聚氰胺-甲醛聚脲樹脂雙殼層微膠囊的制備
[0044] 按配方稱取乳化劑阿拉伯樹膠粉，與三聚氰胺-甲醛預聚體一起加入到燒杯中， 再加入600mL蒸餾水，在室溫下低速攪拌直至全部溶解，用第一 pH調節(jié)劑稀鹽酸調節(jié)pH = 4,再將溶劑苯乙酸乙醋、固化劑Desmodur L-75和芯材異佛爾酮二異氰酸醋的均相混合物 加入其中，用乳化機，在1500r/min轉速下冰浴乳化20min。再將水浴溫度升至65°C，改用 端流攪拌槳在400r/min轉速下攪拌。繼續(xù)反應3h之后，用第三pH調節(jié)劑氫氧化鈉溶液 (10% )調整pH值=10,停止反應，得到粒徑為0. 1-300 μ m的聚脲三聚氰胺-甲醛樹脂雙 殼層微膠囊。
[0045] 實施例2
[0046] -種自修復環(huán)氧膠黏劑，其由包括以下重量份數組分制成，
[0047]
[0048] 其中，所述E-44環(huán)氧樹脂選用濟南樹脂化工有限公司生產的產品。
[0049] 所述自修復環(huán)氧膠黏劑制備方法是按上述配方將各組分混合分散即可。經檢測 (檢測方法和標準按國家規(guī)定），可以看出，按4. 8重量份添加雙殼層微膠囊可使固化物輕 微破損后的抗拉強度提高40% ;按8重量份添加雙殼層微膠囊，可使固化物輕微破損后的 抗拉強度提高80%。
[0050] 實施例3
[0051] 用于食品或化妝品添加劑的雙殼層微膠囊的配方如下表：
[0052]
[0053] 雙殼層微膠囊的制備方法的由以下步驟制成：
[0054] (1)三聚氰胺-甲醛預聚體的制備
[0055] 按配方稱取三聚氰胺和甲醛溶液，（先加三聚氰胺后加甲醛）于三口燒瓶中攪拌 混合，加入適量第二pH調節(jié)劑三乙胺調節(jié)體系pH值為8~9,將三聚氰胺甲醛混合溶液于 65~70°C水浴中加熱并攪拌，約IOmin后體系變透明，加入與甲醛溶液等質量的蒸餾水，繼 續(xù)反應50min即可得到透明低分子量的水溶性三聚氰胺-甲醛預聚體；
[0056] (2)三聚氰胺-甲醛聚脲樹脂雙殼層微膠囊的制備過程：按配方稱取乳化劑阿拉 伯樹膠粉，與三聚氰胺-甲醛預聚體一起加入到燒杯中，再加入480mL蒸餾水，在室溫下低 速攪拌直至全部溶解，用第一 PH調節(jié)劑稀鹽酸調節(jié)pH = 4,再將溶劑苯乙酸乙酯、固化劑 Desmodur L-75和芯材薰衣草精油的均相混合物加入其中，用乳化機，在1500r/min轉速下 冰浴乳化20min。再將水浴溫度升至65°C，改用湍流攪拌槳在400r/min轉速下攪拌。繼續(xù) 反應3h之后，用第三pH調節(jié)劑氫氧化鈉溶液（10% )調整pH值為10,停止反應，得到粒徑 為0. 1-300 μm的聚脲三聚氰胺-甲醛樹脂雙殼層微膠囊。
[0057] 實施例4
[0058] -種保持香味的護膚品，其由包括以下重量份數組分制成，
[0059]
[0060] 先將羥苯甲酯分散到丙二醇中，加熱至溶解組成油相；隨后加入到45°C -50°c去 離子水中，并加熱到75°C -80°C，加入氫氧化鈉；將硬脂酸、甘油硬脂酸酯和對羥基苯甲酸 丙酯混合，并加熱到70°C -75°C。將上述配置的水溶液緩慢加入到油相中，保持溫度75°C， 20分鐘后開始冷卻。45°C時，加入雙殼層微膠囊，混合均勻。冷卻制得持續(xù)香味溫和天然護 膚乳。將檢測，將該護膚乳涂抹在玻璃片上置于空氣中，香味可持續(xù)6個月以上。
[0061] 實施例5
[0062] 用于自修復涂料的脲醛聚脲樹脂雙殼層微膠囊的配方如下表：
[0063]
[0064] 脲醛聚脲樹脂雙殼層微膠囊的制備方法的由以下步驟制成：按配方稱取尿素、間 苯二酚、氯化銨和乳化劑阿拉伯樹膠粉于燒杯中，加入400mL蒸餾水攪拌溶解，加入適量第 一 pH調節(jié)劑調節(jié)體系pH = 3,將混合均勾的溶劑乙酸丁醋、固化劑Desmodur L-75、芯材雙 環(huán)戊二稀加入到上述混合溶液中，用乳化機，在1500r/min轉速下冰浴乳化20min。再將水 浴溫度升至55°C，改用端流攪拌槳在400r/min轉速下攪拌。繼續(xù)反應3h之后，用第二pH 調節(jié)劑氫氧化鈉溶液（10% )調整pH值=10,停止反應，得到粒徑為0. 1-300 μ m的聚脲三 聚氰胺-甲醛樹脂雙殼層微膠囊。
[0065] 實施例6
[0066] 一種自修復涂料，其由包括的重量份數組分制成：
[0067]

[0068] 先按上述配方將有機硅改性丙烯酸乳液；氟碳乳液組分加入到去離子水中分散溶 解，然后將納米材料，顏填料，雙殼層微膠囊，催化等添加進體系中，在800-1500rpm的轉速 下在分散機中攪拌得到自修復涂料。經檢測證明，可使涂料輕微破損后表面自行修復。 [0069] 以上詳細描述了本發(fā)明的較佳具體實施例，是發(fā)明人花費了大量人才財力和時 間，在多次試驗出來的結果，應當理解，本領域的普通技術無需創(chuàng)造性勞動就可以根據本發(fā) 明的構思做出諸多修改和變化。因此，凡本技術領域中技術人員依本發(fā)明構思在現有技術 基礎上通過邏輯分析、推理或者根據有限的實驗可以得到的技術方案，均應該在由本權利 要求書所確定的保護范圍之中。
