專利名稱：燃料油的深度脫硫劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，尤其適合于制備超低含 硫量的燃油用于汽車的燃料電池。
技術(shù)背景近年來，隨著人們環(huán)保意識的提高，對燃油質(zhì)量提出的要求越來越高，燃 油中的硫含量受到嚴(yán)格的控制。隨著環(huán)保力度的不斷深入，全球范圍對車用發(fā) 動機(jī)燃料的質(zhì)量越來越嚴(yán)格；隨之推出了低硫、低芳烴和低烯烴含量的"清潔 燃料"，為此，生產(chǎn)低硫油品已經(jīng)成為國內(nèi)外各大石油煉制企業(yè)迫在眉睫的問題， 特別是超低硫車用發(fā)動機(jī)燃料的技術(shù)。傳統(tǒng)脫硫方法有加氫精制、氧化脫硫、 生物脫硫等等，但此類脫硫技術(shù)因操作條件苛刻(如高溫高壓)、投資費(fèi)用高和 產(chǎn)品質(zhì)量差等因素，已經(jīng)不適用汽油深度脫硫的需求。為了生產(chǎn)低硫以及無硫 汽油，世界各國都在積極開發(fā)有效的、經(jīng)濟(jì)的新一代深度脫硫技術(shù)。世界各國對車用燃油己開始實(shí)施更加嚴(yán)格的控硫標(biāo)準(zhǔn)。歐洲2005年已實(shí)施 歐IV排放標(biāo)準(zhǔn)，要求汽油硫含量小于50ppm，車用柴油硫含量小于50ppm; 2010 年將實(shí)施歐V排放，主要要求將車用汽柴油硫含量降到10ppm以下。美國目前 汽油硫含量標(biāo)準(zhǔn)為不大于60ppm，車用柴油為不大于500ppm; 2006年車用柴油 硫含量將降至不大于15ppm。日本目前汽油硫含量為不大于100ppm，車用柴油 不大于500ppm， 2005年車用柴油硫含量降至不大于50ppm。我國也對車用燃油 實(shí)施越來越嚴(yán)格的控硫標(biāo)準(zhǔn)，2005年7月1日全國開始執(zhí)行歐洲II排放標(biāo)準(zhǔn)， 要求汽油硫含量不大于500ppm。按照國家環(huán)保局要求，2007/2010年全國開始 實(shí)施國家第三/四階段排放標(biāo)準(zhǔn)(等效采用歐III/IV排放標(biāo)準(zhǔn))。國家環(huán)?？偩纸?議5階段燃油含硫量小于10 ppm，于2011年1月1日開始供應(yīng)；且2013年1 月1日起全國實(shí)施。中國石化在滿足國內(nèi)油品市場需求，增加原油加工能力得 同時(shí)，為適應(yīng)加工原油的高硫化、劣質(zhì)化，保證產(chǎn)品得低硫化。汽油中的硫化物種類繁多，活性硫化物包括硫化氫、元素硫、硫醇等，它 們對金屬設(shè)備具有較強(qiáng)的腐蝕作用；非活性硫化物主要包括硫醚、二硫化物和 噻吩等對金屬設(shè)備無腐蝕作用的硫化物， 一些非活性硫化物受熱分解后會變成 活性硫化物。汽油脫硫有很多種方法，汽油脫硫主要有加氫脫硫、吸附脫硫、 氧化脫硫、催化裂化脫硫、溶劑萃取脫硫和生物脫硫等方法。雖然現(xiàn)有技術(shù)能 夠高效去除硫醇類化合物、硫化物、二硫化物等，但不能有效去除芳香性的噻
吩及其衍生物等，故在精制的燃料油品中仍存在噻吩、苯并噻吩(硫茚)、硫芴 和它們的烷烴衍生物等含硫化合物，使能達(dá)到深度脫硫的產(chǎn)品并不多，難以滿 足更加嚴(yán)格的控硫標(biāo)準(zhǔn)和燃料電池對燃油的超低硫指標(biāo)的要求。選擇性吸附法由于其操作條件為常溫常壓，而備受青睞；但現(xiàn)有的常規(guī)的 吸附劑都不能有效去除，設(shè)計(jì)高選擇性、強(qiáng)吸附性能和大吸附容量的脫硫劑， 使制備超低硫量的燃料成為可能。為適合低硫柴油的要求，采用一些精制手段，將硫含量控制在一定的標(biāo)準(zhǔn) 內(nèi)，柴油脫硫超過一定水平，柴油中的一些天然潤滑性物質(zhì)減少，導(dǎo)致柴油的 潤滑性降低或消失，柴油的潤滑性又成為一個(gè)重要性的問題。如瑞典、加拿大 寒區(qū)出現(xiàn)柴油機(jī)噴油泵嚴(yán)重磨損問題；美國和北約實(shí)行戰(zhàn)場單一燃料，將航空 燃油用于地面裝備的柴油發(fā)動機(jī)時(shí)，也出現(xiàn)了大面積噴油泵失效問題。因此， 如何做到在高效去除燃油中的芳香性含硫化合物的同時(shí)，而不去除燃油中酯類 (極具應(yīng)用前景的抗磨劑)、含氮極性化合物和酸性組分等天然的潤滑和抗磨 劑，實(shí)現(xiàn)深度脫硫和保持潤滑性能的雙重目標(biāo)，是急需解決的問題。采用高選 擇性的脫硫劑有望實(shí)現(xiàn)此目標(biāo)，但在現(xiàn)有脫硫劑和脫硫工藝中沒有相關(guān)的報(bào)道。CN1517430公開了一種石油油品脫硫方法，其特點(diǎn)是石油油品先與氧化劑 和催化劑反應(yīng)，將油品中的有機(jī)硫化合物氧化成砜或亞砜，然后將氧化后的油 品與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物混合，在70 350。