專利名稱：三氟百菌清的氣相色譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其技術(shù)領(lǐng)域?qū)儆谵r(nóng)藥的分析方法。
背景技術(shù)：
百菌清(2，4，5，6-四氯-1，3-苯二腈)，是一種廣譜、高效、安全的農(nóng)林及工業(yè)用殺菌劑，對(duì)多種作物具有預(yù)防和治療作用，其持效期長(zhǎng)且穩(wěn)定，可用于麥類、水稻、果樹、蔬菜、花生、茶葉、橡膠、森林等多種作物的各種病害。百菌清的含氟衍生物研究尚不多，由于氟原子或含氟基團(tuán)的導(dǎo)入，使化合物的揮發(fā)性、擴(kuò)散性、相溶性及表面活性增加，而位阻影響不大，故能充分發(fā)揮在有機(jī)體內(nèi)的脂溶性和對(duì)膜及組織等的滲透等特性，有資料報(bào)道百菌清的含氟衍生物三氟百菌清(5-氯-2，4，6-三氟-1，3-苯二腈)對(duì)多種植物病害的防治效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于百菌清，是一種很有發(fā)展前景的農(nóng)用殺菌劑。
本發(fā)明中的三氟百菌清化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 化學(xué)名稱為5-氯-2，4，6-三氟-1，3-苯二腈。
關(guān)于三氟百菌清的合成工藝和在植物病害中的應(yīng)用，在相關(guān)科技文獻(xiàn)中已有報(bào)道。在現(xiàn)有有關(guān)三氟百菌清的資料中，研究合成方法和工藝的較多，合成物中三氟百菌清的含量測(cè)定，也只是采用傳統(tǒng)的化學(xué)法。用化學(xué)法測(cè)定三氟百菌清的含量，由于方法本身的局限，使得測(cè)定結(jié)果的誤差較大。氣相色譜分析能將樣品中的雜質(zhì)和待測(cè)物分離，具有準(zhǔn)確、快速的特點(diǎn)。但是，采用氣相色譜分析這種準(zhǔn)確、快速的儀器分析方法，進(jìn)行三氟百菌清的定量分析，目前尚未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種三氟百菌清的氣相色譜分析方法，具有簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快速、可靠的特點(diǎn)，對(duì)制劑中有效成分三氟百菌清的定量分析，有重要的實(shí)用價(jià)值。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取50～2000mg的內(nèi)標(biāo)物于容量瓶中，用有機(jī)溶劑溶解后定容；2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取50～2000mg的三氟百菌清標(biāo)樣于容量瓶中，加入5～25mL內(nèi)標(biāo)溶液溶解，用有機(jī)溶劑定容；3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)溶液中三氟百菌清有效成分的三氟百菌清試樣于與標(biāo)準(zhǔn)溶液配制相同的容量瓶中，準(zhǔn)確加入與標(biāo)準(zhǔn)溶液配制相同量的內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，超聲波振蕩1～10min后用有機(jī)溶劑定容，過(guò)濾后待測(cè)；4.測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品使用裝填涂有不同極性固定液載體的填充柱或內(nèi)涂不同極性固定液的氣相色譜毛細(xì)管柱，用氮?dú)饣蚝饣驓鍤庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為150～290℃；進(jìn)樣口溫度為160～300℃；檢測(cè)器溫度為160～300℃；使用填充柱時(shí)載氣流速為10～100mL/min，使用毛細(xì)管柱時(shí)載氣流速為0.5～50mL/min的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器或熱導(dǎo)檢測(cè)器或電子捕獲檢測(cè)器，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
所述的內(nèi)標(biāo)物是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、聯(lián)苯的一種。
所述的有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺的一種或幾種混合。
所述的裝填涂有不同極性固定液載體的填充柱是裝填涂有0.5％～25％的OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-30、XE-60中的一種或幾種混合固定液載體的玻璃填充柱或不銹鋼填充柱。
所述的內(nèi)涂不同極性固定液的毛細(xì)管柱，其特征在于是CBP1、CBJ1、CBJ1301、CBJ210、DB1、DB5、DB17、DB1301、OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-52、SE-54中的一種毛細(xì)管柱。
所述的柱箱溫度為150～200℃或220～290℃。
三氟百菌清對(duì)多種植物病害具有良好的防治效果，是一種很有發(fā)展前景的農(nóng)用殺菌劑。在現(xiàn)有有關(guān)三氟百菌清的資料中，研究合成方法和工藝的較多，合成物中三氟百菌清的含量測(cè)定，也只是采用傳統(tǒng)的化學(xué)法。用化學(xué)法測(cè)定三氟百菌清的含量，由于方法本身的局限，使得測(cè)定結(jié)果的誤差較大。氣相色譜分析能將樣品中的雜質(zhì)和待測(cè)物分離，具有準(zhǔn)確、快速的特點(diǎn)。采用氣相色譜分析這種準(zhǔn)確、快速的儀器分析方法三氟百菌清的定量分析，對(duì)準(zhǔn)確、快速、可靠地分析三氟百菌清制劑中三氟百菌清的含量和拓展三氟百菌清在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐中的應(yīng)用，具有重要意義。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取50mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取50mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于10mL容量瓶中，加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于50mg效成分(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)的三氟百菌清試樣于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4.測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用裝填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)擔(dān)體，內(nèi)徑為3mm、長(zhǎng)度為2m的不銹鋼柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為150℃；進(jìn)樣口溫度為170℃；檢測(cè)器溫度為170℃；載氣流速為10mL/min的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
實(shí)施例二1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取200mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取100mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于25mL容量瓶中，加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于100mg效成分(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)的三氟百菌清試樣于25mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4.測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用裝填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)擔(dān)體，內(nèi)徑為3mm、長(zhǎng)度為2m的不銹鋼柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為210℃；進(jìn)樣口溫度為230℃；檢測(cè)器溫度為230℃；載氣流速為60mL/min的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
