一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式doc催化劑及其制備工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及船舶柴油機尾氣后處理技術領域，特別涉及一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式DOC催化劑及其制備工藝。一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式DOC催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含量為：鈀大于等于3%wt，氧化鈰與氧化鋯之和大于等于6%wt。該DOC催化劑能夠較好的適應船舶柴油機尾氣處理的特殊工況并可有效改善催化劑中毒、催化載體孔道堵塞、尾氣中硫酸鹽含量高的問題。
【專利說明】
一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式DOC催化劑及其制備 工藝
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及船舶柴油機尾氣后處理技術領域，特別涉及一種用于船舶柴油機尾氣 凈化的整體式D0C催化劑及其制備工藝。
【背景技術】
[0002] 柴油機以良好的經(jīng)濟性和動力性，廣泛地應用于交通運輸、農(nóng)業(yè)機械和工程機械 等領域。柴油機的尾氣中主要包括一氧化碳(C0)、碳氫化合物(HC)、二氧化硫(S0 2)、醛、顆 粒物(PM)和氮氧化物(NOx)等有害物質。近年來隨著運輸船舶數(shù)量、運載量的不斷增加，船 舶排放的污染物對大氣和水體造成的污染和危害也日趨嚴重。據(jù)統(tǒng)計，以柴油為動力的船 舶每年向大氣排放氮氧化物(NOx)約650萬噸、硫氧化物(S0 X)約600萬噸、顆粒物(PMH70萬 噸，對港口城市造成了嚴重的大氣污染，其包括空氣質量下降、溫室效應、酸雨和大氣臭氧 層破壞等，在環(huán)境破壞的同時嚴重危及到了人體健康。
[0003] 隨著環(huán)境的惡化，各國逐漸意識到環(huán)境問題的重要性，近年來陸續(xù)出臺的限排政 策對尾氣排放的標準日趨嚴格，尾氣后處理技術成為尾氣排放領域中不可代替的主要手 段。選擇性催化還原反應(Selective Catalytic Reduction，SCR)是目前國內(nèi)外最常用的 尾氣后處理技術之一，原理是在催化劑作用下，還原劑NH3在290-400°C范圍內(nèi)有選擇的將 N0和N02高效的還原成N2的脫硝方式。
[0004] 船用柴油機工況不同于車用柴油機，其排尾氣排氣量大，同時船用燃油品質較差 等因素導致其尾氣含硫量高、碳煙顆粒含量高、溫度波動窗口大。由于船舶柴油機的特殊工 況，SCR系統(tǒng)在碳煙顆粒較多的使用過程中容易堵孔、失活，會增加 SCR系統(tǒng)的運行成本并降 低其工作效率。柴油氧化催化劑(Diesel Oxidation Catalyst，D0C)，是安裝在發(fā)動機排氣 管路中，通過氧化反應將發(fā)動機排氣中一氧化碳（C0)、碳氫化合物（HC)、可溶性有機物 (Soluble Organic Fractions，S0F)以及碳煙顆粒等轉化成無害的水(H2O)和二氧化碳 (C02)的裝置。因此對于船舶柴油機尾氣處理的D0C催化裝置的開發(fā)需求已經(jīng)十分迫切。
[0005] 商用的柴油車D0C催化劑在高S02含量的尾氣環(huán)境下，不僅會增加PM排放中的硫酸 鹽、降低氧化S0F的效果，還容易因尾氣中的Pd、S而中毒，將其直接應用于船舶柴油機尾氣 處理領域的案例不多;船舶柴油機尾氣處理需要相適應的反應面積和反應停留時間來保證 反應的轉換效率，如使用車用催化劑則存在轉化效率過低，安裝體積過大等問題，現(xiàn)有的柴 油機催化劑和工業(yè)催化劑很少能滿足船舶柴油機尾氣處理的需要。
