專利名稱：1，4-丁二醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備1，4-丁二醇的方法。
US-A-4209651提到，2，5-二氫呋喃可以用來直接制備1，4-丁二醇?？墒?，該專利卻未指出達(dá)到這一目的所需要的措施。
與此不同，WO92/20667披露一種由2，5-二氫呋喃制備1，4-丁二醇的方法，其中在第一階段，讓2，5-二氫呋喃在均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)中的銠/，或釕/膦配合物存在下異構(gòu)化為2，3-二氫呋喃，隨后將后者從反應(yīng)混合物中蒸出。然后在含水酸性催化劑作用下把2，3-二氫呋喃轉(zhuǎn)化成4-羥基丁醛和2-羥基四氫呋喃的混合物，再在氫化催化劑存在下把混合物氫化為1，4-丁二醇。所以說，這是一種3-段工藝。
EP-A24770描述了4-羥基丁醛的一步法制備，該方法借助在大量水存在下并采用使用前預(yù)先用堿處理過的含元素周期表中VIIIb族金屬的催化劑，使2，5-二氫呋喃反應(yīng)。在這種情況下的轉(zhuǎn)化率只有55％，而且選擇性也同樣地比較低，只有65％，所以首先必須借蒸餾處理反應(yīng)混合物，才能把4-羥基丁醛再氫化成1，4-丁二醇。
US-A4859801披露在pH8～14的水，另外還有一種醛以及氫的存在下采用氫化催化劑把2，3-二氫呋喃轉(zhuǎn)化成1，4-丁二醇和2-烷基1，4-丁二醇的混合物。在這種情況下1，4-丁二醇的收率適中。為了用這種方法把2，5-二氫呋喃轉(zhuǎn)化成1，4-丁二醇，在上述反應(yīng)之前的反應(yīng)階段須先把前者異構(gòu)化成為2，3-二氫呋喃。
BE-A674652披露采用元素周期表中VIIIb族的催化劑把2，5-二氫呋喃異構(gòu)化成2，3-二氫呋喃。
由于上面提到的種種方法在以2，5-二氫呋喃為起始原料以獲得1，4-丁二醇時都需要多段反應(yīng)，而這種多段操作又涉及到相當(dāng)高的成本，使得用這種方法生產(chǎn)出的1，4-丁二醇的價格高得失去競爭力，所以本發(fā)明的一個目的就是要找到一種方法，它能以好的收率和選擇性用一步就能完成從2，5-二氫呋喃開始到制出1，4-丁二醇的過程。
我們發(fā)現(xiàn)，這一目的用下述的1，4-丁二醇的制備方法便可實(shí)現(xiàn)，它包括在水和氫的存在下，在20～300℃及1～300bar壓力下在一種氫化催化劑上使2，5-二氫呋喃進(jìn)行一步反應(yīng)。
按照本發(fā)明的方法經(jīng)歷3個反應(yīng)階段，a)2，5-二氫呋喃按反應(yīng)式(1)異構(gòu)化成2，3-二氫呋喃， b)2，3-二氫呋喃在水作用下轉(zhuǎn)化成4-羥基丁醛及其異構(gòu)體2-羥基四氫呋喃的混合物，反應(yīng)式如(2)所示， 以及c)由式(2)所得的4-羥基丁醛與2-羥基四氫呋喃的混合物(這二種化合物處于平衡)，按反應(yīng)式(3)催化氫化為1，4-丁二醇，上述3反應(yīng)階段在一步中完成 在按照本發(fā)明的方法中，2，5-二氫呋喃同水起反應(yīng)，一般說二者之間的摩爾比為1∶1～1∶100，較好1∶1～1∶50，尤其好1∶1～1∶10，而且是在氫和氫化催化劑存在下，反應(yīng)壓力一般為1～300bar，較好5～200bar，而尤其是，一般10～150bar，反應(yīng)溫度20～300℃，較好40～230℃，且尤其好80～200℃，結(jié)果生成1，4-丁二醇。
能用于按照本發(fā)明方法的氫化催化劑，一般地說為所有適合羰基氫化的催化劑。使用的催化劑既可是能均勻地溶解在反應(yīng)介質(zhì)當(dāng)中，例如Houben-Weyl，<Methoden der Organischen Chemie(有機(jī)化學(xué)方法)·IV/1C卷>，45～67頁，Thieme Verlag，Stuttgart 1980，中所描述的，也可以是如Houben-Weyl，<Methoden der Organischen Chemie·IV/1C卷>，16～26頁中所描述的非均相的。特別好的均相催化劑是銠、釕和鈷與膦或亞磷酸鹽配位體的配合物，其制備方法，例如可參見CA-A727641，H.Brunner(Hartley<金屬-碳鍵合化學(xué)·卷5>，110～124頁，John Wiley&Sons，New York 1989以及Tóth等人，<無機(jī)化學(xué)學(xué)報>42，(1980)153及其中引用的文獻(xiàn)。
但是，在按照本發(fā)明的方法中較好使用非均相氫化催化劑，也就是說，基本上不溶于反應(yīng)介質(zhì)的催化劑。這類氫化催化劑較好含有一種或多種元素周期表Ib、VIb、VIIb以及VIIIb族元素，尤其是銅、鉻、鉬、鎢、錸、釕、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鐵和/或鉑。