C下反應(yīng)5 180分鐘，使 油品中砜或亞砜發(fā)生C-S鍵斷裂，硫以亞硫酸鹽等無機(jī)鹽的形式除去，從而達(dá) 到脫硫的目的。石油油品包括煤油、柴油、減壓餾分油(VGO)、常壓渣油、減壓 渣油和原油等。CN 101037610A公開了凹凸棒汽油脫硫劑，其技術(shù)方案的要點(diǎn)是，凹凸棒 汽油脫硫劑由凹凸棒石粘土、氧化鐵、氧化鋁、氧化銅和氧化鋅組成。其制備 方法是將凹凸棒汽油脫硫劑的配料混合后，加入硝酸進(jìn)行酸化處理、擠壓晾曬、 破碎篩分、焙燒包裝為成品。汽油與凹凸棒汽油脫硫劑充分接觸后，將汽油中 硫化物吸附至其顆粒上，降低了汽油中的硫化物含量；氧化鐵、氧化鋁、氧化 銅和氧化鋅經(jīng)過硝酸酸化處理后生成硝酸鹽，與汽油中的硫化物產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)， 從而進(jìn)一步降低汽油中硫化物的含量。凹凸棒汽油脫硫劑適用于汽油、柴油和 航空煤油的脫硫工藝。CN 100338188C公開了一種降低汽油中的硫含量的脫硫劑，其中含有以催 化劑重量為基準(zhǔn)的含稀土 Y型沸石15-60重％、無機(jī)氧化物10-60重％、粘土 0-75重％;其中所述含稀土Y型沸石含有以RE2 03計(jì)的占該沸石重量18-35 %的稀土，且該沸石的硅鋁比小于6。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所提供脫硫劑具 有較高的酸密度、較均勻且較弱的酸強(qiáng)度和較高的水熱穩(wěn)定性，抑制汽油餾分的裂化，有利于脫除汽油中的硫氮化合物；其脫硫率能夠達(dá)到80-90%。USP5 ， 843 , 300和USP5 , 935 ， 422公開了使用吸附劑脫除汽油中的硫， 吸附劑是含有堿金屬或堿土金屬的X或Y型分子篩，并浸漬一種含有0.05-1. 0 重％的第VIII族金屬，在溫度為25-200 °C，足夠的吸附時(shí)間下吸附汽油、煤 油等輕餾分油中的硫，可以將這些輕餾分油中的硫降到100ppm以下，然后， 吸附硫化合物的吸附劑在溫度為25-300 °C ，足夠的時(shí)間下用氫氣再生，再生 后的吸附劑再吸附輕餾分油中的硫。但該方法所需要時(shí)間較長，同時(shí)需要用氫 氣再生。USP4，062，762公開了一種降低汽油硫含量的方法，該方法將汽油餾分切 割為至少輕餾分、中間餾分和重餾分三段。針對不同餾分采用不同的脫硫方法， 中間餾分在氫氣存在下與堿金屬接觸而脫硫，重餾分在加氫催化劑及相應(yīng)的工 藝條件的作用下進(jìn)行脫硫。CN1286291A公開了用于精制輕質(zhì)油品的催化裂化脫硫催化劑，該催化劑 主要是以浸漬稀土元素的酸性較強(qiáng)的分子篩為活性組分，以對硫化物具有較強(qiáng) 的選擇吸附性作用的金屬氧化為載體。該催化劑脫硫率為70 %以下。CN 1064499A公開了一種含REY分子篩的烴類催化裂化催化劑，是以5-25 重。/。的REY分子篩為活性組分，輔以75-95重％的無定形硅鋁或含鋁粘結(jié)劑的 粘土而構(gòu)成，其中REY分子篩中稀土含量(RE203計(jì))為12-16重％。USP5， 807 , 475公開了一種從烴類混合物中脫除含硫化合物的方法，在 IO-IO(TC下使烴物流中的含硫化合物吸附到吸附劑上，其使用的吸附劑由NiX、 MoX或NiY沸石與表面積至少為1501112的蒙脫土組成。所述的蒙脫土可為分 層或柱狀的蒙脫土。分層的蒙脫土選自分層的皂石、鋰皂石、蒙脫石、綠脫石 或鋅蒙脫石。柱狀蒙脫土的柱狀物選自氧化鋁、含氧化鋁的稀土、氧化鋯、氧 化鈦、氧化鉻、二氧化硅或硅鋁氧化物。USP6 , 150 , 300公開了一種制備硫吸附劑的方法，先將(a)硅藻土或粘土、 (b)分散于水溶液中的金屬氧化物以及(c)含氧化鋅的組分混合，然后再將 該混合物制成直徑10-1000微米的球。其吸附劑中所用的粘土選自膨潤土、埃 洛石、高嶺石、蒙脫石、云母或坡縷石，金屬氧化物選自鋁、硅、鈧、鈦、釩、 鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鑭、釔、鈰等金屬的氧化物，吸附劑中粘土的含量 為10-90重％，優(yōu)選35 -55重％。該吸附劑適用于流化床操作脫除液體烴類中 的硫。USP6,184,176公開的硫吸附劑的制備方法，將氧化鋅、氧化硅、氧化鋁 混合制成顆粒，干燥、焙燒后用鈷或含鈷的化合物浸漬，干燥、焙燒后用還原 劑將吸附劑中的鈷還原成零價(jià)，以提高對催化裂化汽油和柴油中硫的脫除效率。CN 1212375C公開了一種燃料油脫硫劑，包括45-95重％的規(guī)則間層粘土 和5-55重％的金屬氧化物，所述的金屬氧化物選自IA族、11A族、I11A族或 過渡金屬氧化物中的任意一種或由其中任意兩種、三種或多種氧化物組成的復(fù) 合物，脫硫劑中還可含5-30重％的粘結(jié)劑。