[0006] 在D0C+SCR協(xié)同技術中，將煙道尾氣先后通過D0C、SCR裝置進行處理，在經(jīng)D0C裝置 處理后可以氧化尾氣中的C0、HC、S0F以及碳煙顆粒等物質，可以在一定程度上緩解SCR裝置 因顆粒物堆積造成的催化劑失活。同時經(jīng)D0C氧化后能將N0部分氧化為N0 2,使尾氣中N02/ N0^例達到1/2左右，該比例最適宜進行快速SCR反應。D0C+SCR協(xié)同尾氣處理裝置可以延 長SCR催化劑的使用壽命并提高其催化效率。在小型船舶柴油機尾氣后處理中已經(jīng)可見到 D0C+SCR系統(tǒng)協(xié)同工作的案例，可以使尾氣中排放的污染物濃度大量降低，但其在大型船舶 柴油機后處理系統(tǒng)中仍然很少見。為了減少船舶尾氣中的污染物排放量以滿足國際海事組 織(頂0)未來更加嚴格的排放標準，例如于2016年1月1日起施行的Tier III排放標準，同時 降低船舶柴油機尾氣處理系統(tǒng)的整體操作成本、運行成本，我國必將大力發(fā)展用于船舶柴 油機的DOC催化裝置，相應的制備船舶尾氣DOC催化劑的制備方法也亟待開發(fā)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化 劑的制備工藝，該工藝生產(chǎn)的D0C催化劑能夠較好的適應船舶柴油機尾氣處理的特殊工況 并可有效改善催化劑中毒、催化載體孔道堵塞、尾氣中硫酸鹽含量高的問題。
[0008] 本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：
[0009] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑的制備工藝，包括如下步驟：
[0010] 1)預處理:將堇青石蜂窩陶瓷載體置于60°c條件下質量濃度為20-25%的草酸溶 液中浸泡2小時以上，其中草酸溶液濃度優(yōu)選為20wt %。
[0011] 2)活性組分漿料的制備：
[0012]活性組分漿料配方以質量分數(shù)計包括：
[0013]擬薄水鋁石（以氧化鋁質量計算)8-12%，
[0014] 氧化鈰粉末、氧化鋯粉末中的一種或二種以任意比例的混合物，其加入質量之和 占漿料質量分數(shù)2.67-4%，
[0015] 鈀 1-2%，
[0016] 尿素 1.6-4%，
[0017] 硝酸，使氫離子物質的量達到擬薄水鋁石物質的量的6-10%，即η(Η+)/η(Α1) = 0.06-0.10,
[0018] 粘結劑，選自聚乙二醇(400)3-6%、檸檬酸卜3%、凹凸棒石0.5-3%或蔗糖卜3%，
[0019] 其余組分為去離子水，活性組分漿料的總質量計為100% ;
[0020] 上述組分在行星球磨機中球磨12-48h，得到活性組分漿料，時間參數(shù)優(yōu)選為24-46h；
[0021] 3)負載：用活性組分漿料浸漬負載預處理后得到的堇青石蜂窩陶瓷，用離心栗上 吸漿料并在上吸過程中穿插空氣正壓吹掃過程，使?jié){料中的待負載組分能夠均勻的進入載 體表面；
[0022] 4)干燥:步驟3)得到的載體在20-30 °C的干燥環(huán)境中晾干4-8h，優(yōu)選為8h，然后在 60 ± 5 °C的溫度下干燥4-8h，優(yōu)選為8h，然后進行烘干以保證涂覆率；
[0023] 5)烘干:在100-120 °C的溫度下烘干6-1 Oh，優(yōu)選為6-8h，最優(yōu)選為8h;
[0024] 6)焙燒步驟為：以5-10°C/分鐘的速率升溫至600-950°C，優(yōu)選為600-900°C ;維持 溫度3-5h，具體優(yōu)選為4h，隨后自然降至室溫，得到D0C催化劑。
