四氨快喃(THF)。用于本發(fā)明方法的極性溶劑還可W是富含芳姪的饋分。本發(fā)明的 富芳姪饋分可W例如為從FCC(流化催化裂化)得到的饋分,例如重質(zhì)汽油或LCO(輕循環(huán) 油)。還可W提到在有或沒有氨氣,有或沒有催化劑的熱化學(xué)轉(zhuǎn)化之后衍生自煤、生物質(zhì)或 生物質(zhì)/煤混合物(可能含有渣油進(jìn)料)的饋分。所用極性溶劑優(yōu)選是單獨(dú)或作為與另一芳 姪的混合物使用的單芳姪。
[0化2] 使用的非極性溶劑優(yōu)選為由飽和姪組成的溶劑,所述飽和姪含有2個(gè)或更多個(gè), 優(yōu)選2至9個(gè)碳原子。該些飽和姪溶劑單獨(dú)或作為混合物(例如;鏈燒和/或環(huán)燒的混合 物,或?qū)嶋H上輕質(zhì)石腦油型油饋分)使用。
[0053]有利地,本發(fā)明的溶劑混合物的極性溶劑的沸點(diǎn)高于非極性溶劑的沸點(diǎn)。
[0化4]與本發(fā)明的萃取的溫度和壓力條件相結(jié)合,改變極性和非極性溶劑的比例構(gòu)成調(diào) 節(jié)本發(fā)明的選擇性脫漸青步驟C)的真正關(guān)鍵。例如,對(duì)于給定的重質(zhì)液體饋分,該溶劑混 合物中的極性溶劑的比例和/或固有極性越高,脫漸青油(部分重質(zhì)液體饋分的極性結(jié)構(gòu) 保持溶解和/或分散在脫漸青油相DAO中)的產(chǎn)率越高,。混合物中極性溶劑的比例降低具 有提高回收的漸青質(zhì)相的量的效果。因此,本發(fā)明的選擇性脫漸青步驟C)可用于選擇性地 萃取(無論何種進(jìn)料)富含雜質(zhì)和難裂化化合物的稱為最終饋分的漸青饋分,同時(shí)使至少部 分重質(zhì)樹脂和較小極性的非難裂化漸青質(zhì)的極性結(jié)構(gòu)保持溶解在油基質(zhì)中。該也能增加脫 漸青油相DAO的芳香性質(zhì),該脫漸青油相DAO再循環(huán)至加氨轉(zhuǎn)化步驟的上游W通過有助于 形成沉積物的分子結(jié)構(gòu)的溶解和/或膠溶和/或分散效果,W更好地穩(wěn)定在沸騰床方式處 理的介質(zhì)。為此,可W對(duì)加氨轉(zhuǎn)化步驟施加更嚴(yán)苛的操作條件并因此得到更高的殘余饋分 的轉(zhuǎn)化率。
[0化5]有利地,極性溶劑和非極性溶劑的混合物中極性溶劑的比例為0.1%至99. 9%,優(yōu) 選0. 1%至95%,優(yōu)選1%至95%,優(yōu)選1%至90%,優(yōu)選1%至85%,和更優(yōu)選1%至80%。
[0056]極性和非極性溶劑的混合物中極性溶劑的比例取決于重質(zhì)液體饋分的性質(zhì),構(gòu)成 重質(zhì)液體饋分的分子結(jié)構(gòu)隨重質(zhì)液體饋分的不同而變化。并非所有重質(zhì)液體饋分都具有相 同的難裂化性質(zhì)。將要萃取的漸青的量不一定相同;其取決于重質(zhì)液體饋分的性質(zhì)。
[0化7]重質(zhì)液體饋分的性質(zhì)還取決于煤的石油來源或本發(fā)明的進(jìn)料中的生物質(zhì)的類型。 [0化引選擇性脫漸青步驟C)具有在全程顯著提高脫漸青油DAO的產(chǎn)率的優(yōu)點(diǎn),至今在常 規(guī)脫漸青中尚未對(duì)其進(jìn)行探索。對(duì)于給定的重質(zhì)液體饋分(其得到的DAO油的產(chǎn)率趨平至 75% (用正庚燒萃取)),通過調(diào)節(jié)極性溶劑和非極性溶劑的比例,可W利用選擇性脫漸青覆 蓋75-99. 9%的脫漸青油DAO產(chǎn)率。
[0化9] 無論何種重質(zhì)液體饋分,從步驟C)得到的脫漸青油DAO產(chǎn)率有利地為50%至 99. 9%,優(yōu)選 75% 至 99. 9%,更優(yōu)選 80% 至 99. 9〇/〇。
