專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法，特別是以脂肪酸甘油三酸酯，尤其是從動(dòng)、植物脂和油，生產(chǎn)生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法。
背景技術(shù)：
：脂肪酸甘油三酸酯，特別是動(dòng)、植物脂和油，用低分子量一元醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)得到的甲脂，與從石油餾分中得到的柴油具有相似的性質(zhì)，可以作為燃料使用，一般將用這種方法得到的燃料稱(chēng)為生物柴油。通過(guò)油脂的酯交換反應(yīng)生產(chǎn)的生物柴油具有以下優(yōu)點(diǎn)1)有優(yōu)良的環(huán)保特性。生物柴油含硫量低，也不含對(duì)環(huán)境造成污染的芳香烴。2)有較好的發(fā)動(dòng)機(jī)低溫啟動(dòng)性能，無(wú)添加劑時(shí)冷凝點(diǎn)達(dá)-2(TC。3)有較好的潤(rùn)滑性能，可降低噴油泵、發(fā)動(dòng)機(jī)缸體和連桿的磨損率，延長(zhǎng)其使用壽命。4)有較好的安全性能，其閃點(diǎn)高，不屬于危險(xiǎn)品。5)有良好的燃料性能，其十六垸值高，燃燒性能優(yōu)于普通柴油。6)具有可再生性。生物柴油作為一種可再生能源，其資源不會(huì)枯竭。CN1408701A公開(kāi)了一種制備脂肪酸酯的方法和裝置。在超臨界狀態(tài)和催化劑存在的條件下，使用該發(fā)明的反應(yīng)器，來(lái)制備脂肪酸酯。其中把含有未反應(yīng)的反應(yīng)物和/或中間產(chǎn)物的反應(yīng)混合物再循環(huán)回反應(yīng)器。該方法優(yōu)選的溫度為240°C400°C，更優(yōu)選的溫度為245°C350°C，優(yōu)選的反應(yīng)壓力為0.5MPa25MPa，更優(yōu)選的反應(yīng)壓力為2MPa22MPa，特別優(yōu)選8MPa20MPa。CN1408701A也公開(kāi)了一種制備脂肪酸酯的方法和含脂肪酸酯的燃料。該脂肪酸酯是在無(wú)催化劑存在下，油脂和醇兩者之一是超臨界狀態(tài)的條件下，油脂和醇反應(yīng)制備的。該方法優(yōu)選反應(yīng)溫度不超過(guò)4cxrc，優(yōu)選的反應(yīng)壓力為0.4MPa25扁Pa。CN1230945A公開(kāi)了一種從脂肪酸甘油三酸酯，尤其是動(dòng)物或植物脂和油，在均相或異相催化劑存在下與一種低分子量一元醇通過(guò)轉(zhuǎn)酯化生產(chǎn)脂肪酸酯的方法。按照該方法生成的脂肪酸酯是被一種萃取劑從反應(yīng)混合物中萃取出來(lái)，這樣得到的脂肪酸酯純度較高。作為萃取劑最好用一種在2(TC時(shí)具有折算溫度約0.7，優(yōu)選等于或大于0.7的低壓氣體。優(yōu)選的萃取劑是二氧化碳、丙烷、丁烷、二甲醚、乙酸乙酯或它們的混合物。由于醇與動(dòng)、植物油脂互溶性差，反應(yīng)體系呈兩相，酯交換反應(yīng)只在界面進(jìn)行，反應(yīng)速率低，為了提高轉(zhuǎn)化率，CN1496398A公開(kāi)了一種通過(guò)醇解從三?；视王カ@得脂肪酸酯的方法。為了加快酯交換反應(yīng)過(guò)程，在初始反應(yīng)階段加入一定量的至少一種鏈垸醇脂肪酸酯，尤其是一元鏈垸醇酯，優(yōu)選甲酯、乙酯、和/或乙酯，到有待進(jìn)行酯交換的脂肪和/或油中，以致由此生成的反應(yīng)混合物由單相構(gòu)成。從而使該過(guò)程從開(kāi)始就保持高反應(yīng)速率。曰本專(zhuān)利(特開(kāi)2002-167356)也公開(kāi)了一種脂肪酸脂的制備方法，該方法是采用一種揮發(fā)性的有機(jī)胺作為催化劑，在比較緩和的條件下制備出脂肪酸脂，從工藝角度看，不需要分離催化劑，可以簡(jiǎn)單的精制出脂肪酸脂，而且避免了傳統(tǒng)方法中存在著相分離甘油相中催化劑殘留的問(wèn)題。該方法的最佳反應(yīng)條件為，反應(yīng)溫度60150。C，反應(yīng)壓力為0.20.9MPa。以上生物柴油的生產(chǎn)方法中，由于反應(yīng)過(guò)程中有水存在，甲酯在水的存在下會(huì)水解生成有機(jī)酸，使得生物柴油產(chǎn)品的酸值增高，滿足不了標(biāo)準(zhǔn)的要求。目前，生物柴油生產(chǎn)過(guò)程中，脫除有機(jī)酸的方法有，1)采用堿性水溶液，中和產(chǎn)品中的有機(jī)酸，使其生成造化物，然后進(jìn)行分離、水洗、干燥得到符合標(biāo)準(zhǔn)的生物柴油產(chǎn)品。這種方法，產(chǎn)品收率低，形成大量的皂化物，需要回收處理，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢水污染環(huán)境。2)采用加氫的方法，使有機(jī)酸變成醇，以降低產(chǎn)品的酸值，來(lái)滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。這種方法，能耗大。由于生產(chǎn)過(guò)程中需要有氫氣，使得這種方法有一定的局限性。4生物柴油在使用得過(guò)程中，生物柴油的酸值對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)工作狀況影響很大，酸值大的生物柴油會(huì)使發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)積碳增加，造成活塞磨損，使噴嘴結(jié)焦，影響霧化性能和燃燒性能；酸值過(guò)大還會(huì)引起生物柴油的乳化現(xiàn)象。