[0025] 本發(fā)明選用堇青石蜂窩陶瓷作為載體，采用了浸漬法中的新型涂覆工藝，以上吸 式涂覆法對堇青石蜂窩陶瓷進行涂層負載制備D0C柴油機氧化催化劑。D0C含有Pd以及Ce、 2^〇)、111^1等金屬元素，將氧化鋁、氧化鈰制成涂覆漿料用以涂覆蜂窩陶瓷載體，使(^0 2 活性組分涂覆于其上。在操作過程中控制涂覆次數(shù)將活性組分分數(shù)達到5wt%以上。
[0026]在涂覆漿料配制上加入聚乙二醇、聚乙烯醇、檸檬酸、凹凸棒石、蔗糖等物質作為 粘結劑，在負載步驟中以上吸式涂覆的方法進行負載。通過控制涂覆漿料的組分比例以及 浸漬操作中的浸漬時間可以得到均勻、牢固、機械強度高的涂層。
[0027]作為優(yōu)選，步驟3)中，以離心栗上吸漿料3min后正壓吹掃2min交替進行1-4次。 [0028]作為優(yōu)選，粘結劑為凹凸棒石0.5-1.5%或檸檬酸1.5-3%，最優(yōu)選為凹凸棒石1 % 或檸檬酸3 %。
[0029] 作為優(yōu)選，控制步驟3)、步驟4)的重復次數(shù)，使活性組分的負載量達到5%以上。最 佳為負載量為7%以上。一般是待負載載體干燥后再一次進行步驟3)的浸漬過程和4)的干 燥過程，即為重復一次。
[0030] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷 為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含 量為:鈀大于等于3 % wt，氧化鈰與氧化鋯之和大于等于6 % wt。最優(yōu)為鈀在3-3.5 % wt之間， 氧化鋪與氧化錯之和為6-6.5 % wt。
[0031] 本發(fā)明制得的催化劑具有適用于船舶工況、涂層分布均勻、機械強度高、催化活性 高、抗碳煙顆粒好、抗硫性強、抗老化性強、穩(wěn)定性好、成本低廉的優(yōu)點。
[0032] 本發(fā)明通過在堇青石載體上負載活性組分得到最終催化劑成品，在此過程中消耗 的原料為堇青石載體、粘結劑、活性組分，而通過這種方法制備的催化劑較通過擠出法制備 的催化劑更經(jīng)濟。通過用成本更低的堇青石載體替代內(nèi)部不參與催化反應的大量被包埋的 活性組分，不僅憑借堇青石載體提高了催化劑整體的機械強度，還可以大大降低催化劑制 備成本。由于其催化表面是經(jīng)涂覆而成，催化表面上暴露的活性位較多、活性成分被包埋較 少，具有催化性能上的優(yōu)勢。同時，與市面上的以鉑(Pt)作為活性組分的D0C相比較，本配方 更為經(jīng)濟，在保證效果的同時使成本進一步降低。
【附圖說明】
[0033]圖1是安裝有實施例1制得的催化劑的D0C裝置的脫C3H6性能曲線圖；
[0034]圖2是本發(fā)明實施例1的D0C裝置的N0催化性能曲線圖；
[0035]圖3是本發(fā)明實施例2的D0C裝置與SCR裝置協(xié)同脫硝性能曲線。
【具體實施方式】
[0036] 下面通過具體實施例，對本發(fā)明的技術方案作進一步的具體說明。應當理解，本發(fā) 明的實施并不局限于下面的實施例，對本發(fā)明所做的任何形式上的變通和/或改變都將落 入本發(fā)明保護范圍。
[0037] 在本發(fā)明中，若非特指，所有的份、百分比均為重量單位，所采用的設備和原料等 均可從市場購得或是本領域常用的。下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常 規(guī)方法。
[0038]堇青石蜂窩陶瓷載體，購自江西安天高新材料有限公司，孔數(shù)25.8cpsi。
[0039] 實施例1制備含鈰-鈀DOC催化劑
[0040] -種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑的制備工藝，該工藝具體步驟 依次為：
[0041 ] 1)預處理:將堇青石蜂窩陶瓷載體置于60°C條件下20%wt草酸溶液中浸泡3小時。
