fā)明的分析裝置例如構(gòu)成為，對(duì)作為所述樣品的全血中的作為所述特定成分的葡萄糖進(jìn)行分析。本發(fā)明中，在采用分析用具對(duì)樣品進(jìn)行分析的分析裝置等分析系統(tǒng)中，可自動(dòng)判別全血等樣品和控制液。因此，在測(cè)定控制液時(shí)，用戶無(wú)需進(jìn)行測(cè)定控制液的模式選擇，減輕了用戶的負(fù)擔(dān)。另外，因?yàn)槟軌蜃詣?dòng)判別控制液，所以無(wú)需在從普通測(cè)定模式變更到控制液測(cè)定模式的模式變更之前進(jìn)行分析裝置的檢查，反之，在從控制液測(cè)定模式變更到普通測(cè)定模式的模式變更之前也無(wú)需進(jìn)行樣品的測(cè)定。因此，能夠得到正確的檢查結(jié)果或測(cè)定結(jié)果而無(wú)需再檢查及再測(cè)定。另外，在本發(fā)明的控制液的判別方法中，基于峰值或最終值的相對(duì)值的變化率來(lái)區(qū)分樣品和控制液。通過(guò)將峰值或最終值作為基準(zhǔn)計(jì)算相對(duì)值，能夠更容易區(qū)分樣品的響應(yīng)電流和控制液的響應(yīng)電流的差值，并且通過(guò)計(jì)算所述相對(duì)值的變化率，能夠更適合區(qū)分樣品的響應(yīng)電流和控制液的響應(yīng)電流。具體地，考慮到樣品和控制液的變化率的差值位于比較大的時(shí)間范圍內(nèi)，在該時(shí)間范圍中，通過(guò)進(jìn)行固定的計(jì)算，對(duì)該計(jì)算值與閾值進(jìn)行比較，從而能夠根據(jù)響應(yīng)電流適合地區(qū)分樣品和控制液。圖1為表示本發(fā)明判別方法適用對(duì)象的分析系統(tǒng)的一個(gè)例子的整體透視圖。圖2為表示圖1所示分析系統(tǒng)中使用的生物傳感器的一個(gè)例子的透視圖。圖3為沿著圖2的III-III線的截面圖。圖4為圖2所示的生物傳感器的分解透視圖。圖5為沿著圖1的V-V線的截面圖。圖6為圖1所示的分析系統(tǒng)的框圖。圖7為用于說(shuō)明本發(fā)明控制液的判別方法的流程圖。圖8中圖8A、圖8B及圖8C為表示電壓施加圖案實(shí)例的圖。圖9為表示實(shí)施例1中的電壓施加圖案的圖。圖10為表示實(shí)施例1中的控制液的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖11中圖11A、圖IlB及圖IlC為表示實(shí)施例1中全血的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖12中圖12A為表示實(shí)施例1中采用峰值計(jì)算控制液的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖，圖12B為表示實(shí)施例1中采用峰值計(jì)算全血的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖13中圖13A為表示實(shí)施例1中采用最終值計(jì)算控制液的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖，圖13B為表示實(shí)施例1中采用最終值計(jì)算全血的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖14為表示實(shí)施例2中的電壓施加圖案的圖。圖15為表示實(shí)施例2中的控制液的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖16中圖16A、圖16B及圖16C為表示實(shí)施例2中全血的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖17中圖17A為表示實(shí)施例2中采用峰值計(jì)算控制液的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖，圖17B為表示實(shí)施例2中采用峰值計(jì)算全血的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖18中圖18A為表示實(shí)施例2中采用最終值計(jì)算控制液的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖，圖18B為表示實(shí)施例2中采用最終值計(jì)算全血的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖19為表示實(shí)施例3中的電壓施加圖案的圖。