靜置時間為1~2 小時。此外，所述載體分別經(jīng)過浸漬液I以及浸漬液Π 浸漬后的干燥條件均優(yōu)選為在80~ 140 °C下干燥1~5小時，進一步優(yōu)選地，干燥的溫度為90~120 °C，干燥的時間為1~3小時。 此外，在選用浸漬液I和浸漬液Π 浸漬的時候，只要使得載體浸沒在浸漬液中即可，優(yōu)選浸 漬液與載體的體積相同。
[0025] 由于在上述步驟二中，經(jīng)過干燥后，除去了吸附在載體上的水分，更有利于步驟四 中的焙燒過程，使得最終獲得用于熄焦回收氣制醇催化劑更加穩(wěn)定。
[0026] 在上述用于熄焦回收氣制醇催化劑中，硝酸鉻和碳酸鉀均通過浸漬法吸附在所述 載體上，所述浸漬法，就是將所述載體放入由上述兩者得到的溶液中，經(jīng)過靜置后，則硝酸 鉻和碳酸鉀均吸附在所述載體上。具體地，如下所述:將四硫代鉬酸銨溶解于水中，得到浸 漬液I，將硝酸鉻和碳酸鉀共同溶解于水中，得到浸漬液Π ;將所述載體放入浸漬液I靜置， 再將由浸漬液I浸漬后的載體進行干燥，然后將載體再次放入浸漬液Π 中，再次進行干燥。 [0027]步驟三:將步驟三中獲得的浸漬后的載體在500~800°C以及在惰性氣氛下焙燒2 ~6小時，獲得用于熄焦回收氣制醇催化劑。
[0028]在上述步驟三中，惰性氣體為氮氣、氦氣以及氬氣中的一種或多種，優(yōu)選氮氣。 [0029]在上述步驟三中，優(yōu)選地，焙燒的溫度為500~700°C，進一步優(yōu)選地，焙燒的溫度 為500~600°C ;優(yōu)選地，焙燒的時間為3~5小時，進一步優(yōu)選地，焙燒的時間為5小時。
[0030]由于在本發(fā)明提供的用于熄焦回收氣制醇催化劑的制備方法中，除去了造孔劑， 使得載體為負載成分提供了更多的孔道，大大增加了載體上的負載成分的含量，從而提高 了最終制備得到的用于熄焦回收氣制醇催化劑的活性和穩(wěn)定性，此外，本發(fā)明提供的用于 熄焦回收氣制醇催化劑的制備方法采用先載體成型，后通過浸漬法進行負載，以及還采用 了負載后焙燒的方式，避免了采用先負載后載體成型該種方式所帶來的負載分布不夠均勻 的問題，而采用本發(fā)明所提供的制備方法，能夠使得負載更好且更均勻的分布在載體上，從 而能夠使得用于熄焦回收氣制醇催化劑充分發(fā)揮其催化活性。另外，本發(fā)明提供的用于熄 焦回收氣制醇催化劑的制備方法簡單，便于操作，實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，且成產(chǎn)成本低，有利于大規(guī) 模的推廣。
[0031]由本發(fā)明提供的制備方法得到的用于熄焦回收氣制醇催化劑，催化活性較高，穩(wěn) 定性高，同時改用于熄焦回收氣制醇催化劑應(yīng)用范圍廣泛，能夠用于將由含有CO2和CH4的氣 體，例如在熄焦時產(chǎn)生的高溫?zé)煹罋庵苽涑纱碱愐后w，特別地，能夠制備成低碳醇，其中，所 述低碳醇為碳原子數(shù)為1~3的醇，例如，甲醇、乙醇、丙醇等。另外，在將高溫?zé)煹罋庵苽涑?醇類液體時所需的反應(yīng)條件溫和，并且選擇性高，最終得到的醇類液體的時空產(chǎn)率高，例如 在溫度在240~360°C以及壓力為4~8MPa的反應(yīng)條件下，醇類液體的時空產(chǎn)率能夠達到 0· 16g/h · mL · cat以上。
【具體實施方式】 [0032] 實施例
[0033] 以下通過具體實例進一步描述本發(fā)明。不過這些實例僅僅是范例性的，并不對本 發(fā)明的保護范圍構(gòu)成任何限制。下面通過對本發(fā)明進行詳細說明，本發(fā)明的特點和優(yōu)點將 隨著這些說明而變得更為清楚、明確。
[0034] 在以下實施例、對比例和試驗例中，所用到的材料、試劑以及儀器如沒有特殊說 明，均為可從商業(yè)途徑獲得常規(guī)材料或是其中的試劑可通過常規(guī)方法合成得到。
[0035] 在下述實施例1~6中，所用到的四硫代鉬酸銨均通過下述方法制備獲得：