[0042] 2)活性組分漿料的制備：
[0043]活性組分漿料的配方為：
[0044]占漿料9%wt的擬薄水鋁石（以氧化鋁質量計算）、占漿料2.7 的氧化鈰粉末、 占漿料2 · 25 % wt的尿素、占漿料1 · 5 % wt的鈀(Pd);
[0045] 硝酸，硝酸的加入量是使氫離子的物質的量達到擬薄水鋁石的8%，即使?jié){料中η (Η+)/η(Α1)=0.08；
[0046] 占漿料3 % wt的檸檬酸；
[0047]其余組分為去離子水；
[0048] 上述組分混合，在行星球磨機中球磨46h，得到活性組分漿料。
[0049] 3)負載：用活性組分漿料浸漬負載預處理后得到的堇青石蜂窩陶瓷，用離心栗上 吸漿料并在上吸過程中穿插空氣正壓吹掃過程，使?jié){料中的待負載組分能夠均勻的進入載 體表面;離心栗上吸3min后正壓吹掃2min交替進行2次。
[0050] 4)干燥:步驟3)得到的載體在20 °C的環(huán)境中晾干8h，然后在60 °C的環(huán)境中干燥4h。
[0051 ] 5)重復步驟3 )、步驟4) 一次。
[0052] 6)烘干:在11(TC下烘干6h。
[0053] 7)焙燒：以5°C/分鐘的速率升溫至600°C，保持4h，隨后自然降至室溫。
[0054] 應用實驗1
[0055]采用實施例1制得的D0C催化劑簡單切割組裝得到尺寸為50*50*250mm的柱型催化 劑置于固定模具中作為D0C裝置，在空速為100001Γ1的實驗條件下，通過程序控制逐步升溫 進行催化活性試驗，試驗內(nèi)容是對實施例1所制D0C催化劑以及其余3種商業(yè)D0C催化劑進行 模擬尾氣脫C 3H6,通過D0C裝置對C3H6的催化活性分析得到D0C裝置的有機顆粒物催化活性， 并對比其催化活性。
[0056] 本實驗中涉及的3個商業(yè)D0C催化劑活性成分分析如下：
[0057]
[0058」實驗1結果如圖1所示，實施例1制備的
D0C催化劑（圖1中為ExamplelDOC)的活性在 120-300°C范圍內(nèi)隨溫度的上升而增強，其催化活性在大部分溫度條件都下高于其余商用 催化劑，其催化活性僅在200-230°C附近低于D0C3，而在其余溫度范圍中表現(xiàn)出更為優(yōu)秀的 催化活性。
[0059]結論：以實施例1制備的D0C催化劑組裝成的D0C裝置因其更合理的成分配比和活 性組分較高的催化活性以及催化劑表面活性組分暴露的活性位較多而被惰性組分覆蓋較 少的優(yōu)點，在船舶尾氣常見溫度波動窗口中較其他商業(yè)D0C催化劑有著更好的催化活性，更 適于實際使用。
[0060] 應用實驗2
[00611采用實施例1制得的DOC催化劑進行催化活性實驗，實驗內(nèi)容是對實施例1所制DOC 催化劑以及其他兩種商業(yè)DOC催化劑（即分別為上述應用試驗1中所使用的樣品D0C1、D0C2) 進行N0轉化率測試，分別給出了其通入S0 2前后的活性曲線。實驗結果如下，圖2是在模擬實 際含硫尾氣情況下給出了各催化劑催化活性曲線，可見本實施例制得的D0C(圖2中表示為 Example 2)能夠將更適當比例的N0轉化為N02,有利于進行后續(xù)快速SCR反應進而提高NOx 脫除率。
[0062]結論:實施例1制備的D0C催化劑因其更合理的成分配比和活性組分較高的催化活 性以及催化劑表面活性組分暴露的活性位較多而被惰性組分覆蓋較少的優(yōu)點，在船舶尾氣 溫度波動窗口中較其他商業(yè)D0C催化劑有著更適宜的N0預氧化比例，適用于船舶含硫尾氣 的實際工況。
[0063]實施例2制備含鈰-鋯-鈀D0C催化劑：
[0064] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑的制備工藝，該工藝具體步驟 依次為：
[0065] 1)預處理:將堇青石蜂窩陶瓷載體置于60°C條件下20%wt草酸溶液中浸泡3小時。 [0066] 2)活性組分漿料的制備：