圖20為表示實(shí)施例3中的控制液的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖21中圖21A、圖21B及圖21C為表示實(shí)施例3中全血的響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果的圖。圖22中圖22k為表示實(shí)施例3中采用最終值計(jì)算控制液的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖，圖22B為表示實(shí)施例2中采用最終值計(jì)算全血的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖23中圖23A、圖23B及圖23C為表示實(shí)施例4的變化率的計(jì)算結(jié)果的圖。圖中1分析裝置11電源(電壓施加單元)12電流測(cè)定部(電流測(cè)定單元)13計(jì)算部(計(jì)算單元)14控制部(控制單元)2生物傳感器(分析用具)24工作電極25對(duì)電極具體實(shí)施例方式下面參照附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。圖1所示的分析裝置1構(gòu)成為，采用生物傳感器2，對(duì)樣品中的特定成分的濃度進(jìn)行測(cè)定。生物傳感器2采用一次性結(jié)構(gòu)，整體上呈平板狀。如圖2到圖4所示，生物傳感器2通過(guò)隔板21，相對(duì)大致呈長(zhǎng)矩形的基板20與罩22接合。在生物傳感器2中，通過(guò)各要件2022限定在基板20的長(zhǎng)軸方向延伸的毛細(xì)管23。隔板21用于限定從基板20的上面20A到罩22的下面22A的距離，即毛細(xì)管23的高度尺寸，例如構(gòu)成為雙面窄帶狀。在該隔板21上設(shè)置用于限定毛細(xì)管23寬度尺寸的狹縫2IA。罩22具有用于將毛細(xì)管23內(nèi)部的氣體排出外部的排氣口22B。該罩22可以采用例如維尼綸(vinylon)或高結(jié)晶PVA等的潤(rùn)濕性高的熱可塑性樹(shù)脂形成?；?0采用絕緣樹(shù)脂材料形成比罩22大的形狀，在其上面20A形成工作電極24、對(duì)電極25及試藥層26。工作電極24和對(duì)電極25用于對(duì)導(dǎo)入毛細(xì)管23內(nèi)的血液施加電壓，端部24A，25A并未被罩22覆蓋而是露出來(lái)。該端部24A、25A為在將生物傳感器2裝入分析裝置1時(shí)，與連接部3的端子31、32(參照?qǐng)D5)接觸的部分。工作電極24和對(duì)電極25的端部24B、25B延伸于基板20的短軸方向，其部分位于毛細(xì)管23內(nèi)部。試藥層26—并覆蓋工作電極24和對(duì)電極25的端部24B、25B，并配置于毛細(xì)管23的內(nèi)部。該試藥層26例如含電子傳導(dǎo)物質(zhì)(Ru(NH3)6)Cl3或K3Fe(CN)6]等的絡(luò)合物)及氧化還原酶(葡萄糖氧化酶(GOD)及葡萄糖脫氫酶(GDH))，形成相對(duì)血液容易溶解的固體狀。毛細(xì)管23利用毛細(xì)管現(xiàn)象使液體(樣品或控制液)向排氣口22B移動(dòng)，并用于保持所導(dǎo)入的液體。在將液體導(dǎo)入毛細(xì)管23內(nèi)部時(shí)，試藥層26溶解，在毛細(xì)管23內(nèi)部構(gòu)筑含電子傳導(dǎo)物質(zhì)、氧化還原酶及液體的液相反應(yīng)系列。其中，作為樣品，采用血液、尿或唾液等生化學(xué)的樣品，作為樣品中的分析對(duì)象的特定成分，例如可以是葡萄糖、膽固醇或乳酸等。作為控制液，可以使用含葡萄糖等特定成分及緩沖液且特定成分濃度已知的液體。緩沖液最好在目標(biāo)PH范圍內(nèi)具有緩沖能，例如可使用苯甲酸鹽(benZOate)、3或2-嗎啉乙基磺酸(morpholinoethanesulfonicacid)(MES)。作為控制液，最好使用添加了甘露糖(marmose)的液體?？刂埔褐械母事短堑臐舛瓤梢詾?M以下。在控制液中還可以進(jìn)一步添加增粘劑、防腐劑、或色素等。作為增粘劑，可以采用公知的各種試劑，例如聚乙烯醇(PVA)或?？赡z(黃原膠=Xanthangum)等。作為防腐劑，可采用公知的各種試劑，例如異噻唑啉酮(isothiazolone)。作為色素，只要能夠著色控制液即可，例如可采用食用紅色40號(hào)、食用紅色106號(hào)、食用藍(lán)色1號(hào)等食用色素。