酸值大說(shuō)明產(chǎn)品中的有機(jī)酸含量高，這些有機(jī)酸在水的存在下，就會(huì)腐蝕金屬。而且有機(jī)酸的相對(duì)分子量越小，其酸性就越大，腐蝕能力也越強(qiáng)。當(dāng)有水存在時(shí)，即使是微量的低分子有機(jī)酸，也能與金屬作用，生成溶于油類(lèi)的環(huán)烷酸亞鐵和羧酸亞鐵等，使設(shè)備腐蝕；生成金屬皂類(lèi)，引起潤(rùn)滑油加速變質(zhì)；同時(shí)皂類(lèi)聚集在油中形成沉積物，破壞機(jī)器正常運(yùn)行。因此，生物柴油在使用得過(guò)程中，對(duì)于每項(xiàng)指標(biāo)都要符合一定的標(biāo)準(zhǔn)要求，尤其是生物柴油的酸值，世界各國(guó)都做了嚴(yán)格的要求，如德國(guó)、法國(guó)、意大利、瑞典、歐盟規(guī)定生物柴油中酸值《0.5KOHmg/g;澳大利亞、美國(guó)規(guī)定生物柴油中酸值《0.8KOHmg/g;我國(guó)報(bào)批稿BD100中規(guī)定生物柴油中酸值《0.8KOHmg/g。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法，在有效降低生物柴油酸值的同時(shí)，增加吸附劑的利用率，提高目的產(chǎn)品收率。本發(fā)明方法采用了強(qiáng)堿或弱堿陰離子交換樹(shù)脂為吸附劑，在常壓、50100°C、優(yōu)選508(TC、最優(yōu)選擇506(TC條件下，有效的脫除了生物柴油中有機(jī)酸，使得生物柴油產(chǎn)品滿足了標(biāo)準(zhǔn)的要求。生物柴油一般采酯交換方法生產(chǎn)，以含有脂肪酸甘油三酯的動(dòng)物油、動(dòng)物脂、植物油或植物脂及具有14個(gè)碳原子的一元醇為原料，采用各種工藝生產(chǎn)的一定酸值的生物柴油。酯交換反應(yīng)可以采用超臨界、酶催化、酸催化或堿催化等方法生產(chǎn)。陰離子交換樹(shù)脂可以是苯乙烯系、環(huán)氧系或苯丙烯系，陰離子交換樹(shù)脂可以是大孔型或凝膠型陰離子交換樹(shù)脂。具體如大孔強(qiáng)堿型陰離子交換樹(shù)脂、凝膠強(qiáng)堿型陰離子交換樹(shù)脂、大孔弱堿型陰離子交換樹(shù)脂、凝膠弱堿型陰離子交換樹(shù)脂的一種，也可以是兩種陰離子交換樹(shù)脂任意比例的混合物。其中陰離子交換樹(shù)脂的交換當(dāng)量在110(mmol/g干樹(shù)脂，以下用"mmol/g干"表示)之間，最好是在2.57(mmol/g干)之間，有限選用的是在35(mmol/g干)之間。生物柴油中有機(jī)酸的脫除過(guò)程，是在常壓、5010(TC條件下進(jìn)行。該有機(jī)酸脫除過(guò)程的原料，可以是任何一種方法生產(chǎn)的生物柴油，且生物柴油的酸值為〉0.8KOHmg/g，《25KOHmg/g;優(yōu)先選用的酸值為>0.8KOHmg/g，《15KOHmg/g;最好是X).8KOHmg/g，《10KOHmg/g。該過(guò)程采用固床床連續(xù)式操作，生物柴油通過(guò)樹(shù)脂床層的體積空速為0.1h-'10h";優(yōu)先選用的體積空速為0.1h"5h";最好是體積空速為O.lh—13h-1。該過(guò)程采用管式反應(yīng)器，管式反應(yīng)器的高徑比為1100:1;優(yōu)先選用的高徑比為108(hl;最好是高徑比為2050:1。本發(fā)明通過(guò)對(duì)生物柴油的研究，發(fā)現(xiàn)生物柴油主要成分為長(zhǎng)鏈脂肪酸甲酯和長(zhǎng)鏈脂肪酸。長(zhǎng)鏈脂肪酸甲酯主要表現(xiàn)為非極性，但是長(zhǎng)鏈脂肪酸甲酯一端存在含氧雙鍵，在采用堿性樹(shù)脂脫酸過(guò)程中，吸附了一定量的甲酯，影響了脂肪酸的脫除，同時(shí)降低了樹(shù)脂的處理能力和產(chǎn)品收率。針對(duì)上述情況，本發(fā)明提出了，提高脫酸過(guò)程的反應(yīng)溫度，使得先前吸附的少量的甲酯，由于極性較弱而脫離了樹(shù)脂，而極性較強(qiáng)的長(zhǎng)鏈脂肪酸不會(huì)因?yàn)闇囟鹊纳叨摳较聛?lái)，仍然被樹(shù)脂所吸附。通過(guò)適當(dāng)?shù)奶岣呙撍徇^(guò)程的反應(yīng)溫度，有效地提高了脫酸的效率、產(chǎn)品的收率和樹(shù)脂的處理能力。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)強(qiáng)堿型陰離子交換樹(shù)脂對(duì)脫除有機(jī)酸更為有利。因此，本發(fā)明采用強(qiáng)堿型陰離子交換樹(shù)脂脫除生物柴油中有機(jī)酸，在5010(TC、常壓下，達(dá)到了高的產(chǎn)品收率。簡(jiǎn)化了工藝過(guò)程，有效地降低了能耗和設(shè)備投資。在生物柴油中有機(jī)酸的脫除過(guò)程中無(wú)廢液排放，是一項(xiàng)綠色環(huán)保新工藝。具體實(shí)施例方式在一個(gè)管式反應(yīng)器中，裝入一定量的陰離子交換樹(shù)脂，在常溫、常壓下，用泵按照一定的空速，將預(yù)先準(zhǔn)備好的生物柴油原料連續(xù)的從反應(yīng)器底部通入，通過(guò)樹(shù)脂床層后，反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器頂部連續(xù)不斷的排出，收集排出的產(chǎn)物并取樣分析產(chǎn)品酸值。下面通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的方法和效果。