[0067]活性組分漿料的配方為：
[0068]占漿料9的擬薄水鋁石（以氧化鋁質量計算）、占漿料總質量2.7的氧化鈰 和0 · 81 % wt的氧化鋯粉末、占漿料2 · 25 % wt的尿素、占漿料1 · 5 % wt的鈀(Pd);
[0069] 硝酸，硝酸的加入量是使氫離子的物質的量達到擬薄水鋁石的8%，即使?jié){料中η (Η+)/η(Α1)=0.08；
[0070] 占漿料l%wt的凹凸棒石；
[0071] 其余組分為去離子水。
[0072] 上述組分混合，在行星球磨機中球磨46h，得到活性組分漿料。
[0073] 3)負載：用活性組分漿料浸漬負載預處理后得到的堇青石蜂窩陶瓷，用離心栗上 吸漿料并在上吸過程中穿插空氣正壓吹掃過程，使?jié){料中的待負載組分能夠均勻的進入載 體表面;離心栗上吸3min后正壓吹掃2min交替進行2次，
[0074] 4)干燥:步驟3)得到的載體在20 °C的環(huán)境中晾干8h，然后在60 °C的環(huán)境中干燥4h，
[0075] 5)重復步驟3)、步驟4)2次，
[0076] 6)烘干:在110°C下烘干6h，
[0077] 7)焙燒：以5°C/分鐘的速率升溫至900°C，保持4h，隨后自然降至室溫；
[0078] 上述步驟后，使最終成型催化劑較堇青石蜂窩陶瓷載體質量增加約7%wt。質量增 加的部分中含有活性組分分別為:氧化鈰與氧化鋯之和在6-6.5%之間，鈀所占比例在3-3.5%。負載量數(shù)值可允許浮動范圍為±0.05%，經(jīng)前述的制備過程，可以使催化劑中組分 含量達到符合要求的范圍內(nèi)。
[0079] 采用實施例2制得的D0C催化劑進行協(xié)同脫硝性能測試試驗，試驗內(nèi)容是將實例2 所制D0C催化劑以及上述實驗中的其他三種商業(yè)D0C催化劑（即分別為應用試驗1中所述的 D0C1、D0C2、D0C3)與SCR催化裝置分別組裝，其中SCR催化裝置采用浙江大學熱能研究所實 驗室制備的蜂窩狀船舶脫硝裝置，測試其整體的最終脫硝性能。組裝后得到D0C+SCR協(xié)同裝 置，將煙道尾氣先后通過DOC、SCR裝置，經(jīng)DOC裝置處理氧化尾氣中的CO、HC、SOF以及碳煙顆 粒等物質，可以在一定程度上緩解SCR裝置因顆粒物堆積造成的催化劑失活，同時經(jīng)D0C氧 化后尾氣中Ν02/Ν0 χ比例達到1/2左右，該比例適宜進行快速SCR反應，可提高SCR催化效率。 在本實施例中考察不同D0C催化劑與SCR裝置的協(xié)同性能。實驗結果見圖3，實施例2制備的 D0C催化劑在與SCR裝置協(xié)同脫硝的過程中相比于其他D0C催化劑其催化溫度更低、催化效 率更尚，具有良好的協(xié)同脫硝性能。
[0080]結論:實施例2制備的D0C催化劑與SCR催化劑組成的協(xié)同脫硝裝置具有良好的催 化脫硝性能，適用于船舶尾氣處理工況，具有應用價值。
[0081 ] 實施例3
[0082] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷 為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含 量為:鈀為3.5%，氧化鋪為5.5%，氧化錯為1 %。
[0083] 實施例4
[0084] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷 為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含 量為:鈀為5%，氧化鋪為2%，氧化錯為4.5%。
[0085] 實施例5
[0086] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷 為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含 量為:鈀為4%，氧化錯為6%。