該脫硫劑適用于脫除燃料油中的硫， 可在非臨氫條件下用流化床工藝進(jìn)行脫硫。該吸附劑具有高的脫硫率和吸附硫 容量。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法。 燃料油的深度脫硫劑的制備方法包括如下歩驟1) 將20-200目的粘土礦物添加到AgN03或Cu(N03)2溶液中，攪拌1-12 小時(shí)，Ag+或Ci^+被交換到黏土礦物層間；2) 經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土于50-10(TC下烘干2-10小時(shí)，制得深 度脫硫劑；或者經(jīng)固-液分離后，形成的Cu基粘土于50-100。C下烘干2-10小時(shí) 后，再于420-50(TC活化l-5小時(shí)，制得深度脫硫劑。所述的粘土礦物為膨潤土、高嶺石、沸石、蛭石或伊利石。粘土礦物為天 然的鈉基粘土或鈣基粘土。粘土礦物的粒度為40-150目。粘土礦物的陽離子交 換容量為50-150 cmol/kg。 AgN03或Cu(N03)2溶液的濃度為0.05-1.0 mol/L。粘 土與AgN03或Cu(N03)2溶液質(zhì)量體積比為1:2-1:5。攪拌時(shí)間優(yōu)選為4-12小時(shí)。 Ag基粘土或Cu基粘土的加熱烘干溫度為60-90°C 。 Cu基粘土在450-480。C活化 2-5小時(shí)。本發(fā)明制備的脫硫劑能高效去除汽油、柴油、航空煤油中現(xiàn)有脫硫劑和脫 硫工藝難以脫除的芳香性含硫化合物；且具有選擇性高、吸附性能強(qiáng)和吸附容 量大的特點(diǎn)。在常溫和常壓下將燃料油中的含硫量從幾百個(gè)ppm降低到0.2 ppm，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于歐洲2010年將實(shí)施的清潔燃油V標(biāo)準(zhǔn)(10ppm)和我國2013年將 實(shí)施的5階段含硫量標(biāo)準(zhǔn)(10ppm);同時(shí)該材料的吸附硫的量為現(xiàn)有最好的脫硫 劑的吸附量40倍以上。特別適合于制備汽車燃料電池所需的超低含硫量的燃油。 可望實(shí)現(xiàn)柴油的深度脫硫和保持潤滑性能的雙重目標(biāo)。吸附劑失活后可進(jìn)行再生使用，再生方法為將吸附劑在340-380°C下灼燒2-4小時(shí)，燒掉被吸附的含硫有機(jī)物；對回收的Cu基粘土則接著450-50(TC活化 在2-4小時(shí)；回收再生的脫硫劑重新用于燃油脫硫，脫除芳香性的含硫有機(jī)物的 性能不降。 具體實(shí)施方法實(shí)施例1燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈉基膨潤土 (CEC=60cmol/kg)，添加到200 mL的0.25 mol/L的AgNCV溶液 中，攪拌5小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘 土粘土于75C下烘干5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-1 。 實(shí)施例2燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈣基膨潤土 (CEC=60cmol/kg)，添加到200 mL的0.25 mol/L的AgN03溶液 中，攪拌5小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘 土粘土于75。C下烘干5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-2。 實(shí)施例3燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如鈉基膨潤土 (CEC=60 cmol/kg)添加到500 mL的0.10 mol/L的AgN03溶液 中，攪拌2小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘 土粘土于10(TC下烘干2小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-3。 實(shí)施例4燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如鈣基膨潤土 (CEC=60 cmoi/kg)添加到500 mL的0.10 mol/L的AgN03溶液 中，攪拌2小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘 土粘土于10(TC下烘干2小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-4。 