實(shí)施例三1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取2000mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取2000mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于100mL容量瓶中，加入25mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于2000mg效成分(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)的三氟百菌清試樣于100mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入25mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4.測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用裝填涂有1.5％(w/w)OV-17固定液的ShimaliteW(AW-DMCS)擔(dān)體，內(nèi)徑為3mm、長(zhǎng)度為2m的不銹鋼柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為290℃；進(jìn)樣口溫度為300℃；檢測(cè)器溫度為300℃；載氣流速為100mL/min的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
實(shí)施例四1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取50mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取50mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于10mL容量瓶中，加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于50mg效成分的三氟百菌清試樣于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用內(nèi)徑為0.53mm、長(zhǎng)度為15m的DB5石英毛細(xì)管柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為150℃；進(jìn)樣口溫度為160℃；檢測(cè)器溫度為160℃；載氣流速為0.5mL/min；分流比為1∶10的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
實(shí)施例五1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取200mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取100mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于25mL容量瓶中，加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于100mg效成分(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)的三氟百菌清試樣于25mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用內(nèi)徑為0.53mm、長(zhǎng)度為15m的DB5石英毛細(xì)管柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為210℃；進(jìn)樣口溫度為230℃；檢測(cè)器溫度為230℃；載氣流速為1.0mL/min；分流比為1∶10的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
實(shí)施例六1.內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取2000mg(準(zhǔn)確至1mg)鄰苯二甲酸二甲酯于100mL容量瓶中，用丙酮溶解后定容。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取2000mg(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)三氟百菌清標(biāo)樣于100mL容量瓶中，加入25mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，用丙酮溶解后定容。
3.試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于2000mg效成分(按折純計(jì)算，準(zhǔn)確至1mg)的三氟百菌清試樣于100mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入25mL內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，加適量丙酮溶解后超聲波振蕩5min，用丙酮定容，過(guò)濾后待測(cè)。
4測(cè)定將步驟3的待測(cè)樣品在使用內(nèi)徑為0.53mm、長(zhǎng)度為15m的DB5石英毛細(xì)管柱，用氮?dú)庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為290℃；進(jìn)樣口溫度為300℃；檢測(cè)器溫度為300℃；載氣流速為50mL/min；分流比為1∶10的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器，按標(biāo)準(zhǔn)溶液；樣品溶液；樣品溶液；標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0uL，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
權(quán)利要求
1.三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其步驟是(1)內(nèi)標(biāo)溶液的配制稱取50～2000mg的內(nèi)標(biāo)物于容量瓶中，用有機(jī)溶劑溶解后定容；(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取50～2000mg的三氟百菌清標(biāo)樣于容量瓶中，加入5～25mL內(nèi)標(biāo)溶液溶解，用有機(jī)溶劑定容；(3)試樣溶液的配制稱取含有相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)溶液中三氟百菌清有效成分的三氟百菌清試樣于與標(biāo)準(zhǔn)溶液配制相同的容量瓶中，加入與標(biāo)準(zhǔn)溶液配制相同量的內(nèi)標(biāo)溶液充分溶解，超聲波振蕩1～10min后用有機(jī)溶劑定容，過(guò)濾后待測(cè)；(4)測(cè)定將步驟(3)的待測(cè)樣品使用裝填涂有不同極性固定液載體的填充柱或內(nèi)涂不同極性固定液的氣相色譜毛細(xì)管柱，用氮?dú)饣蚝饣驓鍤庾鳛檩d氣，在柱箱溫度為150～290℃；進(jìn)樣口溫度為160～300℃；檢測(cè)器溫度為160～300℃；使用填充柱時(shí)載氣流速為10～100mL/min，使用毛細(xì)管柱時(shí)載氣流速為0.5～50mL/min的色譜條件下，采用火焰離子化檢測(cè)器或熱導(dǎo)檢測(cè)器或電子捕獲檢測(cè)器，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的內(nèi)標(biāo)物是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、聯(lián)苯的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺的一種或幾種混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的裝填涂有不同極性固定液載體的填充柱是裝填涂有0.5％～25％的OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-30、XE-60中的一種或幾種混合固定液載體的玻璃填充柱或不銹鋼填充柱。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的內(nèi)涂不同極性固定液的毛細(xì)管柱，其特征在于是CBP1、CBJ1、CBJ1301、CBJ210、DB1、DB5、DB17、DB1301、OV-1、OV-17、OV-101、OV-210、SE-52、SE-54中的一種毛細(xì)管柱。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的柱箱溫度為150～200℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟百菌清的氣相色譜分析方法，其特征在于所述的柱箱溫度為220～290℃。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥的分析方法，具體是三氟百菌清(5－氯－2，4，6－三氟－1，3－苯二腈)的氣相色譜分析方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是用適宜的有機(jī)溶劑制備樣品，使用裝填涂有不同極性固定液載體的氣相色譜填充柱或內(nèi)涂不同極性固定液的氣相色譜毛細(xì)管柱，采用火焰離子化檢測(cè)器或熱導(dǎo)檢測(cè)器或電子捕獲檢測(cè)器，對(duì)三氟百菌清進(jìn)行氣相色譜定量分析。
文檔編號(hào)G01N30/06GK1790008SQ20051004875
公開日2006年6月21日 申請(qǐng)日期2005年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月27日
發(fā)明者葉敏, 朱有勇, 林軍, 李成云, 李正躍, 肖春, 姬廣海 申請(qǐng)人:云南農(nóng)業(yè)大學(xué)