專利名稱：氯化氫的氧化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種改進的、從氯化氫制備氯的方法。
在將氯用于制備有機化合物的工業(yè)應用中，形成了大量的氯化氫。例如，在制備用作塑料泡沫和油漆的原料的異氰酸酯時，就每噸異氰酸酯而言，形成了0.58～1.4噸的氯化氫。烴如苯和甲苯的氯化同樣產(chǎn)生了大量的氯化氫。在制備氯苯時，就每噸氯苯而言，形成了0.32噸的氯化氫。
已知有多種處理氯化氫的方法。例如，產(chǎn)生的氯化氫在被轉化成鹽酸水溶液后可電解被裂解成氯和氫。該方法的缺點是對電能要求高。電解每噸氯化氫要求大約1600KWh。另一個缺點是提供電能、轉化和調(diào)整電流以及尤其是電解電池的高資本消耗。
為此，已做過各種嘗試用氧并在催化劑存在下對氯化氫進行化學氧化。該方法在無機化學手冊中稱為“Deacon方法”(參見例如Lehrbuch der anorganischen Chemie，〔Textbook of inorganicchemistry〕，Hollemann-Wiberg，40th-46th edition 1958，pp.81 and455)。該Deacon方法的優(yōu)點是不需要從外界向反應提供能量。然而，該方法的缺點是反應只可以進行到平衡位置。因此，進行Deacon方法后，總得對仍含有氯化氫和氧的混合物進行分餾。
人們也已進行過各種嘗試通過兩步方法彌補該Deacon方法的主要缺點。例如文獻中描述了各種催化體系的應用，例如Cu(I)鹽(參見US-A4119705，2418931，2418930和2447323)或各種氧化釩(參見US-A-4107280)，它們能夠吸收氧和氯化氫，并且在其它實驗條件下如較高溫度下除去氯而重新形成原催化劑。這種原理的優(yōu)點是在氯化氫與含氧催化劑的反應中形成的反應水可在第一階段被分離出，而在第二階段形成高濃縮的氯。該種原理的缺點是催化體系在兩個反應階段之間必須被加熱和冷卻，并且，適當?shù)脑挘仨殢囊粋€反應區(qū)轉移到另一個反應區(qū)。結合所用催化劑釋放氧的能力較低如1噸氧化釩熔體僅可釋放大約10千克氧，這就意味著相當大的技術復雜性，這種技術復雜性就抵消了Deacon方法的大部分優(yōu)點。
目前已有的按一步反應供Deacon方法實施的各種方案都不是令人滿意的。由Deacon在19世紀所提出的、用具有含銅催化劑使用空氣作為氧化劑的固定床反應器的建議，僅提供了高稀釋的、不純的氯，它最多可用于制備氯漂白液(參見Chem.Eng.Progr.44，657(1948))。
用所謂的“Oppauer-Process”發(fā)展了一種改進的技術(參見DE857633)。該技術使用例如在大約450℃溫度下為熔體的氯化鐵(III)和氯化鉀的混合物作為反應介質(zhì)和催化劑。所用的反應器是一座塔，內(nèi)襯陶瓷材料，具有一個中央安裝的內(nèi)管，使得通入的原料氣氯化氫和氧引起熔融鹽的循環(huán)。
然而，該方案的一個特殊的缺點是非常低的時空產(chǎn)率(每升熔體每小時大約15克的氯)。為此，與氯化氫的電解相比，Oppauer方法不是有利的。
差的時空產(chǎn)率伴隨著許多其他缺點，如長期大體積的熔融鹽、大的設備體積伴隨著大量的資本消耗和成本高昂的維持。此外，如此大體積熔體的熱控制就溫度維持、升溫和工廠停工期間而言只能非常粗劣地進行，這一點由于大反應器的熱慣性而進行被加強。
為了避免這些缺點，已建議在較低的溫度如400℃以下進行反應。然而，在這樣的溫度下，固體可能會從銅鹽熔體中析出。因此，該鹽熔體已被置于粒狀惰性載體如二氧化硅或氧化鋁上，并且反應在流化床中進行(參見GB-B908022)。一種新的建議推薦使用在惰性載體上的含鉻催化劑，同樣選擇低于400℃的溫度(參見EP-A184413)。
在所有這些用來解決用流化床技術的Deacon方法的問題的建議中，最大的缺點是減活后催化劑的穩(wěn)定性不能令人滿意以及它們的高度復雜的處理問題。此外，流化床技術中不可避免的細粉給其從反應混合物中的除去造成了問題。此外，要求硬催化劑的流化反應區(qū)導致了磨耗增加，這與反應混合物引起的腐蝕結合產(chǎn)生了很大的技術問題，并削弱了工廠的可用性。