如圖5所示，分析裝置1具有連接部3和廢棄機(jī)構(gòu)4.連接部3為安裝生物傳感器2的部分，具有將多個(gè)端子31、32固定于端子臺(tái)30上的結(jié)構(gòu)。多個(gè)端子31、32在將生物傳感器2安裝在連接部3上時(shí)，與生物傳感器2的工作電極24和對(duì)電極25(參照?qǐng)D2到圖4)相接觸，用于在該電極24、25上施加電壓時(shí)測(cè)定此時(shí)的電流值(電阻值)。各端子31、32末端部構(gòu)成板簧結(jié)構(gòu)，在連接部3中安裝入生物傳感器2時(shí)，起到在連接部3上正確保持生物傳感器2的作用。廢棄機(jī)構(gòu)4是用于將使用完的生物傳感器2從分析裝置1中廢棄的機(jī)構(gòu)。該廢棄機(jī)構(gòu)4具有由卷簧40賦予其勢(shì)能的操作桿41.操作桿41為用于使生物傳感器2擠出的擠壓體42移動(dòng)而操作的部分，在其部分露出于框體10的狀態(tài)下，相對(duì)框體10可于Dl、D2方向往復(fù)移動(dòng)。如圖6所示，分析裝置1進(jìn)一步包括電源11、電流測(cè)定部12、計(jì)算部13和控制部14.電源11用于在生物傳感器2的工作電極24和對(duì)電極25之間施加電壓，例如為直流電源。電流測(cè)定部12用于測(cè)定在工作電極24和對(duì)電極25之間施加電壓時(shí)工作電極24和樣品中特定成分之間的電子收發(fā)量。計(jì)算部13基于電流測(cè)定部12的測(cè)定結(jié)果，計(jì)算樣品中特定成分的濃度，或?yàn)榕袆e在生物傳感器2中工作的液體是否為樣品還是控制液而進(jìn)行必要的計(jì)算?？刂撇?4進(jìn)行電源11的開(kāi)關(guān)控制、電流測(cè)定部12中的測(cè)定時(shí)間的控制、和始于計(jì)算部13的操作的各種操作的控制。下面就分析裝置1的操作的一個(gè)例子進(jìn)行說(shuō)明。如圖7流程圖所示，在分析裝置1中，在安裝有生物傳感器2時(shí)，首先判斷生物傳感器2的毛細(xì)管23中是否提供了液體(Si)。該判斷通過(guò)檢測(cè)生物傳感器2中的工作電極24和對(duì)電極25之間是否液接(liquidjunction)而進(jìn)行的。即，在液體被提供到生物傳感器2中的時(shí)候，通過(guò)生物傳感器2的毛細(xì)管23中產(chǎn)生的毛細(xì)管力，毛細(xì)管23中充滿液體。因此，由于工作電極24和對(duì)電極25之間通過(guò)電源11施加電壓而在工作電極24和對(duì)電極25之間流過(guò)電流，所以能夠檢測(cè)工作電極24和對(duì)電極25之間是否液接?？刂撇?4在判斷液體被提供到生物傳感器2中時(shí)(Si:YES)，判斷提供到生物傳感器2中的液體為樣品和控制液的某一個(gè)(S2S6)。首先，在通過(guò)電源11對(duì)工作電極24和對(duì)電極25施加電壓的狀態(tài)下，通過(guò)電流測(cè)定部12每隔固定時(shí)間測(cè)定工作電極24和對(duì)電極25之間的響應(yīng)電流(S2)。測(cè)定響應(yīng)電流的時(shí)間間隔例如從0.01秒1秒的范圍中選取。另一方面，工作電極24和對(duì)電極25之間的施加的電壓例如可以為0.11.0V。工作電極24和對(duì)電極25之間的電壓施加圖案，在確認(rèn)到工作電極24和對(duì)電極25之間的液接時(shí)刻為0秒，例如可以選取圖8A到圖8C的圖案。圖8A所示電壓施加圖案從液接確認(rèn)時(shí)刻開(kāi)始，施加固定時(shí)間Tl的固定電壓Vl之后，中止固定時(shí)間(T2-T1)的間電壓，然后再施加比最初電壓小的固定電壓V2。圖8B所示的電壓施加圖案從液接確認(rèn)時(shí)刻開(kāi)始，施加固定時(shí)間Tl的固定電壓V之后，中止固定時(shí)間(T2-T1)的間電壓，然后再施加和最初電壓相等的固定電壓V。圖8C所示的電壓施加圖案從液接確認(rèn)時(shí)刻開(kāi)始，持續(xù)施加固定電壓V。然后，計(jì)算部13在確定響應(yīng)電流的峰值或最終值的同時(shí)(S3)計(jì)算相對(duì)峰值或最終值的相對(duì)值(S4)。其中，對(duì)于圖8A和圖8B所示的電壓施加圖案，盡管到達(dá)時(shí)間Tl，時(shí)間T2以后的各時(shí)間段均出現(xiàn)峰值，但是，在S3中，只要能夠區(qū)分樣品和控制液，可以采用任何一個(gè)峰值。另外，最終值指的是預(yù)定響應(yīng)電流測(cè)定時(shí)間中的最終的響應(yīng)電流值。