[0060] 本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是由于選擇性脫漸青步驟C),允許漸青饋分減少,關(guān)于對(duì)給定 進(jìn)料進(jìn)行的常規(guī)脫漸青,該漸青饋分的產(chǎn)率可能低得多。例如,對(duì)于Ar油ian重質(zhì)型減壓渣 油,單獨(dú)使用鏈燒姪族溶劑(戊燒)得到的漸青產(chǎn)率可W高達(dá)30%或甚至更高。由于選擇性 脫漸青,該產(chǎn)率根據(jù)非極性/極性溶劑的比率降至0. 1%至30%。當(dāng)混合物中極性溶劑的比 例高時(shí),該產(chǎn)率甚至進(jìn)一步降低。
[0061] 因此,此后涵蓋產(chǎn)率為0. 1-50%且更特別是0. 1-30%,優(yōu)選0. 1-15%的漸青萃取范 圍。對(duì)給定的進(jìn)料W及進(jìn)料性質(zhì),其取決于所需的選擇性。改質(zhì)漸青(成問題的饋分)的非 常低的成本仍構(gòu)成對(duì)包括該類型方法的操作的真正限制,該是一個(gè)關(guān)注點(diǎn)。
[0062] 從步驟C)得到的脫漸青油DAO的更傾向芳族的性質(zhì)意味著包含在進(jìn)料中的口漸 青質(zhì)由于其穩(wěn)定性質(zhì),可用于有沉積風(fēng)險(xiǎn)的區(qū)域,例如沸騰床或沸騰床與選擇性脫漸青步 驟之間的分離區(qū)。脫漸青油DAO可W再循環(huán)至沸騰床單元的第一反應(yīng)器的入口,還可W直 接送至其它反應(yīng)器之一的入口,不同反應(yīng)器之間的操作條件不同。
[0063] 得到的漸青產(chǎn)率有利地小于18wt%,優(yōu)選小于10wt%并優(yōu)先地小于5wt%。
[0064] 用于再循環(huán)脫漸青油饋分DAO的步驟d) 根據(jù)本發(fā)明的方法,至少部分所述從步驟C)得到的脫漸青油饋分DAO再循環(huán)至加氨轉(zhuǎn) 化步驟a)的上游和/或至分離步驟b)的入口。
[00化]不循環(huán)至加氨轉(zhuǎn)化步驟a)的上游和/或至分離步驟b)的入口的脫漸青油DA0部 分(任選地作為與至少部分,優(yōu)選全部從步驟b)得到的輕質(zhì)液體饋分的混合物)可W有利地 被送至后處理單元,例如加氨處理和/或加氨裂化單元,或催化裂化單元。
【附圖說明】
[0066] 參考相應(yīng)附圖對(duì)W下實(shí)施方案進(jìn)行說明。
[0067] 在本發(fā)明方法的第一個(gè)實(shí)施方案中,示于圖1,從減壓蒸饋塔23得到的且具有至 少30(TC的初沸點(diǎn)的進(jìn)料經(jīng)由管線1被送至W沸騰床方式操作的加氨轉(zhuǎn)化單元2。
[0068] 在加氨轉(zhuǎn)化步驟結(jié)束時(shí)得到的流出物(經(jīng)由管線3排出)通過蒸汽和/或氨氣汽 提在分離區(qū)4被分離。在分離區(qū)4通常選擇條件使得分饋點(diǎn)為300°C,優(yōu)選350°C且更優(yōu)選 375°C,W得到兩種液體饋分,稱為輕質(zhì)饋分(管線25)的饋分和稱為重質(zhì)饋分(管線6)的饋 分,沒有中間的常壓和減壓蒸饋步驟。
[0069] 輕質(zhì)液體饋分有利地經(jīng)由管線25被送至分離筒17中W在其中分離富氨饋分(管 線24)和輕質(zhì)液體饋分(管線26)。所述液體饋分有利地被送至專用的常壓蒸饋塔5W在其 中分離汽油饋分29、煤油饋分30和瓦斯油饋分31。富氨饋分(管線24)有利地返回至加氨 轉(zhuǎn)化單元2的入口。
[0070] 可W使用蒸饋塔5、18和23分離氣體、汽油19、煤油20、瓦斯油21、減壓饋分油9 (或VG0)和減壓渣油1 (或VR)。