用惰性載體上的熔融鹽即在400℃以上的溫度的方法的另一個缺點是，只有當使用較大過量的氧時，才可能達到令人滿意的反應速率和因此帶來的好的時空產(chǎn)率。然而，這就要求用溶劑如CCl4或S2Cl2進行反應混合物的后處理(參見DE-A1467142)。
因此，本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)這樣一種方法，它允許通過可能的最簡單方法以高的時空產(chǎn)率用氧氧化氯化氫，它應用使用熔融鹽體系作為催化劑的技術，與用于Deacon方法的流化床技術相比，該技術本身是有利的，并且避免了已有的各種改進方法如兩步鹽熔體方法或一步Oppauer方法的缺點。此外，與化學計量的條件相比可以使用較少過量的氧，在這個意義上講它是有利的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種在鹽熔體存在下用氧氧化氯化氫的方法，其特征在于所述鹽熔體含有促進劑(promoters)。
不帶促進劑的鹽熔體可以是例如金屬鹽和降低熔點的鹽的混合物。金屬鹽可以是對用氧氧化氯化氫的反應無催化活性的鹽或有催化活性的鹽。在每種情況下，按本發(fā)明加入促進劑都能增加反應速率和時空產(chǎn)率。
可使用的金屬鹽是例如元素周期表的主族I-V和副族I-VIII的金屬的鹽。優(yōu)選的是鋁、鑭、鈦、鋯、釩、鈮、鉻、鉬、鎢、錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅的鹽。特別優(yōu)選的是釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅的鹽。更優(yōu)選的是銅鹽。
降低熔點的鹽可以是例如元素周期表的主族和副族I-III和主族IV-V的金屬的鹽，例如，鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鎵、銦、鉈、鍺、錫、鉛、銻、鉍、鋅和銀的鹽。優(yōu)選的是鋰、鈉、鉀、鋁和鋅的鹽。特別優(yōu)選的是鉀的鹽。
不帶促進劑的鹽熔體是例如下述類型的混合物∶LiCl/KCl，ZnCl2/KCl，KCl/NaCl/LiCl，MgCl2/KCl，AlCl3/KCl，AlCl3/NaCl，V2O5/K2SO4/K2S2O7，CrCl3/NaCl/KCl，MnCl2/NaCl，MnCl2/KCl，MnCl2/KCl/NaCl，MnCl2/AlCl3，MnCl2/GaCl3，MnCl2/SnCl2，MnCl2/PbCl2，MnCl2/ZnCl2，F(xiàn)eCl3/LiCl，F(xiàn)eCl3/NaCl，F(xiàn)eCl3/KCl，F(xiàn)eCl3/CsCl，F(xiàn)eCl3/KCl，F(xiàn)eCl3/AlCl3，F(xiàn)eCl3/GaCl3，F(xiàn)eCl3/SnCl4，F(xiàn)eCl3/PbCl2，F(xiàn)eCl3/BiCl3，F(xiàn)eCl3/TiCl4，F(xiàn)eCl3/MoCl5，F(xiàn)eCl3/ZnCl2，F(xiàn)eCl3/NaCl/ZrCl4，F(xiàn)eCl3/KCl/ZrCl4，F(xiàn)eCl3/NaCl/WCl4，CoCl2/NaCl，CoCl2/KCl，CoCl2/GaCl3，CoCl2/SnCl2，CoCl2/PbCl2，CoCl2/ZnCl2，CuCl/NaCl，CuCl/KCl，CuCl/RbCl，CuCl/CsCl，CuCl/AlCl3，CuCl/GaCl3，CuCl/InCl3，CuCl/TlCl，CuCl/SnCl2，CuCl/PbCl2，CuCl/BiCl3，CuCl/FeCl3，CuCl/AgCl，CuCl/ZnCl2，LaCl3/FeCl2/SnCl2，NaCl/SnCl2，F(xiàn)eCl2/SnCl2和NaCl/CaCl2。優(yōu)選的是下列類型的混合物V2O5/K2SO4/K2S2O7，CrCl3/NaCl/KCl，MnCl2/KCl，F(xiàn)eCl3/KCl和CuCl/KCl。特別優(yōu)選的是下列類型的混合物V2O5/K2SO4/K2S2O7，F(xiàn)eCl3/KCl和CuCl/KCl。非常特別優(yōu)選的是KCl和CuCl的混合物。