計(jì)算部13進(jìn)一步計(jì)算先前計(jì)算的相對(duì)值的變化率(S5)，基于該變化率，控制部14判別樣品和控制液(S6)?？刂撇?4在多個(gè)特定時(shí)間中的變化率之和為預(yù)定閾值以上時(shí)，判斷提供毛細(xì)管24中的液體為樣品，在變化率比閾值小時(shí)，判斷為控制液。這里，變化率之和及閾值可以由樣品的種類、要分析的特定成分的種類、控制液的組成及電壓施加圖案等決定。例如從液接時(shí)刻開(kāi)始持續(xù)施加固定電壓分析血液中的葡萄糖的場(chǎng)合，控制部14在從液接時(shí)刻開(kāi)始3.8秒、4.0秒、和4.2秒后的變化率之和為“_3”以上時(shí)，判斷液體為樣品，變化率之和比“_3”小時(shí)，判斷液體為控制液?？刂撇?4還可以構(gòu)成為，在第1特定時(shí)間中的變化率和多個(gè)第2特定時(shí)間中的變化率之差值的和在固定值以上時(shí)判斷為樣品，在差值的和小于固定值時(shí)判斷為控制液。例如，從液接時(shí)刻開(kāi)始持續(xù)施加固定電壓分析血液中的葡萄糖的場(chǎng)合，控制部14在從液接時(shí)刻開(kāi)始3.0秒后和2.2秒后的差值、3.0秒后和2.4秒后的差值、3.0秒后和2.6秒后的差值、以及3.0秒后和2.8秒后的差值之和為“0.2”以上時(shí)判斷液體為樣品，差值之和小于“0.2”時(shí)判斷液體為控制液。控制部14還可以構(gòu)成為，在多個(gè)特定時(shí)間的變化率的平均值為固定值以上時(shí)判斷為控制液，平均值比固定值小時(shí)判斷為樣品。例如，從液接時(shí)刻開(kāi)始持續(xù)施加固定電壓分析血液中的葡萄糖時(shí)，作為控制液采用含甘露糖的液體的場(chǎng)合，控制部14在從液接時(shí)刻開(kāi)始1.0秒2.0秒之間的變化率的平均值為“-0.0175”以上時(shí)判斷為控制液，變化率小于“-0.0175”時(shí)液體判斷為樣品。控制部14在液體判斷為樣品的場(chǎng)合(S6:是)，進(jìn)行樣品中的特定成分的分析(S7)，在判斷液體為控制液的場(chǎng)合(S6否)，采用控制液檢查分析裝置1的狀態(tài)(S8)。該檢查和普通樣品分析相同地進(jìn)行，例如在分析控制液時(shí)的特定成分在規(guī)定范圍內(nèi)時(shí)，判定為分析裝置1正常工作，特定成分濃度不在規(guī)定范圍內(nèi)時(shí)，判斷分析裝置1發(fā)生異常。在分析裝置1中，全血等樣品和控制液可以自動(dòng)判別。因此，在測(cè)定控制液時(shí)，無(wú)需用戶為測(cè)定控制液而進(jìn)行模式選擇，減輕了用戶的負(fù)擔(dān)。另外，因?yàn)槟軌蜃詣?dòng)判別控制液，所以無(wú)需在從普通測(cè)定模式變更到控制液測(cè)定模式的模式變更之前進(jìn)行分析裝置1的檢查，反之，在從控制液測(cè)定模式變更到普通測(cè)定模式的模式變更之前也無(wú)需進(jìn)行樣品的測(cè)定。因此，能夠得到正確的檢查結(jié)果或測(cè)定結(jié)果而無(wú)需再檢查及再測(cè)定。本發(fā)明不限于前述說(shuō)明的實(shí)施方式之中，分析裝置1及生物傳感器2的結(jié)構(gòu)也不限于圖示的內(nèi)容之中。實(shí)施例1在本實(shí)施例中，對(duì)于現(xiàn)有的血糖值測(cè)定裝置和采用生物傳感器的血糖值測(cè)定系統(tǒng)中，是否能夠基于響應(yīng)電流的變化率判別血液樣品和控制液的情況進(jìn)行探討。作為血糖值測(cè)定裝置，采用“GT-1810”{r->7V4株式會(huì)社制)，作為生物傳感器，采用”G傳感器”(7-”彳株式會(huì)社制)。作為血液樣品，使用血球比率值(Hct)和葡萄糖濃度不同的9種全血。Hct設(shè)定為20%、42%和60%，葡萄糖濃度設(shè)定為60mg/dL，120mg/dL，320mg/dL。血液樣品各取3樣，共27種樣品。作為控制液，采用下表1所示的組成。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>響應(yīng)電流通過(guò)在生物傳感器的工作電極和對(duì)電極之間按照?qǐng)D9所示的圖案施加電壓而進(jìn)行測(cè)定。響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果分別在圖10中表示控制液，在圖IlA到圖IlC則表示的是全血的圖。