實(shí)施例1在一個(gè)高徑比為5:1的管式反應(yīng)器中，裝入丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的201*7的陰離子交換樹(shù)脂100ml，將酸值為25KOHmg/g的生物柴油，用泵以生物柴油體積空速0.5h"的進(jìn)料速度，在5(TC、常壓下，從反應(yīng)器的底部通入，通過(guò)樹(shù)脂床層，反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器頂部連續(xù)不斷的排出，收集排出的產(chǎn)物并取樣，用GB/T264或GB/T5530方法分析產(chǎn)品酸值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法，只是將反應(yīng)溫度改為6(TC,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例3按照實(shí)施例l的方法，只是將反應(yīng)溫度改為8(TC，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例4按照實(shí)施例l的方法，只是將反應(yīng)溫度改為IO(TC，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例5按照實(shí)施例1的方法，只是將反應(yīng)器的高徑比改為10:1，原料酸值改為20KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速改為l.Oh"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例6按照實(shí)施例2的方法，只是將反應(yīng)器的高徑比改為20:1，原料酸值改為10KOHmg/g的牛物柴油，生物柴油體積空速改為2.0h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例7按照實(shí)施例3的方法，只是將反應(yīng)器的高徑比改為30:1，原料酸值改為5KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速改為2.5h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例8按照實(shí)施例4的方法，只是將反應(yīng)器的高徑比改為40:1，原料酸值改為3KOHmg/g的生物柴油，生物柴油休積空速改為3.0h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例9按照實(shí)施例1的方法，只是將反應(yīng)器的高徑比改為50:1，原料酸值改為lKOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速改為4.0h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例10按照實(shí)施例2的方法，采用高徑比為30:1的反應(yīng)器，原料酸值改為0.85KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速改為10h—1的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例11按照實(shí)施例3的方法，采用高徑比為30:1的反應(yīng)器，原料酸值改為25KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速改為O.lh"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例12按照實(shí)施例4的方法，采用高徑比為40:1的反應(yīng)器，原料酸值改為2.5KOHmg/g的牛物柴油，牛物柴油體積空速改為0.5h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l。8實(shí)施例13按照實(shí)施例1的方法，采用高徑比為40:1的反應(yīng)器，裝入丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的D201的陰離子交換樹(shù)脂100ml，原料酸值為2.5KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為0.5h—"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例14按照實(shí)施例13的方法，原料酸值改為5.0KOHmg/g的生物柴油，溫度改為60°C，生物柴油體積空速為0.5h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例15按照實(shí)施例13的方法，原料酸值改為10KOHmg/g的生物柴油，溫度改為80°C，生物柴油體積空速為0.1h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例16按照實(shí)施例13的方法，原料酸值改為15KOHmg/g的生物柴油，溫度改為IO(TC，生物柴油體積空速為0.3h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例17按照實(shí)施例14的方法，反應(yīng)器高徑比為30:1的，原料酸值改為3.5KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為0.3h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例18按照實(shí)施例l的方法，采用高徑比為30:1的反應(yīng)器，裝入丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的D301的陰離子交換樹(shù)脂100ml，原料酸值為2.5KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為0.5h—i的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例19按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為5KOHmg/g的生物柴油，溫度改為6CTC，生物柴油體積空速為0.1h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例20按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為10KOHmg/g的生物柴油，溫度改為8(TC，生物柴油體積空速為0.2h—i的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例21按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為2.0KOHmg/g的牛物柴油溫度改為100'C，，生物柴油休積空速為0.5h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例22按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為1.0KOIImg/g的生物柴油，生物柴油休積空速為0.2h-'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例23按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為lKOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為2h—1的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例24按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為20KOHmg/g的生物柴油，溫度改為60°C，生物柴油體積空速為0.1h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例25按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為30KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為0.5h—1的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例26按照實(shí)施例l的方法，采用高徑比為40:1的反應(yīng)器，裝入丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的D204的陰離子交換樹(shù)脂100ml，原料酸值為2.5KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為0.5h—1的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例27按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為5KOHmg/g的生物柴油，溫度改為6(TC，生物柴油體積空速為0.1h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例28按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為10KOHmg/g的生物柴油，溫度改為80°C，牛物柴油體積空速為0.2h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例2910按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為3.5KOHmg/g的生物柴油，溫度改為IO(TC，生物柴油體積空速為0.2h—i的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例30按照實(shí)施例26的方法，按照實(shí)施例18的方法，原料酸值改為1.5KOHmg/g的生物柴油，溫度改為60°C，生物柴油體積空速為0.5h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例31按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為15KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為1.5h—'的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例32按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為lKOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為2h"的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例33按照實(shí)施例26的方法，原料酸值改為20KOHmg/g的生物柴油，生物柴油體積空速為O.lh—1的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例34按照實(shí)施例23的方法，原料酸值改為30KOHmg/g的生物柴油，溫度改為80°C，生物柴油體積空速為0.5h—i的進(jìn)料速度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。