如果使用金屬氧化物如V2O5，當進行本發(fā)明的方法時，它們轉化成了鹽。
按照本發(fā)明加到鹽熔體中的促進劑可以是如元素周期表副族I-VIII的金屬鹽和/或稀土族的金屬鹽，如鈧、銥、鑭、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀和金的鹽以及稀土族的鹽如鈰、鐠、釹、釤、銪和釓的鹽以及釷和鈾的鹽，優(yōu)選的是鑭、鈦、鋯、釩、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銅、鈰、鐠、釹和釷的鹽。特別優(yōu)選的是鑭、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鈰、鐠和釹的鹽。非常特別優(yōu)選的是鐵和銅的鹽。
本發(fā)明所用的含促進劑的混合物是例如下述類型的混合物LiCl/KCl/FeCl3，LiCl/KCl/NdCl3/PrCl3，KCl/NaCl/LiCl/FeCl3，KCl/NaCl/LiCl/NdCl3/PrCl3，MgCl2/KCl/FeCl3，MgCl2/KCl/NdCl3/PrCl3，MgCl2/KCl/LaCl3，MgCl2/KCl/CeCl3，AlCl3/KCl/FeCl3，AlCl3/KCl/NdCl3，AlCl3/KCl/PrCl3，AlCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，AlCl3/KCl/LaCl3，AlCl3/KCl/CeCl3，AlCl3/NaCl/FeCl3，AlCl3/NaCl/NdCl3，AlCl3/NaCl/PrCl3，AlCl3/NaCl/NdCl3/PrCl3，AlCl3/NaCl/LaCl3，AlCl3/NaCl/CeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/FeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/CuCl，V2O5/K2SO4/K2S2O7/LaCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/CeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/NdCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/NdCl3/PrCl3，CrCl3/NaCl/KCl/FeCl3，MnCl2/KCl/FeCl3，MnCl2/KCl/LaCl3，MnCl2/KCl/CeCl3，MnCl2/KCl/NdCl3/PrCl3，MnCl2/AlCl3/FeCl3，MnCl2/KCl/NaCl/FeCl3，MnCl2/SnCl2/FeCl3，MnCl2/SnCl2/LaCl3，MnCl2/SnCl2/CeCl3，MnCl2/SnCl2/NdCl3，MnCl2/SnCl2/PrCl3，MnCl2/SnCl2/NdCl3/PrCl3，F(xiàn)eCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，F(xiàn)eCl3/LiCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/NaCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/KCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/ZnCl2/CuCl，F(xiàn)eCl3/NaCl/ZrCl4，CoCl2/SnCl2/FeCl3，CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/AlCl3/FeCl3，CuCl/BiCl3/FeCl3，CuCl/CsCl/FeCl3，CuCl/FeCl3，CuCl/SnCl2/FeCl3，CuCl/ZnCl2/FeCl3，CuCl/TlCl/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PrCl3，CuCl/KCl/LaCl3，CuCl/KCl/CeCl3，CuCl/KCl/NdCl3/PrCl3，ZnCl2/KCl/FeCl3，ZnCl2/KCl/NdCl3/PrCl3。優(yōu)選的是下列類型的混合物V2O5/K2SO4/K2S2O7/FeCl3，F(xiàn)eCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/AlCl3/FeCl3，CuCl/BiCl3/FeCl3，CuCl/CsCl/FeCl3，CuCl/FeCl3，CuCl/SnCl2/FeCl3，CuCl/ZnCl2/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PrCl3，CuCl/KCl/LaCl3，CuCl/KCl/CeCl3，CuCl/KCl/NdCl3/PrCl3，CeCl3/NaCl/SnCl2，CeCl3/FeCl2/SnCl2和NdCl3/NaCl/CaCl2。特別優(yōu)選的是CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PFCl3和CuCl/KCl/NdCl3/PrCl3的混合物。非常特別優(yōu)選的是CuCl、KCl和FeCl3的混合物。
本發(fā)明所用的含促進劑的鹽熔體適當?shù)脑捯部梢酝瑫r含有選自金屬鹽、降低熔點的鹽和/或促進劑的多種組分。
如果促進劑符合對降低熔點的鹽給出的定義，那么在這種情況下分別加入降低熔點的鹽就不是絕對必要的；促進劑在此起雙重作用。然而，優(yōu)選的是使用含至少3個不同組分的鹽熔體，其中至少一種組分符合對金屬鹽給出的定義，至少一種組分符合對降低熔點的鹽給出的定義，而至少一種組分符合對促進劑給出的定義。
如果所述的鹽熔體組成中的金屬組分可以呈現(xiàn)多個氧化態(tài)，例如，鐵、銅或釩，那么該金屬組分可以以任何氧化態(tài)使用或以不同氧化態(tài)的各種混合物使用。當進行本發(fā)明的方法時，氧化態(tài)可以發(fā)生變化。
本發(fā)明方法中使用的降低熔點的鹽的量基于整個熔體而言可為0～99％(重量)，優(yōu)選10～90％(重量)，并且特別優(yōu)選的是大致相應于所用各組分的低共熔混合物的組成。
在反應期間，促進劑不需要完全溶解在鹽熔體中，但優(yōu)選的是完全溶解。鹽熔體中促進劑的濃度可為例如0.01～100摩爾％，優(yōu)選是0.1～50摩爾％，特別優(yōu)選是0.1～10摩爾％，每種情況下都是基于整個鹽熔體而言的。
本發(fā)明所用的金屬鹽、降低熔點的鹽以及促進劑，都可以例如直接作為鹽如作為鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽或焦硫酸鹽使用。也可以使用金屬鹽的前體如金屬氧化物或金屬氫氧化物或元素金屬，當進行本發(fā)明的方法時，它們被轉變成了金屬鹽。優(yōu)選地，使用氯化物。
實現(xiàn)高產(chǎn)率所要求的反應溫度主要取決于所用的含促進劑的鹽熔體的活性。通常反應溫度在室溫至1000℃之間。優(yōu)選地，使用300-600℃之間的溫度，特別優(yōu)選的是350-550℃。
用于進行本發(fā)明方法的壓力可為例如0.1-50巴。優(yōu)選地，壓力為0.5-10巴，特別優(yōu)選地為1-3巴。
原則上，根據(jù)本發(fā)明對氯化氫的氧化可使用任何含氧的氣體。然而，優(yōu)選地使用氧含量大于90％(體積)的那些氣體。
