專利名稱：：用凝膠滲透色譜分析C₅加氫石油樹脂相對分子量及分布的方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明屬于化學分析
技術(shù)領域：
，涉及一種C5加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法，尤其涉及一種用凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法?？捎糜跀?shù)均分子量在500~1000的低分子量聚合物相對分子質(zhì)量及分布的分析，也可作為有關產(chǎn)品的企業(yè)質(zhì)量檢測標準，并可研究其聚合機理。
背景技術(shù)：
：C5加氫石油樹脂是以乙烯裂解的C5餾分為原料進行分離、聚合制得的固態(tài)功能性樹脂，具有酸值低，混溶性好，熔點低、粘合性好、耐水、耐乙醇、耐化學品腐蝕等特性，被廣泛應用于橡膠、黏合劑的增黏劑以及高固含量涂料、交通漆、油墨、造紙等行業(yè)；另外，C5加氫石油樹脂還可進一步接枝改性用于新的專業(yè)領域。在整個石油樹脂行業(yè)中，C5石油樹脂的產(chǎn)量一般約占35%以上。聚合物的分子量及分布是衡量高分子材料的基本參數(shù)之一，它與高分子材料的力學性能、流動性能、溶解性能等許多重要性質(zhì)都密切相關。另外，由于C5原料組成的不穩(wěn)定性決定了C5加氫石油樹脂產(chǎn)品結(jié)構(gòu)組成的復雜性。C5加氫石油樹脂的數(shù)均分子量約500左右，是高分子材料分子量分析范圍中的低限，使體系分離及準確定量方面難度較大。目前，國內(nèi)只有揚子石化與蘭州石油化工公司具備生產(chǎn)C5加氫石油樹脂的技術(shù)和工藝。國內(nèi)對這類低分子量石油樹脂的分析方法研究尚屬空白。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種用凝膠滲透色譜有效分析C5加氫石油樹脂相對分子量及分布的方法。本發(fā)明用凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法，包括以下步驟(一)標準樣品溶液的配制分別選取Mp=162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標準樣品作為標準物質(zhì)，并用四氫呋喃溶解至濃度為0.5~2mg/mL;(二)標準曲線的制作采用PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測器，硅膠色譜柱柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm，流動相為四氫呋喃，流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件，對上述配制的標準樣品溶液逐一進行分析，制作出標準曲線，確定標準曲線方程，并測定線性相關系數(shù)。(三)實際樣品相對分子質(zhì)量及分布的分析稱取適量石油樹脂樣品，溶于四氫呋喃，配制成濃度為15~40mg/mL的樣品溶液，按順序置于自動進樣器，體系穩(wěn)定后，以柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm的硅膠色譜柱，以四氫呋喃為流動相，流速1.0mL/min，柱溫室溫的色譜條件直接進行分析測定樣品的分子量。本發(fā)明的有益效果1、本發(fā)明填補了低分子量聚合物分子量及分布的分析方法的空白，為Q加氫石油樹脂生產(chǎn)工藝提供了行之有效的分析方法，可用于C5加氫石油樹脂生產(chǎn)工藝中各工藝段的物料分析，對相應的聚合機理給與充分證實和指導。2、本發(fā)明便于操作、重復性好、精密度高。圖1為本發(fā)明凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹脂的標準曲線圖2為本發(fā)明凝膠滲透色譜分析Cs加氫石油樹脂樣品的GPC譜圖具體實施例方式(一)，標準樣品溶液的配制根據(jù)待測物質(zhì)分子量小的特點，選取Mp=162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標準樣品為標準物質(zhì)，并將標準物質(zhì)用四氫呋喃(THF)溶解至濃度為0.5~2mg/mL的樣品溶液；(二)色譜分析條件的選擇1、色譜分析條件-色譜柱硅膠柱、柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm、硅膠粒徑3pm或5pm;流動相四氫呋喃；柱溫室溫；流速1.0mL/min。