比較例1取酸值為5.0KOHmg/g的原料100g，再攪拌的狀態(tài)下，加入。/。的HaOH水溶液，然后離心分離，上層產(chǎn)品為90.5g，根據(jù)得到產(chǎn)品的量計(jì)算產(chǎn)品收率為90.5%，上層產(chǎn)品檢測(cè)酸值為0.76KOHmg/g。從比較例1和實(shí)施例19、27可以看出，在原料酸值相同情況下，本發(fā)明方法可以提高產(chǎn)品收率7%左右，無(wú)三廢產(chǎn)生。比較例2按比較例1方法，取酸值為2.5KOHmg/g的生物柴油100g，再攪拌的狀態(tài)下，加入P/。的HaOH水溶液，然后離心分離，上層產(chǎn)品為92.5g，根據(jù)得到產(chǎn)品的量計(jì)算產(chǎn)品收率為92.5%，上層產(chǎn)品檢測(cè)酸值為0.72KOHmg/g，從比較例2和實(shí)施例18、26可以看出，在原料酸值相同情況下，本發(fā)明方法可以提高產(chǎn)品收率6.5%左右，無(wú)三廢產(chǎn)生。比較例3按比較例1方法，取酸值為10.0KOHmg/g的生物柴油100g，再攪拌的狀態(tài)下，加入3。/。的HaOH水溶液，然后離心分離，上層產(chǎn)品為88.5g，根據(jù)得到產(chǎn)品的量計(jì)算產(chǎn)品收率為88.5%，上層產(chǎn)品檢測(cè)酸值為0.80KOHmg/g，從比較例3和實(shí)施例17可以看出，在原料酸值相同情況下，本發(fā)明方法可以提高產(chǎn)品收率3%左右，無(wú)三廢產(chǎn)生。比較例4按比較例1方法，取酸值為30.0KOHmg/g的生物柴油100g，再攪拌的狀態(tài)下，加入5。/。的HaOH水溶液，然后離心分離，上層產(chǎn)品為85g，根據(jù)得到產(chǎn)品的量計(jì)算產(chǎn)品收率為85%，上層產(chǎn)品檢測(cè)酸值為0.85KOHmg/g，從比較例4和實(shí)施例20可以看出，在原料酸值相同情況下，本發(fā)明方法可以提高產(chǎn)品收率13%左右，無(wú)三廢產(chǎn)生。12表l201*7的陰離子交換樹(shù)脂<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法，包括以下內(nèi)容采用強(qiáng)堿或弱堿陰離子交換樹(shù)脂為吸附劑，在常壓、50～100℃條件下，有效的脫除了生物柴油中有機(jī)酸，使得生物柴油產(chǎn)品滿足了標(biāo)準(zhǔn)的要求。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的陰離子交換樹(shù)脂是苯乙烯系、環(huán)氧系、苯丙烯系的大孔或凝膠型陰離子交換樹(shù)脂。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的陰離子交換樹(shù)脂的交換當(dāng)量在110(mmol/g干)之間。4、按照權(quán)利要求1所述的力'法，其特征在于所述的陰離子交換樹(shù)脂的交換當(dāng)量在2.57(mmol/g干)之間。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于生物柴油原料通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂床層的體積空速為0.1h"10h";優(yōu)先選用的體積空速為0.1h"5h";最好是體積空速為0.1h"3h—1。6、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于采用管式反應(yīng)器，管式反應(yīng)器的高徑比為1100:1;優(yōu)先選用的高徑比為1080:1;最好是高徑比為2050:1。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的生物柴油原料的酸值為〉0.8KOHmg/g，《25KOHmg/g;優(yōu)先選用的酸值為〉0.8KOHmg/g，《15KOHmg/g;最好是〉0.8KOHmg/g，《10KOHmg/g。8、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為5080°C，反應(yīng)壓力為常壓。全文摘要本發(fā)明涉及一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法，以含有脂肪酸甘油三酯的動(dòng)、植物油或脂及具有1～4個(gè)碳原子的一元醇為原料，采用各種工藝生產(chǎn)的生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法。本發(fā)明方法在陰離子交換樹(shù)脂存在下，在50～100℃、常壓的條件下，有效的脫除生物柴油中有機(jī)酸，得到符合標(biāo)準(zhǔn)的生物柴油產(chǎn)品。本發(fā)明可以獲得很高的產(chǎn)品率，整個(gè)過(guò)程無(wú)三廢產(chǎn)生。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法具有方法簡(jiǎn)單、條件緩和、產(chǎn)品收率高，無(wú)三廢排放等優(yōu)點(diǎn)，可以用于各種工藝生產(chǎn)的生物柴油為原料。文檔編號(hào)C10G25/00GK101619232SQ20081001220公開(kāi)日2010年1月6日申請(qǐng)日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日發(fā)明者呂清林,李花伊,趙光宇,明陳,霍穩(wěn)周,飛高,魏曉霞申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院