[0036] 將仲鉬酸銨和/或三氧化鉬加入到質(zhì)量百分比濃度為22~25 %的濃氨水中使之溶 解，然后加入質(zhì)量百分比濃度為65 %的硫化銨溶液，控制溫度在60~70 °C下反應(yīng)30min后， 將反應(yīng)體系冷卻至0 °C結(jié)晶60min，然后對反應(yīng)體系依次用布氏漏斗抽濾、去離子水洗滌、無 水乙醇洗滌、干燥，獲得紅棕色四硫代鉬酸銨晶體。
[0037] 在上述制備四硫代鉬酸銨晶體的過程中，所用的各物質(zhì)的量、鉬源的種類、最終得 到的四硫代鉬酸銨晶體的量以及最終產(chǎn)物的編號如下表1中所示。
[0038] 表1
[0040] 實施例1:
[00411 (I)將14.42g氧化鋁粉、2.02g植絨粉和0.51g氧化鎵粉混合均勻，得到的物料I，將 質(zhì)量百分比濃度為10%的硝酸溶液7.12g均勻噴灑在得到物料I中，得到物料Π ，再對物料 Π 擠條成型，之后放入馬弗爐中，在500°C和空氣氣氛中焙燒4h以除去植絨粉，獲得載體； [0042] (2)將前述制備好的四硫代鉬酸銨1加水完全溶解后，得到浸漬液I，將23.77g硝酸 鉻和6.20g碳酸鉀共同加入到加少量水完全溶解，得到浸漬液Π ，選取與步驟（1)中得到的 載體等體積的浸漬液I，將所得載體放入浸漬液I靜置2小時后，再在120°C條件下干燥2h，然 后選取與步驟(1)中得到的載體等體積的浸漬液Π ，將由浸漬液I浸漬后的載體放入浸漬液 Π 中靜置2小時，之后在120 °C下干燥2h，獲得浸漬后的載體；
[0043] (3)將步驟（2)中獲得的浸漬后的載體在600°C以及在氮氣氣氛下焙燒5h得到 43.63g的用于熄焦回收氣制醇催化劑，簡稱為催化劑A。
[0044] 實施例2
[0045] (1)將13.80g氧化鋁粉、1.33g田菁粉和0.47g氧化鎵粉混合均勻，得到的物料I，將 質(zhì)量百分比濃度為10%的硝酸溶液6.97g均勻噴灑在得到物料I中，得到物料Π ，再對物料 Π 擠條成型，之后放入馬弗爐中，在450°C和空氣氣氛中焙燒4h以除去田菁粉，獲得載體；
[0046] (2)將前述制備好的四硫代鉬酸銨2加水完全溶解后，得到浸漬液I，將22.62g硝酸 鉻和6.31g碳酸鉀共同加入到加少量水完全溶解，得到浸漬液Π ，選取與步驟（1)中得到的 載體等體積的浸漬液I，將所得載體放入浸漬液I靜置2小時后，再在120°C條件下干燥2.5h， 然后選取與步驟(1)中得到的載體等體積的浸漬液Π ，將由浸漬液I浸漬后的載體放入浸漬 液Π 中靜置2小時，之后在120 °C下干燥2.5h，獲得浸漬后的載體；
[0047] (3)將步驟（2)中獲得的浸漬后的載體在600°C以及在氮氣氣氛下焙燒4h得到 43.89g的用于熄焦回收氣制醇催化劑，簡稱為催化劑B。
[0048] 實施例3
[0049] (1)將9.96g氧化鋁粉、1.63g植絨粉和0.3Ig氧化銀粉混合均勻，得到的物料I，將 質(zhì)量百分比濃度為10%的硝酸溶液4.93g均勻噴灑在得到物料I中，得到物料Π ，再對物料 Π 擠條成型，之后放入馬弗爐中，在450°C和空氣氣氛中焙燒4h以除去植絨粉，獲得載體；
[0050] (2)將前述制備好的四硫代鉬酸銨3加水完全溶解后，得到浸漬液I，將25.92g硝酸 鉻和7.15g碳酸鉀共同加入到加少量水完全溶解，得到浸漬液Π ，選取與步驟（1)中得到的 載體等體積的浸漬液I，將所得載體放入浸漬液I靜置2小時后，再在120°C條件下干燥2h，然 后選取與步驟(1)中得到的載體等體積的浸漬液Π ，將由浸漬液I浸漬后的載體放入浸漬液 Π 中靜置2小時，之后在120 °C下干燥2h，獲得浸漬后的載體；
[0051] (3)將步驟（2)中獲得的浸漬后的載體在600°C以及在氮氣氣氛下焙燒5h得到 44.61g的用于熄焦回收氣制醇催化劑，簡稱為催化劑C。
[0052] 實施例4
[0053] (1)將10.08g氧化鋁粉、0.79g植絨粉和0.26g金粉混合均勻，得到的物料I，將質(zhì)量 百分比濃度為10%的硝酸溶液5.61g均勻噴灑在得到物料I中，得到物料Π ，再對物料Π 擠 條成型，之后放入馬弗爐中，在500°C和空氣氣氛中焙燒3h以除去植絨粉，獲得載體；
[0054] (2)將前述制備好的四硫代鉬酸銨4加水完全溶解后，得到浸漬液I，將22.41g硝酸 鉻和5.86g碳酸鉀共同加入到加少量水