2、所用儀器設備PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測器；PL色譜工作站3、原材料規(guī)格聚苯乙烯標準物質(zhì)(PS標樣)英國PL公司四氫呋喃HPLC級(水分含量<0.5%)(三)標準曲線的制作待色譜檢測體系穩(wěn)定后，采用上述色譜條件PLGPC-220凝膠滲透色譜儀、示差折光檢測器、硅膠色譜柱(柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm)，流動相四氫呋喃(THF)，流速1.0mL/min、室溫，對上述配制的標準樣品溶液逐一進行分析。以洗脫體積為橫坐標，重均分子量的對數(shù)函數(shù)為縱坐標，制作出標準曲線，得到線性方程式，得到線性相關系數(shù)。標準曲線見附圖1，橫坐標是保留時間(分鐘)，縱坐標是log重均分子量；測定的線性相關系數(shù)為0.9996。標準曲線方程為LogM=22.11-1.63Xi+0.04943X2畫0.000543X3其中M——重均分子量X——洗脫體積(四)相對分子質(zhì)量及分布的分析稱取適量石油樹脂樣品，溶于THF，配制成濃度為15~40mg/mL的待測樣品溶液，用壓瓶器封蓋，置振蕩器振蕩20min。待樣品溶解完全，置于自動進樣器，體系穩(wěn)定后，以上述色譜條件直接進行分析測定。測得樣品的數(shù)均分子量Mn=523，重均分子量Mw=997，分布系數(shù)PD=1.9071。Cs加氫石油樹脂樣品的色譜圖見圖2。其中橫坐標是保留時間，縱坐標是響應(單位mv)由圖2可以看出，Cs加氫石油樹脂的色譜基本上呈現(xiàn)正態(tài)分布，較小分子量部分也得到較好的分離。(五)重現(xiàn)性實驗稱取石油樹脂樣品，溶于THF,配制濃度為15~40mg/mL，用壓瓶器蓋蓋，置振蕩器振蕩20min。待樣品溶解完全，分別置于三個樣品瓶中，進入自動進樣器，體系穩(wěn)定后，以上述色譜條件進行分析測定。具體測定數(shù)據(jù)見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表l測定的數(shù)據(jù)，看以看出，測得樣品的相對標準偏差RSD〈0.25。/()，遠遠小于GPC規(guī)范中要求的5。/。，說明該分析方法重復性好、精密度高。權(quán)利要求1.一種凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法，包括以下步驟(一)標準樣品溶液的配制分別選取Mp＝162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標準樣品，并用四氫呋喃溶解至濃度為0.5～2mg/mL；(二)標準曲線的制作采用PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測器，硅膠色譜柱柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm，流動相為四氫呋喃，流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件，對上述配制的標準樣品溶液逐一進行分析，制作出標準曲線，確定標準曲線方程。(三)實際樣品相對分子質(zhì)量及分布的分析將石油樹脂樣品，溶于四氫呋喃，配制成濃度為15～40mg/mL的樣品溶液，置于自動進樣器，體系穩(wěn)定后，以所述色譜條件直接進行分析測定，得到石油樹脂樣品的分子量及分布。2、如權(quán)利要求1所述凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法，其特征在于所述硅膠色譜柱的粒徑為3pm或5pm。全文摘要本發(fā)明涉及一種凝膠滲透色譜分析C₅加氫石油樹脂相對分子質(zhì)量及分布的方法，該方法選取合適有效的小分子物質(zhì)作為標準物質(zhì)，用四氫呋喃(THF)溶解至濃度為0.5～2mg/mL的標樣，并以PL-GPC220凝膠滲透色譜儀、示差折光檢測器、硅膠色譜柱、柱長300mm、內(nèi)徑7.5mm、硅膠粒徑3μm或5μm、流動相四氫呋喃、流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件進行逐一進行分析，制作出標準曲線，并測定線性相關系數(shù)；然后準確稱取石油樹脂樣品，用四氫呋喃配制成濃度為15～40mg/mL，按順序置于自動進樣器，以上述色譜條件進行分析測定。本發(fā)明便于操作、重復性好、精密度高，為C₅加氫石油樹脂生產(chǎn)工藝提供了行之有效的分析方法。文檔編號G01N30/00GK101281176SQ20081001821公開日2008年10月8日申請日期2008年5月16日優(yōu)先權(quán)日2008年5月16日發(fā)明者延李,李啟玉,楊慧明,武克峰,馬翠芳申請人:中國石油蘭州石油化工公司