實(shí)施例5燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈉基膨潤土(CEC400 cmol/kg)添加到200 mL的1.0mol/L的AgN03溶液中， 攪拌5小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土粘 土于75。C下烘干5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-5。 實(shí)施例6燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈣基膨潤土(CEC400 cmol/kg)添加到200 mL的1.0mol/L的AgN03溶液中， 攪拌5小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土粘土于75。C下烘干5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-6。 實(shí)施例7燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如鈉基蛭石(CEC=150 cmol/kg)添加到200 mL的1.00 mol/L的AgN03溶液中， 攪拌2小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土粘 土于8(TC下烘干2小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-7。 實(shí)施例8燃料油的深度脫硫劑Ag基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如f丐基蛭石(CEC=150 cmol/kg)添加到200 mL的1.00 mol/L的AgN03溶液中， 攪拌2小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土粘 土于8(TC下烘干2小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-8。 實(shí)施例9燃料油的深度脫硫劑Cu基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈉基膨潤土 (CEC=60cmol/kg)，添加到200 mL的0.25 mol/L的Cu(N03)2溶 液中，攪拌5小時(shí)，012+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Cu 基粘土粘土于75。C下烘干5小時(shí)，并在45(TC活化2小時(shí)，制得深度脫硫劑 HDSS-9。 實(shí)施例10燃料油的深度脫硫劑Cu基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如鈣基膨潤土 (CEO60 cmol/kg)添加到500 mL的0.10 mol/L的Cu(N03)2溶 液中，攪拌2小時(shí)，012+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Cu 基粘土粘土于10(TC下烘干2小時(shí)，并在45(TC活化5小時(shí)，制得深度脫硫劑 HDSS-10。 實(shí)施例11燃料油的深度脫硫劑Cu基粘土的制備方法為將50目的100g天然粘土， 如鈉基高嶺石(CEO100 cmol/kg)添加到200 mL的1.0mol/L的Cu(N03)2溶液 中，攪拌5小時(shí)，Ci^+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Cu基粘 土粘土于75。C下烘干5小時(shí)，并在45(TC活化5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS-ll 。 實(shí)施例12燃料油的深度脫硫劑Cu基粘土的制備方法為將100目的100g天然粘土， 如鈣基高嶺石(CEC=150 cmol/kg)添加到200 mL的1.00 mol/L的Cu(N03)2溶
液中，攪拌2小時(shí)，Ag+被交換到黏土礦物層間；經(jīng)固-液分離后，形成的Ql基粘土粘土于8(TC下烘干2小時(shí)，并在450'C活化5小時(shí)，制得深度脫硫劑HDSS陽12。實(shí)施例13對本發(fā)明制備的深度脫硫劑HDSS-1~HDSS-12的脫硫效率和容量進(jìn)行了評 價(jià)試驗(yàn)，吸附原料采用硫濃度為430 ppm的輕質(zhì)汽油，吸附脫硫條件為常溫常 壓。當(dāng)在1.0g的HDSS-l HDSS-8存在下，燃油的流出量為10 cm3時(shí)，流出燃 油的含硫量小于檢測限(0.02ppm);但流出液為15 cm3時(shí)，則硫的含量0.11 ppm。 當(dāng)吸附劑和流出油的比例為35 cmVg時(shí)，硫的含量3.02ppm。