通過(guò)比較圖10和圖IlA到圖IlC可見(jiàn)，從響應(yīng)電流這一項(xiàng)，對(duì)于各種各樣的Hct和葡萄糖濃度的全血，區(qū)分低濃度、中濃度及高濃度的所有的控制液是很困難的。然后，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的峰值的相對(duì)值，并且計(jì)算相對(duì)值的變化率。在圖12A和圖12B中表示了變化率的計(jì)算結(jié)果。通過(guò)比較圖12A和圖12B可見(jiàn)，相對(duì)響應(yīng)電流的峰值的相對(duì)值的變化率對(duì)于控制液和全血是不同的。具體的，在響應(yīng)時(shí)間為0.5秒到1.0秒范圍內(nèi)，控制液和全血之間的變化率的區(qū)別不大。因此，計(jì)算變化率的0.5秒值、0.6秒值、0.7秒值、0.8秒值、0.9秒值、及1.0秒值之和，基于該合計(jì)值，比較控制液和全血，如設(shè)定閾值為“-0.1”，則能夠100%正確率判別出控制液和全血。然后，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的最終值(測(cè)定時(shí)間為15秒時(shí)的響應(yīng)電流值)的相對(duì)值，并且計(jì)算相對(duì)值的變化率。在圖13A和圖13B中表示了變化率的計(jì)算結(jié)果。通過(guò)比較圖13A和圖13B可見(jiàn)，相對(duì)響應(yīng)電流的最終值的相對(duì)值的變化率對(duì)于控制液和全血是不同的。具體的，在響應(yīng)時(shí)間為0.5秒到1.0秒范圍內(nèi)，控制液和全血之間的變化率的區(qū)別不大。因此，計(jì)算變化率的0.5秒值、0.6秒值、0.7秒值、0.8秒值、0.9秒值、及1.0秒值之和，基于該合計(jì)值，比較控制液和全血，如設(shè)定閾值為“-0.5”，則能夠100%正確率判別出控制液和全血。實(shí)施例2在本實(shí)施例中，和實(shí)施例1一樣，對(duì)于現(xiàn)有的血糖值測(cè)定裝置和采用生物傳感器的血糖值測(cè)定系統(tǒng)中，是否能夠基于響應(yīng)電流的變化率判別血液樣品和控制液的情況進(jìn)行探討。作為血糖值測(cè)定裝置，采用“GT1641/61”(τ"-夕k4株式會(huì)社制)，作為生物傳感器，采用”戴爾傳感器”(了-夕H株式會(huì)社制)。作為血液樣品，使用和實(shí)施例1一樣的全血樣品(9個(gè)種類共27種樣品)。作為控制液，采用下表2所示的組成。表2I組成一D-葡萄糖620mg/dL10802860__(低濃度)mg//dL(中濃度)Img//dL(高濃度)食用紅色106號(hào)__100mg_苯甲酸__1000mg_精制水_IOOOmL_響應(yīng)電流通過(guò)在生物傳感器的工作電極和對(duì)電極之間按照?qǐng)D14所示的圖案施加電壓而進(jìn)行測(cè)定。響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果分別在圖15中表示控制液，在圖16A到圖16C則表示的是全血的圖。通過(guò)比較圖15和圖16A到圖16C可見(jiàn)，從響應(yīng)電流這一項(xiàng)，對(duì)于各種各樣的Hct和葡萄糖濃度的全血，區(qū)分低濃度、中濃度及高濃度的所有的控制液是很困難的。然后，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的峰值的相對(duì)值，并且計(jì)算相對(duì)值的變化率。作為峰值，采用再施加電壓時(shí)響應(yīng)電流的峰值。在圖17A和圖17B中表示了變化率的計(jì)算結(jié)果。通過(guò)比較圖17A和圖17B可見(jiàn)，相對(duì)響應(yīng)電流的峰值的相對(duì)值的變化率對(duì)于控制液和全血是不同的。具體的，在響應(yīng)時(shí)間為0.5秒到1.0秒范圍內(nèi)，控制液和全血之間的變化率的區(qū)別不大。因此，計(jì)算變化率的1秒值和0.5秒值的差值、1秒值和0.6秒值的差值、1秒值和0.7秒值的差值、1秒值和0.8秒值的差值、1秒值和0.9秒值的差值之和，基于該合計(jì)值，比較控制液和全血，如設(shè)定閾值為“-0.1”，則能夠100%正確率判別出控制液和全血。然后，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的最終值(測(cè)定時(shí)間為15秒時(shí)的響應(yīng)電流值)的相對(duì)值，并且計(jì)算相對(duì)值的變化率。