[0087] 實施例6
[0088] 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式D0C催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷 為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活性組分含 量為:鈀為3%，氧化鋪為6%。
[0089]以上所述的實施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對本發(fā)明作任何形式上的 限制，在不超出權利要求所記載的技術方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權項】
1. 一種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式DOC催化劑的制備工藝，其特征在于包括如 下步驟： 1) 預處理:將堇青石蜂窩陶瓷載體置于60°C條件下質量濃度為20-25%的草酸溶液中浸 泡2小時以上， 2) 活性組分漿料的制備： 活性組分漿料配方以質量分數(shù)計包括： 擬薄水鋁石（以氧化鋁質量計算)8-12%， 氧化鈰粉末、氧化鋯粉末中的一種或二種以任意比例的混合物，其加入質量之和占漿 料質量分數(shù)2.67-4%， 鈀 1-2%， 尿素 1.6-4%， 硝酸，使氫離子物質的量達到擬薄水鋁石物質的量的6-10%，即n (H+)/n(Al )= 0.06- 0.10, 粘結劑，選自聚乙二醇3-6%、檸檬酸1-3%、凹凸棒石0.5-3%或蔗糖1-3%， 其余組分為去離子水，活性組分漿料的總質量計為100%; 上述組分在行星球磨機中球磨12-48h，得到活性組分漿料， 3) 負載：用活性組分漿料浸漬負載預處理后得到的堇青石蜂窩陶瓷，用離心栗上吸漿 料并在上吸過程中穿插空氣正壓吹掃過程，使?jié){料中的待負載組分能夠均勻的進入載體表 面； 4) 干燥：步驟3)得到的載體在20-30 °C的干燥環(huán)境中晾干4-8h，然后在60 ± 5 °C的溫度 下干燥4-8h， 然后進行烘干以保證涂覆率； 5) 烘干:在100_120°C的溫度下烘干6-10h; 6) 焙燒步驟為：以5-10°C/分鐘的速率升溫至600-950°C，優(yōu)選為600-900°C;維持溫度 3-5h，具體優(yōu)選為4h，隨后自然降至室溫，得到DOC催化劑。2. 根據(jù)權利要求1所述的制備工藝，其特征在于：步驟3)中，以離心栗上吸漿料3min后 正壓吹掃2min交替進行1-4次。3. 根據(jù)權利要求1所述的制備工藝，其特征在于:粘結劑為凹凸棒石0.5-1.5%或檸檬酸 1.5-3%〇4. 根據(jù)權利要求1所述的制備工藝，其特征在于:控制步驟3)、步驟4)的重復次數(shù)，使活 性組分的負載量達到5%以上。5. -種用于船舶柴油機尾氣凈化的整體式DOC催化劑，其特征在于該催化劑以堇青石 蜂窩陶瓷為載體，以堇青石蜂窩陶瓷的質量為100%計，負載在堇青石蜂窩陶瓷載體上的活 性組分含量為:鈀大于等于3%wt，氧化鈰與氧化鋯之和大于等于6%wt。6. 根據(jù)權利要求5所述的整體式DOC催化劑，其特征在于:所述的鈀在3-3.5%wt之間，氧 化鋪與氧化錯之和為6-6.5%wt。
【文檔編號】B01D53/94GK105944718SQ201610298880
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月6日
【發(fā)明人】高翔, 竺新波, 鄭成航, 岑可法, 駱仲泱, 倪明江, 周勁松, 翁衛(wèi)國, 吳衛(wèi)紅, 張涌新, 宋浩, 王耀霖, 趙昊鷹
【申請人】浙江大學