與現(xiàn)有的脫硫劑 相比，其具有超強(qiáng)的脫硫率和吸附硫容量。如當(dāng)流出體積為5 cm3/g時(shí)，對ZSM-5 沸石，含硫量達(dá)到40ppm;對活性炭則為10ppm;對選擇性活性鋁也只有5ppm。 當(dāng)流出體積為10 cmVg時(shí)，對ZSM-5沸石含硫量為190ppm;對活性炭則為 25ppm;對選擇性活性鋁為6ppm。吸附容量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于本發(fā)明制得的Ag基粘土 或Cu基粘土脫硫劑。 實(shí)施例14本例考察脫硫劑的再生性能。將失活后的吸附劑HDSS-l HDSS-8在 340-380°C下灼燒2-4小時(shí)，燒掉被吸附的含硫有機(jī)物，再生的脫硫劑；對回收 的吸附劑HDSS-9~HDSS-12，在340-38(TC下灼燒2-4小時(shí)，燒掉被吸附的含 硫有機(jī)物，并接著于450-50(TC活化2-4小時(shí)，得到再生的脫硫劑；將回收再生 的脫硫劑重新用于燃油脫硫，對脫除芳香性的含硫有機(jī)物的性能可完全恢復(fù)， 并且經(jīng)多次再生后仍可保持較好的吸附能力。
權(quán)利要求
1.一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟1)將20-200目的粘土礦物添加到AgNO3或Cu(NO3)2溶液中，攪拌1-12小時(shí)，Ag+或Cu2+被交換到黏土礦物層間；2)經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土于50-100℃下烘干2-10小時(shí)，制得深度脫硫劑；或者經(jīng)固-液分離后，形成的Cu基粘土于50-100℃下烘干2-10小時(shí)后，再于420-500℃活化1-5小時(shí)，制得深度脫硫劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的粘土礦物為膨潤土、高嶺石、沸石、蛭石或伊利石。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的粘土礦物為天然的鈉基粘土或鈣基粘土。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的粘土礦物的粒度為40-150目。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的粘土礦物的陽離子交換容量為50-150 cmol/kg。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的AgN03或Cu(N03)2溶液的濃度為0.05-1.0 mol/L。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的粘土與AgN03或Cu(N03)2溶液質(zhì)量體積比為1:2-1:5。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的攪拌時(shí)間為4-12小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征在 于所述的Ag基粘土或Cu基粘土的加熱烘干溫度為60-9CTC 。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其特征 在于所述的Cu基粘土在450-48(TC活化2-5小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種燃料油的深度脫硫劑的制備方法，其步驟為1)將20-200目的粘土礦物添加到AgNO₃或Cu(NO₃)₂溶液中，攪拌1-12小時(shí)，Ag⁺或Cu²⁺被交換到黏土礦物層間；2)經(jīng)固-液分離后，形成的Ag基粘土于50-100℃下烘干2-10小時(shí)后，制得深度脫硫劑；或者經(jīng)固-液分離，得到的Cu基粘土于50-100℃下烘干2-10小時(shí)后，再于420-500℃活化1-5小時(shí)，制得深度脫硫劑。本發(fā)明制備的脫硫劑能高效去除汽油、柴油、航空煤油中現(xiàn)有脫硫劑和脫硫工藝難以脫除的芳香性含硫化合物；在常溫和常壓下將燃料油中的含硫量從幾百個(gè)ppm降低到0.2ppm，同時(shí)該材料的吸附硫的量為現(xiàn)有最好的脫硫劑的吸附量40倍以上；回收再生工藝簡單且性能不降。特別適合于制備汽車燃料電池所需的超低含硫量的燃油。
文檔編號C10G25/00GK101148604SQ20071015643
公開日2008年3月26日 申請日期2007年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月30日
發(fā)明者朱利中, 陳寶梁, 黃文海 申請人:浙江大學(xué)