在圖18A和圖18B中表示了變化率的計(jì)算結(jié)果。通過(guò)比較圖18A和圖18B可見(jiàn)，相對(duì)響應(yīng)電流的最終值的相對(duì)值的變化率對(duì)于控制液和全血是不同的。具體的，在響應(yīng)時(shí)間為0.5秒到1.0秒范圍內(nèi)，控制液和全血之間的變化率的區(qū)別不大。因此，計(jì)算變化率的1秒值和0.5秒值的差值、1秒值和0.6秒值的差值、1秒值和0.7秒值的差值、1秒值和0.8秒值的差值、1秒值和0.9秒值的差值之和，基于該合計(jì)值，比較控制液和全血，如設(shè)定閾值為“-0.24”，則能夠100%正確率判別出控制液和全血。實(shí)施例3在本實(shí)施例中，和實(shí)施例1一樣，對(duì)于現(xiàn)有的血糖值測(cè)定裝置和采用生物傳感器的血糖值測(cè)定系統(tǒng)中，是否能夠基于響應(yīng)電流的變化率判別血液樣品和控制液的情況進(jìn)行探討。作為血糖值測(cè)定裝置，采用“GT1910”(7-夕k^株式會(huì)社制)，作為生物傳感器，采用”GlucocardX-傳感器”(了_夕H株式會(huì)社制)。作為血液樣品，使用和實(shí)施例1一樣的全血樣品(9個(gè)種類共27種樣品)。作為控制液，采用下表3所示的組成。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>響應(yīng)電流通過(guò)在生物傳感器的工作電極和對(duì)電極之間按照?qǐng)D19所示的圖案施加電壓而進(jìn)行測(cè)定。響應(yīng)電流的測(cè)定結(jié)果分別在圖20中表示控制液，在圖21A到圖21C則表示的是全血的圖。通過(guò)比較圖20和圖21可見(jiàn)，從響應(yīng)電流這一項(xiàng)，對(duì)于各種各樣的Hct和葡萄糖濃度的全血，區(qū)分低濃度、中濃度及高濃度的所有的控制液是很困難的。然后，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的最終值(測(cè)定時(shí)間為5秒時(shí)的響應(yīng)電流值)的相對(duì)值，并且計(jì)算相對(duì)值的變化率。在圖22A和圖22B中表示了變化率的計(jì)算結(jié)果。通過(guò)比較圖22A和圖22B可見(jiàn)，相對(duì)響應(yīng)電流的最終值的變化率對(duì)于控制液和全血是不同的。具體的，在響應(yīng)時(shí)間為3.4秒到5.0秒范圍內(nèi)，控制液和全血之間的變化率的區(qū)別不大。因此，計(jì)算變化率的3.4秒值、3.6秒值、3.8秒值、4.0秒值、4.2秒值、4.4秒值、4.6秒值、4.8秒值、5.0秒值之和，基于該合計(jì)值，比較控制液和全血，如設(shè)定閾值為“-0.18”，則能夠100%正確率判別出控制液和全血。實(shí)施例4在本實(shí)施例中，對(duì)添加到控制液中的添加物的種類基于響應(yīng)電流的變化率判別控制液和樣品的影響進(jìn)行探討。作為控制液，以所述表3作為基本組成(無(wú)添加)，作為添加到該基本組成的添加物，使用加入了甘露糖、木糖(xylose)或半乳糖(galactose)的添加物。添加物的添加量為4.OM0作為樣品，采用和實(shí)施例1一樣的物質(zhì)(9種類27種樣品)。作為血糖值測(cè)定裝置，采用“GT1910”(7-夕k^株式會(huì)社制)，作為生物傳感器，采用”GlucocardX-傳感器”(7-々k4株式會(huì)社制)對(duì)響應(yīng)電流進(jìn)行測(cè)定。生物傳感器工作電極和對(duì)電極之間的電壓施加圖案如圖19所示。另一方面，基于所測(cè)定的響應(yīng)電流值，計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流的峰值(最大值)的相對(duì)值的變化率。針對(duì)相對(duì)值的變化率，作為圖23A中表示從1.4秒到2.4秒的平均值、圖23B中表示從1.0秒到2.0秒的平均值、圖23C中表示從1.8秒到2.2秒的平均值。由圖23A到圖23C可見(jiàn)，在固定時(shí)間范圍中的變化率的平均值中，作為添加物采用甘露糖時(shí)和全血的差別要顯著一些。因此，在控制液中適當(dāng)?shù)募尤敫事短堑龋ㄟ^(guò)計(jì)算固定時(shí)間范圍中的變化率的平均值，可以判別控制液和全血。