[0071] 重質(zhì)液體饋分隨后經(jīng)由管線6被送至根據(jù)本發(fā)明的選擇性脫漸青單元7,W得到 脫漸青油饋分(管線8)和殘余漸青(管線16)。脫漸青油饋分DAO有利地至少部分,優(yōu)選W其全部被送至減壓蒸饋塔23或至分離區(qū)4的入口。
[0072] 物料9包含減壓饋分油(VG0)饋分,任選地有部分脫漸青油DA0。隨后該混合物有 利地被送至加氨處理單元10,然后至加氨裂化或催化裂化單元11。脫漸青油DA0饋分可任 選地至少部分直接被送至加氨處理單元10,然后至加氨裂化或催化裂化單元11 (圖1中未 顯示)。
[0073] 從加氨裂化或催化裂化單元得到的流出物有利地被送至常壓蒸饋塔12中,W回 收各種可改質(zhì)饋分。汽油饋分經(jīng)由管線13回收,中間饋分油饋分經(jīng)由管線14回收和加氨 轉(zhuǎn)化進(jìn)料的較重質(zhì)饋分經(jīng)由15回收。至少部分從加氨裂化或催化裂化單元得到的流出物 也可W經(jīng)由管線27返回至常壓蒸饋塔18的入口。
[0074] 物料28可用于催化劑前體的可選注入。該催化前體可W與第一反應(yīng)器前的沸騰 床進(jìn)料一起被送至兩個(gè)反應(yīng)器之間的級(jí)間分離器,或送至其它反應(yīng)器之一的入口。也可W W差異化方式在所述各種反應(yīng)區(qū)段的位置注入催化劑前體,W最佳化其效率和與其在介質(zhì) 中進(jìn)行的所述介質(zhì)的操作條件(特別是反應(yīng)器的溫度)相聯(lián)系的其消耗量。
[0075] 在本發(fā)明的方法的第二個(gè)實(shí)施方案中,示于圖2,本發(fā)明W與圖1所述的相同方式 進(jìn)行(對(duì)于物料、管線和單元的相同要素),除了已省去專用的常壓蒸饋塔5。在圖2中說明 的方法的實(shí)施方案中,從鼓式分離器(separator化um) 17的底部離開的液體饋分26直接 被送至在精煉廠入口的常壓塔18。該配置節(jié)省了蒸饋設(shè)備。 實(shí)施例
[0076] 實(shí)施例1測(cè)比實(shí)施例) 來自Ath油asca原油的常壓蒸饋的渣油(AR)在可產(chǎn)生減壓渣油(VR)的條件下進(jìn)行減 壓蒸饋,該減壓渣油的主要特性示于下表1中。因此沸騰床的進(jìn)料是超重原油減壓渣油,其 性質(zhì)如下: 表1 :沸騰床加氨轉(zhuǎn)化單元進(jìn)料的組成_
(wt%=重量百分?jǐn)?shù));(卵m=百萬分之一)。
[0077] 得到的進(jìn)料W其全部被送至氨氣存在下的加氨轉(zhuǎn)化單元,所述區(qū)段包括至少一個(gè) 包含NiMo/氧化侶加氨轉(zhuǎn)化催化劑的S相反應(yīng)器。該單元W具有液體和氣體上升流的沸騰 床方式運(yùn)行。使用的該單元包括兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器并具有級(jí)間分離器。應(yīng)用于加氨轉(zhuǎn)化單 元的條件如下: 反應(yīng)器的時(shí)空間速度(HSV)反應(yīng)^=0. 3h-i; 總壓力(PtM)= 16MPa; 溫度(T。)= 410°C; 在第一反應(yīng)器中與進(jìn)料混合的氨氣的量=630NmVm3; 在第二反應(yīng)器中與進(jìn)料混合的氨氣的量=190NmVm3。
[007引使用該些操作條件得到具有降低的康氏殘?zhí)?、金屬和硫含量的液體流出物。加氨 轉(zhuǎn)化的液體流出物隨后被送至由兩個(gè)串聯(lián)的閃蒸槽組成的分離區(qū),W得到在低于375°C的 溫度下沸騰的輕質(zhì)液體饋分和在高于375°C的溫度下沸騰的重質(zhì)液體饋分。