【主權項】
1. 雙殼層微膠囊，其特征在于，由包括以下重量份數組分制成：2. 雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，其包括如下步驟： (1) 三聚氰胺-甲醛預聚體的制備： 按三聚氰胺：甲醛的摩爾比為1:3-5的比例稱取三聚氰胺和甲醛溶液，將三聚氰胺 和甲醛溶液按先后順序加入三口燒瓶中攪拌混合，加入第一 PH調節(jié)劑調節(jié)體系的pH值為 8~9,將三聚氰胺甲醛混合溶液于65~70°C水浴中加熱并攪拌，5-10min后體系變透明， 然后加入1-3倍甲醛溶液質量的蒸餾水，繼續(xù)反應20-50min得到透明低分子量的水溶性三 聚氰胺-甲醛預聚體； (2) 三聚氰胺-甲醛樹脂微膠囊的制備： 將三聚氰胺-甲醛預聚體與乳化劑按100:20-30的體積比例加入反應器中，在室溫 下，在50-100rpm轉速下攪拌直至全部溶解，用第二pH調節(jié)劑調節(jié)pH值為1-6,再按質量 比1:1:3-1:2:12加入總質量為三聚氰胺-甲醛預聚體質量1-2. 5倍的溶劑、固化劑和芯材 均相混合物，在400-2000rpm的轉速和冰浴條件下乳化20-50min ;再將水浴溫度升至大于 40°C，改用渦輪式攪拌器在50-400rpm轉速下攪拌，繼續(xù)反應3-5h之后，用第三pH調節(jié)劑 調整pH值彡6。3. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述第一 pH調節(jié)劑 為硫酸、鹽酸、草酸、醋酸、苯甲酸、甲酸、丁二酸中的一種或兩種以上。4. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述第二pH調節(jié)劑 為氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、三乙胺、氨水中的一種或兩種以上。5. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述溶劑為乙酸乙 酯、乙酸丁酯、苯乙酸乙酯、氯苯、二甲苯中的一種或兩種以上。6. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述固化劑為MDI預 聚體、TDI預聚體或者TDI三聚體的一種或者兩種以上的組合。7. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述芯材為多異氰 酸酯、植物精油、雙環(huán)戊二烯；所述多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯、HDI二聚體和HDI三聚體 的一種或者兩種以上的組合。8. 根據權利要求7所述的雙殼層微膠囊的制備方法，其特征在于，所述植物精油為佛 手柑、葡萄柚、檸檬、桔子、西柚、天竺葵、羅馬洋甘菊、玫瑰、熏衣草、依蘭、橙花、歐薄荷、迷 迭香、馬郁蘭、鼠尾草、尤加利、白千層、歐薄荷、茶樹、黑胡椒、姜、小豆蔻、乳香、沒藥、欖香、 白松香、西洋杉、檀香、松木、杜松、廣藿香或巖蘭草的精油。9. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊作為功能型精細有機化學品添加劑。10. 根據權利要求2所述的雙殼層微膠囊在制備層壓板、膠粘劑、復合材料、涂料基材 樹脂中應用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙殼層微膠囊及其制備方法，其是按摩爾比為1:3-5的三聚氰胺和甲醛溶液，按先后順序加入混合，加入1-3倍甲醛溶液質量的蒸餾水制得三聚氰胺-甲醛預聚體；將三聚氰胺-甲醛預聚體與乳化劑按100:20-30的比例加入反應器中，調節(jié)pH值為1-6，再按質量比1:1:3-1:2:12加入總質量為三聚氰胺-甲醛預聚體質量1-2.5倍的溶劑、固化劑和芯材均相混合物，乳化20-50min；升溫大于40℃反應3-5h之后，調整pH值≥6。本發(fā)明具有以下優(yōu)點：機械性能好，保證產品的質量穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性，原料來源廣泛，殼層原料價格便宜；制備工藝簡單，可以應用在食品、藥品、化妝品等領域，還可以廣泛應用于功能型材料領域，拓寬微膠囊的使用范圍。
【IPC分類】B01J13/18, C09D127/10, C09D133/00, C09J11/08, C09D7/12, C09J163/00
【公開號】CN104888671
【申請?zhí)枴緾N201510224100
【發(fā)明人】胡劍峰, 明耀強, 伍明華, 瞿金清
【申請人】華南理工大學
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月5日