由此可見(jiàn)，基于相對(duì)響應(yīng)電流的峰值的相對(duì)值的變化率，還組合各種血糖值測(cè)定裝置和生物傳感器，利用控制液和全血之間變化率差別大的部分適當(dāng)設(shè)定計(jì)算式和閾值，能夠正確判別全血和控制液。另外，通過(guò)在控制液中添加甘露糖這樣的添加物，從而能夠更正確判別控制液和全血。權(quán)利要求一種控制液判別方法，是在利用具有工作電極和對(duì)電極的分析用具對(duì)樣品中的特定成分進(jìn)行分析的系統(tǒng)中判別樣品和控制液的方法，其特征在于，包含對(duì)所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加電壓的第1步驟；利用所述工作電極和所述對(duì)電極，每隔固定時(shí)間測(cè)定響應(yīng)電流的第2步驟；計(jì)算所述響應(yīng)電流的相對(duì)峰值或最終值的相對(duì)值的第3步驟；計(jì)算所述相對(duì)值的變化率的第4步驟；和基于所述變化率，判別樣品和控制液的第5步驟。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第5步驟中，在多個(gè)特定時(shí)間中的變化率的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述合計(jì)小于所述固定值時(shí)，判斷為控制液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第5步驟中，在第1特定時(shí)間中的變化率與多個(gè)第2特定時(shí)間的變化率的差值的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述差值比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第5步驟中，在多個(gè)特定時(shí)間的變化率的平均值為固定值以上時(shí)，判斷為控制液，在所述平均值比所述固定值小時(shí)，判斷為樣品。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的控制液判別方法，其特征在于，所述控制液中包含甘露糖。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第1步驟在所述工作電極和所述對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓，在所述第3步驟中，將所述第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最大值作為峰值進(jìn)行計(jì)算。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第1步驟在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定電壓，在所述第3步驟中，采用從所述第2步驟中得到的響應(yīng)電流的多個(gè)峰值中選擇的峰值進(jìn)行計(jì)算。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第1步驟在所述工作電極和所述對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓，在所述第3步驟中，采用所述第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最終值進(jìn)行計(jì)算。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述第1步驟在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定電壓，在所述第3步驟中，采用所述第2步驟中得到的響應(yīng)電流的最終值進(jìn)行計(jì)算。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制液判別方法，其特征在于，所述樣品為全血，所述特定成分為葡萄糖。11.一種分析裝置，利用具有工作電極和對(duì)電極的分析用具對(duì)樣品中的特定成分進(jìn)行分析，其特征在于，具備電壓施加單元，對(duì)所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加電壓；電流測(cè)定單元，每隔固定時(shí)間對(duì)在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加了電壓時(shí)的響應(yīng)電流進(jìn)行測(cè)定；計(jì)算單元，計(jì)算所述響應(yīng)電流的相對(duì)峰值或最終值的相對(duì)值，并且計(jì)算所述相對(duì)值的變化率；和控制單元，基于所述計(jì)算單元中計(jì)算出的所述變化率，判別樣品和控制液。