氯化氫與氧的比例可以在很寬的范圍內(nèi)變化。例如，氯化氫與氧的比例可以在40∶1～1∶2.5范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，所述比例是20∶1～1∶1.25，特別優(yōu)選的是8∶1～1∶0.5之間，而非常特別優(yōu)選的是5∶1～1∶0.3之間。
有利的是，本發(fā)明方法以這樣一種方式進行，即，將原料作為連續(xù)相引入反應區(qū)中，而將含促進劑的鹽熔體分散于連續(xù)相中。
原料一詞是指將要引入反應中的氯化氫和氧的氣體混合物。該混合物可能含有惰性成分如氮、二氧化碳、氬和/或氦或雜質(zhì)如一氧化碳。
在反應區(qū)中，隨著反應的進行，原料按下列方程連續(xù)地轉化成了產(chǎn)物
產(chǎn)物混合物含有氯、蒸汽、可能地惰性氣體部分，并可以含有雜質(zhì)和未反應的原料。用適當?shù)姆磻獥l件，通過使用本發(fā)明的方法，可以建立熱動力學平衡，即，可以實現(xiàn)最大可能的氯產(chǎn)率。
有利的是以這樣一種方式進行本發(fā)明的方法，即連續(xù)相與分散相的接觸時間是0.001-500秒，優(yōu)選0.01-50秒，特別優(yōu)選是0.1-4秒。
優(yōu)選地，原料的連續(xù)相與含促進劑的鹽熔體逆流運行。
工業(yè)上適于進行本發(fā)明方法的反應設備是例如滴流薄膜式反應器、填充式反應器、噴霧塔反應器和泡罩塔反應器。
優(yōu)選的是滴流薄膜式反應器。本發(fā)明方法可以連續(xù)進行、不連續(xù)進行或循環(huán)進行。
本發(fā)明方法可以以比先有技術高的轉化率在鹽熔體存在下用氧或含氧氣體氧化氯化氫。此外，本發(fā)明的反應與先有技術相比時空產(chǎn)率高，方法簡單。
本發(fā)明方法的其他優(yōu)點是，加入促進劑增加了反應速率，并由此手段顯著地改進了轉化率和時空產(chǎn)率。如果，可以使用較少的反應器，可以降低成本消耗。所處理的鹽熔體體積較小，減少了發(fā)生在例如加熱過程中的能量損失。此外，縮短了啟動和關閉過程。
本發(fā)明方法相對于先有技術的優(yōu)越性通過下列實施例具體說明。
實施例實施例1在1升的玻璃反應器中作為初始進料引入318.6g(4.27mol)氯化鉀、423.0g(4.27mol)氯化銅(I)、158.1g(0.44mol)氯化釹六水合物和68.5g(0.19mol)的氯化鐠六水合物的混合物(摩爾比1∶1∶0.1∶0.045)，并加熱至450℃。對于較小批反應來說，該反應器是一個工業(yè)所用的反應器的模型。混合物在大約150℃熔化，變成實際上黑色的易攪拌的熔體，其體積為415ml。用玻璃料攪拌的同時連續(xù)地以48升/小時的速度引入氯化氫和12.6升/小時的速度引入氧(工業(yè)級質(zhì)量)。建立平衡后，通過將產(chǎn)物氣引入到碘化鉀溶液中，用硫代硫酸鹽通過碘量法測定來確定氯產(chǎn)率。達到的氯產(chǎn)率列在表1中。
實施例2在1升玻璃反應器中，作為初始進料引入289.3g(3.88mol)氯化鉀、768.2g(7.76mol)氯化銅(I)和21.0g(0.078mol)氯化鐵(III)六水合物的混合物，并加熱到450℃。這給出了體積為415ml的熔體。然后進行實施例1中的步驟。達到的氯產(chǎn)率列在表1中。
實施例3(供對照)在1升玻璃反應器中，作為初始進料引入289.3g(3.88mol)氯化鉀、768.2g(7.76mol)氯化銅(I)的混合物，并加熱到450℃。這給出了體積為415ml的熔體。然后進行實施例1中的步驟。達到的氯產(chǎn)率列在表1中。
表1
實施例4-8在1升玻璃反應器中，作為初始進料引入289.3g(3.88mol)氯化鉀和768.2g(7.76mol)氯化銅(I)的混合物，并加熱到450℃。這給出了體積為415ml的熔體。然后加入氯化釹六水合物(加入的量見表2)，再進行實施例1中的步驟。平衡后達到的氯產(chǎn)率列在表2中。
表2
實施例9-16在1升玻璃反應器中，作為初始進料引入289.3g(3.88mol)氯化鉀和768.2g(7.76mol)氯化銅(I)的混合物，并加熱到450℃。這給出了體積為415ml的熔體。然后加入氯化鐵三水合物(加入量見表3)，再進行實施例1中的步驟。平衡后達到的氯產(chǎn)率列在表3中。
表3
實施例17在連續(xù)操作的滴流薄膜式反應器中，在鹽熔體存在下于480℃每小時使預熱到480℃、包含326g氯化氫和71g氧的氣體混合物反應。所述鹽熔體包含1174g氯化鉀、1001g氯化銅(I)、2255g氯化銅(II)和600g水合氯化釹的混合物。每小時，原料氣流間歇地將25升熔體氣動地轉送到位于填充床上方的儲存容器中，連續(xù)地加到填充有Rasching環(huán)的塔(d＝50mm，h＝270mm)中，并與進料氣體逆流接觸。離開反應器的產(chǎn)物氣體混合物每小時包含218g氯化氫、47.2g氧、104g氯和26.5g蒸汽。
實施例18在連續(xù)操作的滴流薄膜式反應器中，在鹽熔體存在下于480℃每小時使預熱到480℃、包含81.5g氯化氫和17.8g氧的氣體混合物反應。所述鹽熔體包含1174g氯化鉀、1001g氯化銅(I)、2255g氯化銅(II)和600g水合氯化釹的混合物。每小時，原料氣流間歇地將25升熔體氣動地轉送到位于填充床上方的儲存容器中，連續(xù)地加到填充有Rasching環(huán)的塔(d＝50mm，h＝270mm)中，并與進料氣體逆流接觸。離開反應器的產(chǎn)物氣體混合物每小時包含27.3g氯化氫、5.9g氧、52.6g氯和13.3g蒸汽。
實施例19(供對照)在連續(xù)操作的滴流薄膜式反應器中，在鹽熔體存在下于450℃每小時使預熱到480℃、包含407.5g氯化氫和85.2g氧的氣體混合物反應。所述鹽熔體包含1174g氯化鉀、1001g氯化銅(I)和2255g氯化銅(II)的混合物。每小時，原料氣流間歇地將20.6升熔體氣動地轉送到位于填充床上方的儲存容器中，連續(xù)地加到填充有Rasching環(huán)的塔(d＝50mm，h＝270mm)中，并與進料氣體逆流接觸。離開反應器的產(chǎn)物氣體混合物每小時包含361.7g氯化氫、75.6g氧、44.3g氯和11.25g蒸汽。
權利要求
1.在鹽熔體存在下周氧氧化氯化氫的方法，其特征在于，所述鹽熔體含有促進劑。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，不含促進劑的鹽熔體是金屬鹽和降低熔點的鹽的混合物。
3.根據(jù)權利要求2的方法，其特征在于，所述金屬是元素周期表的主族I-V和/或副族I-VIII的金屬的鹽。
4.根據(jù)權利要求2和3的方法，其特征在于，所述的降低熔點的鹽是元素周期表的主族和/或副族I-III和/或主族IV-V的金屬的鹽。
5.根據(jù)權利要求1-4的方法，其特征在于，所述促進劑是元素周期表的副族I-VIII和稀土族的金屬鹽。
6.根據(jù)權利要求1-5的方法，其特征在于使用下列類型的鹽熔體LiCl/KCl/FeCl3，LiCl/KCl/NdCl3/PrCl3，KCl/NaCl/LiCl/FeCl3，KCl/NaCl/LiCl/NdCl3/PrCl3，MgCl2/KCl/FeCl3，MgCl2/KCl/NdCl3/PrCl3，MgCl2/KCl/LaCl3，MgCl2/KCl/CeCl3，AlCl3/KCl/FeCl3，AlCl3/KCl/NdCl3，AlCl3/KCl/PrCl3，AlCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，AlCl3/KCl/LaCl3，AlCl3/KCl/CeCl3，AlCl3/NaCl/FeCl3，AlCl3/NaCl/NdCl3，AlCl3/NaCl/PrCl3，AlCl3/NaCl/NdCl3/PrCl3，AlCl3/NaCl/LaCl3，AlCl3/NaCl/CeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/FeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/CuCl，V2O5/K2SO4/K2S2O7/LaCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/CeCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/NdCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/NdCl3/PrCl3，CrCl3/NaCl/KCl/FeCl3，MnCl2/KCl/FeCl3，MnCl2/KCl/LaCl3，MnCl2/KCl/CeCl3，MnCl2/KCl/NdCl3/PrCl3，MnCl2/AlCl3/FeCl3，MnCl2/KCl/NaCl/FeCl3，MnCl2/SnCl2/FeCl3，MnCl2/SnCl2/LaCl3，MnCl2/SnCl2/CeCl3，MnCl2/SnCl2/NdCl3，MnCl2/SnCl2/PrCl3，MnCl2/SnCl2/NdCl3/PrCl3，F(xiàn)eCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，F(xiàn)eCl3/LiCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/NaCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/KCl/CuCl，F(xiàn)eCl3/ZnCl2/CuCl，F(xiàn)eCl3/NaCl/ZrCl4，CoCl2/SnCl2/FeCl3，CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/AlCl3/FeCl3，CuCl/BiCl3/FeCl3，CuCl/CsCl/FeCl3，CuCl/FeCl3，CuCl/SnCl2/FeCl3，CuCl/ZnCl2/FeCl3，CuCl/TlCl/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PrCl3，CuCl/KCl/LaCl3，CuCl/KCl/CeCl3，CuCl/KCl/NdCl3/PrCl3，ZnCl2/KCl/FeCl3，ZnCl2/KCl/NdCl3/PrCl3，V2O5/K2SO4/K2S2O7/FeCl3，F(xiàn)eCl3/KCl/NdCl3/PrCl3，CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/AlCl3/FeCl3，CuCl/BiCl3/FeCl3，CuCl/CsCl/FeCl3，CuCl/FeCl3，CuCl/SnCl2/FeCl3，CuCl/ZnCl2/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PrCl3，CuCl/KCl/LaCl3，CuCl/KCl/CeCl3，CuClKCl/NdCl3/PrCl3，CeCl3/NaCl/SnCl2，CeCl3/FeCl2/SnCl2和NdCl3/NaCl/CaCl2
7.根據(jù)權利要求2-6的方法，其特征在于，基于總熔體計，所述鹽熔體含0-99％(重量)的降低熔點的鹽，而基于總鹽量計含有0.01-100摩爾％的促進劑。
8.根據(jù)權利要求1-7的方法，其特征在于，所用的鹽以鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽或焦硫酸鹽使用或作為金屬氧化物、金屬氫氧化物或元素金屬形式的金屬鹽前體使用。
9.根據(jù)權利要求1-8的方法，其特征在于，該方法在室溫至1000℃之間的溫度下進行。
10.根據(jù)權利要求1-9的方法，其特征在于，在起始混合物中氯化氫與氧的摩爾比是40∶1-1∶2.5之間。
全文摘要
如果鹽熔體含有促進劑，那么可以在該鹽熔體的存在下用氧特別有利地氧化氯化氫。
文檔編號B01J27/10GK1130671SQ9511985
公開日1996年9月11日 申請日期1995年11月14日 優(yōu)先權日1994年11月14日
發(fā)明者H·哈勒, H·沃曼, H·U·杜馬斯多夫, F·R·明茨, F·杰斯特曼 申請人:拜爾公司