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一種用于高溫下減緩腐蝕的助劑的制作方法

文檔序號:5099833閱讀:240來源:國知局
專利名稱:一種用于高溫下減緩腐蝕的助劑的制作方法
技術領域
本發(fā)明屬于石油及石油餾分煉制領域,涉及到石油加工過程中腐蝕的抑制。國際專利分類屬于ClOG 11/00。
背景技術
在石油煉制過程中,原油通過常壓和減壓蒸餾,按照沸點分為不同餾程的餾分,這些餾分再經過二次加工生產汽油、柴油、潤滑油、浙青、焦炭等石油產品,其中蒸餾過程由于溫度高,處理量大,具有重要的地位。在原油蒸餾過程中,原油中的環(huán)烷酸會對設備造成腐蝕,尤其在高溫下的腐蝕尤為嚴重。研究表明,當原油中環(huán)烷酸的含量過高時,環(huán)烷酸對煉油設備的腐蝕就很嚴重。含有有機羧酸(主要是環(huán)烷酸)的原油我們稱之為含酸原油,原油中環(huán)烷酸含量高的原油叫做高酸原油,對于高酸原油的劃分,沒有統(tǒng)ー的界限,筆者認為應按原油的酸值劃分,一般把原油的酸值超過I. 0mgK0H/g的原油稱為高酸原油。原油的酸值與其屬性有關,一般石臘基的原油屬于低酸原油,酸值一般低于0. 5mgK0H/g,如我國的大慶原油;環(huán)燒基的原油大多屬于高酸原油,其酸值一般高于I. 0mgK0H/g,如我國遼河原油、大港羊三木原油、新疆九區(qū)原油、中海綏中36-1原油等,酸值都在2. 0mgK0H/g以上;中間基的原油一般也屬于高酸原油,其酸值介于石臘基和環(huán)燒基原油之間,如我國的勝利原油,酸值一般介于0. 7
2.0mgK0H/g之間,也有的區(qū)塊超過2. 0mgK0H/g。隨著我國及世界上石油資源的枯竭,原油開采程度的加深,原油的酸值越來越高,高酸原油的產量和所占的比重越來越大,我國所加工的高酸原油在1995年是1000萬噸左右,而到了 2006年,我國高酸原油的產量達到了 5000萬噸,勝利原油在1995年之前的酸值一般在1.0mgK0H/g以下,但到了 2006年,管輸原油的酸值一般在1.3mgK0H/g以上,遼河、新疆、大港等油田生產的原油在近幾年的酸值也有了大幅度的提高;我國海洋原油一般是高酸原油,中海綏中36-1原油酸值在2. 5 4. 0mgK0H/g之間,蓬萊19_3原油酸值在I. 7 IOmgKOH/g之間;我國在海外開米的原油也有很大一部分屬于高酸原油,如中石油在蘇丹開采的原油酸值高達13mgK0H/g,中石油在委內瑞拉開采的原油中也有一大部分屬于高酸原油。另外高酸原油在國際市場上的供應量也越來越多,而且高酸原油與低酸原油相比,其價格要低得多,所以加工高酸原油已經成為ー些企業(yè)利潤的主要來源。但高酸原油的加工存在著許多經濟和技術上的困難,高酸原油中的環(huán)烷酸對煉油設備的腐蝕是很嚴重的。環(huán)烷酸對煉油設備的腐蝕在低溫下很輕微,但在高溫下腐蝕就變得很嚴重,而且原油酸值越高,腐蝕越厲害,如超過200°C,環(huán)烷酸的腐蝕就變得嚴重,一般在360°C以前,隨著溫度的升高,腐蝕速率越來越快,超過400°C,由于原油的裂化和生焦,在煉油設備內壁形成ー層焦狀保護膜,使得腐蝕速率降低。目前比較成功的加工高酸原油的方法,是在常減壓蒸餾設備中使用高規(guī)格的不銹鋼材質,一般使用316L不銹鋼作為蒸餾塔村里和管道、換熱器材質,蒸餾塔內部的填料、塔盤等部件以及機泵的材質也要求使用類似的不銹鋼。這無形中加大了設備的投資,但即使如此,不銹鋼也容易遭受腐蝕,尤其是ー些受到高速沖擊的部位,很容易發(fā)生穿孔,塔內的填料、塔盤等部件毎年檢修時都被腐蝕得就像紙ー樣薄,很容易塌陷,影響蒸餾塔的分離效率,內襯一般2-3年也需要更換一次,造成停エ和檢修的費用很高,因此加工高酸原油對設備的要求是很高的。我國大多數煉油廠的設計是按照低酸原油的加工方案設計的,設備材質一般是普通的碳鋼,根本不耐環(huán)烷酸的腐蝕,如果原油酸值超過I. 5mgK0H/g,設備的壽命只有3-6個月,因此無法加工高酸原油。所以雖然高酸原油的價格在國際市場上很低,但并不是所有煉油廠都能夠加工。針對高酸原油加工過程存在的問題,ー些研究人員提出使用緩蝕劑的方法降低高酸原油的腐蝕性,即將具有減緩腐蝕的助劑加入到易于引起腐蝕的部位,如常壓蒸餾塔和減壓蒸餾塔內溫度在200-400°C的部位,來降低由于環(huán)烷酸引起的腐蝕。該方法具有投資少,操作費用低,無需進行大的設備改造等優(yōu)點,所以成為煉油廠加工高酸原油降低腐蝕的 重要方法,尤其是那些只能加工低酸原油的煉油廠。目前能夠用于煉油廠的主要是含有磷的高溫緩蝕劑,而磷對后續(xù)加工過程的催化劑會有影響,因此開發(fā)新的無磷緩蝕劑就具有重要的意義。本發(fā)明專利提出一種無磷的高溫緩蝕劑,具有添加量低,緩蝕效果好等優(yōu)點。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種無磷的緩蝕劑,其分子式如下
權利要求
1.一種用于高溫下減緩腐蝕的緩蝕劑,其特征在于分子結構式如下
2.根據權利要求I所述的方法,其特征在于Rl、R2分別為C3-C20的烷基。
3.根據權利要求I所述的方法,其特征在于Rl、R2分別為C3-C20的芳基。
4.根據權利要求I所述的方法,其特征在于\、X2分別為S。
5.根據權利要求I所述的方法,其特征在于\、X2分別為O。
6.根據權利要求I所述的方法,其特征在于Y為CH3。
7.根據權利要求I所述的方法,其特征在于Y為NH4。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于原油蒸餾過程中高溫下減緩腐蝕的助劑,其分子式如下其中n=1,2;R1、R2分別為C3-C20的烷基或者芳基,可以相同也可以不同;X1、X2分別為元素S或O,二者可以相同也可不同;Y為如下基團或元素CH3,CH2CH3,CH2CH2CH3,CH2CH2CH2CH3,Ca,Mg,Na,K,Li,NH4;該緩蝕劑在添加量20-300μg/g范圍內,可以在200-400℃范圍內在油中為各種金屬提供保護,降低其腐蝕速率。
文檔編號C10G7/10GK102643663SQ20121010190
公開日2012年8月22日 申請日期2012年3月31日 優(yōu)先權日2012年3月31日
發(fā)明者孫露霞, 宋春敏, 張學雷, 徐學飛, 李倩, 段紅玲, 王子建, 王延臻 申請人:中國石油大學(華東)
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