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元構(gòu)成為，在多個(gè)特定時(shí)間中的變化率的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述合計(jì)比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元構(gòu)成為，第1特定時(shí)間中的變化率與多個(gè)第2特定時(shí)間的變化率的差值的合計(jì)為固定值以上時(shí)，判斷為樣品，在所述差值比所述固定值小時(shí)，判斷為控制液。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元構(gòu)成為，在多個(gè)特定時(shí)間的變化率的平均值為固定值以上時(shí)，判斷為控制液，在所述平均值比所述固定值小時(shí)，判斷為樣品。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元控制所述電壓施加單元，使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓，所述計(jì)算單元構(gòu)成為，將所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最大值作為峰值來(lái)計(jì)算所述變化率。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元控制所述電壓施加單元，使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加了固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定電壓，所述計(jì)算單元構(gòu)成為，采用從所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的多個(gè)峰值中選擇的峰值來(lái)計(jì)算所述變化率。17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元控制所述電壓施加單元，使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間持續(xù)施加固定電壓，所述計(jì)算單元構(gòu)成為，采用所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最終值來(lái)計(jì)算所述變化率。18.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，所述控制單元控制所述電壓施加單元，使得在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定時(shí)間的固定電壓之后中止固定時(shí)間的電壓的施加，然后在所述工作電極和所述對(duì)電極之間施加固定電壓，所述計(jì)算單元構(gòu)成為，采用所述電流測(cè)定單元測(cè)定的響應(yīng)電流的最終值來(lái)計(jì)算所述變化率。19.根據(jù)權(quán)利要求11所述的分析裝置，其特征在于，對(duì)作為所述樣品的全血中的作為所述特定成分的葡萄糖進(jìn)行分析。全文摘要本發(fā)明涉及在采用具有工作電極和對(duì)電極的分析用具分析樣品中的特定成分的分析系統(tǒng)中判別樣品和控制液的方法。該判別方法包含對(duì)工作電極和對(duì)電極之間施加電壓的第1步驟；利用工作電極和對(duì)電極每隔固定時(shí)間測(cè)定響應(yīng)電流的第2步驟；計(jì)算相對(duì)響應(yīng)電流峰值或最終值的相對(duì)值的第3步驟；計(jì)算相對(duì)值的變化率的第4步驟；和基于變化率判別樣品和控制液的第5步驟。文檔編號(hào)G01N27/416GK101809437SQ20088000901公開(kāi)日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年1月23日優(yōu)先權(quán)日2007年1月23日發(fā)明者佐藤義治,松田洋和申請(qǐng)人:愛(ài)科來(lái)株式會(huì)社