能用于按照本發(fā)明方法的非均相氫化催化劑是那些由活性、細(xì)碎故具有大表面積形式的金屬例如阮內(nèi)鎳、阮內(nèi)鈷、海綿狀鈀、鉑或錸等組成的。
在按本發(fā)明方法中還可以利用，例如，沉淀催化劑。這種類型的催化劑可以通過將其催化活性成分由其對應(yīng)的鹽溶液，特別是由其硝酸鹽和/或醋酸鹽溶液中，沉淀出來制備，沉淀方法，例如可以加入堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物和/或碳酸鹽的溶液，例如象難溶氫氧化物、水合氧化物、堿性鹽或碳酸鹽，隨后再把獲得的沉淀干燥，繼而煅燒來進(jìn)行轉(zhuǎn)化，煅燒溫度一般在300～700℃，尤其是400～600℃，變成對應(yīng)的氧化物、混合氧化物和/或混合化合價氧化物，再用氫或含氫氣體處理使之還原，溫度一般在100～700℃，尤其是150～400℃，變成對應(yīng)的金屬和/或較低氧化態(tài)氧化物，最后轉(zhuǎn)化為真正的催化活性形式。在上述過程中，還原一般進(jìn)行到不再有水生成為止。要制備含有載體材料的沉淀催化劑，該催化活性成分的沉淀可以在相應(yīng)載體材料的存在下進(jìn)行。然而，同樣可能而且有利的是，讓催化活性成分同載體材料同時從相關(guān)的鹽溶液中沉淀出來。
用于按照本發(fā)明的方法的氫化催化劑較好含有沉積在載體材料上的氫化催化金屬或其化合物。除了上面提及的除催化活性成分外還含有載體材料的沉淀催化劑外，通常適合本發(fā)明方法的載體催化劑還有那些通過，例如，浸漬把其中的氫化催化活性成分涂布到載體材料上去的催化劑。
一般而言，用何種方法把催化活性成分涂布到載體上并不重要，且可以用各種各樣的方法實(shí)施。舉例說，在把催化活性金屬涂布到這些載體材料上時，譬如用相應(yīng)元素的鹽或氧化物的溶液或懸浮液浸漬載體、干燥以及隨后用一種還原劑，較好是氫或氫化物的配合物，把金屬化合物還原為對應(yīng)的金屬或較低氧化態(tài)的化合物。另一種把催化活性金屬涂布到這類載體上去的可能方法包括，用由催化活性金屬構(gòu)成的易熱分解的鹽溶液，例如硝酸鹽，或者易熱分解的配合物，例如該催化活性金屬的羰基或氫化物的配合物的溶液浸漬載體，然后將浸漬后的載體在300～600℃下加熱以實(shí)現(xiàn)被吸收金屬化合物的熱分解。這種分解較好在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行。適合的保護(hù)性氣體的例子有氮、二氧化碳、氫或稀有氣體。再一種可能是通過蒸汽沉積或火焰噴涂把催化活性金屬涂布到載體上。這類載體催化劑中催化活性金屬的含量對于按照本發(fā)明方法的成功實(shí)施，原則上并非關(guān)鍵。對專業(yè)人員而言毋庸贅言的是，載體催化劑中催化活性金屬含量愈高，則時空轉(zhuǎn)化率愈高。但是通常使用的載體催化劑中催化活性金屬的含量占催化劑總重量的0.1～80％，較好0.5～30％。由于上述含量是以包括載體材料在內(nèi)的整個催化劑為基準(zhǔn)的，而不同的載體材料又具有相距甚遠(yuǎn)的比重和比表面積，故而高于或低于上述范圍的含量并不會對按照本發(fā)明的方法的效果產(chǎn)生不利的影響。當(dāng)然，還可以在一種特定的載體材料上施加多種催化活性金屬。把催化活性金屬加到載體上進(jìn)一步可能的方法是采用例如，DE-A2519817、EP-A1477219和EP-A285420的方法。在上述發(fā)表的文獻(xiàn)中所披露的催化劑里，催化活性金屬是以一種合金形式存在的，該合金是通過，例如浸漬沉積上一種上述金屬的鹽或配合物，再經(jīng)熱處理和/或還原生產(chǎn)的。
沉淀催化劑和載體催化劑的活化還可以在反應(yīng)混合物內(nèi)借助其中氫的存在就地進(jìn)行，但是這些催化劑較好在使用之前單獨(dú)進(jìn)行活化。
通常能用的載體材料有鋁和鈦的氧化物、二氧化鋯、二氧化硅、硅藻土、硅膠、礬土(象蒙脫土)、硅酸鹽(象硅酸鎂或硅酸鋁)、沸石(象ZSM-5或ZSM-10沸石)以及活性炭。較好的載體材料是氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯和活性炭。當(dāng)然也可以使用各種不同載體材料的混合物做為能用于按照本發(fā)明方法催化劑的載體。
作為能用于按照本發(fā)明方法的非均相催化劑的例子，可以舉出下列催化劑鉑黑、載鉑活性炭、二氧化鉑、載鈀活性炭、載鈀氧化鋁、載鈀二氧化硅、載鈀硫酸鋇、載銠活性炭、載銠氧化鋁、載釕二氧化硅或載釕活性炭、載鎳二氧化硅、阮內(nèi)鎳、載鈷二氧化硅、載鈷氧化鋁、阮內(nèi)鈷、羰基鐵粉、錸黑、阮內(nèi)錸、載錸活性炭、載錸/鈀活性炭、載錸/鉑活性炭、載銅二氧化硅、載銅氧化鋁、載銅活性炭、阮內(nèi)銅、氧化鉑/氧化銠混合物、載鉑/鈀活性炭、鉻銅礦、鉻鋇礦、氧化鋁載鎳/鉻氧化物、七氧化二錸(Re2O7)、硫化鈷、硫化鎳、硫化鋁(VI)、氧化銅/鉬(VI)/二氧化硅/氧化鋁催化劑以及下列專利文獻(xiàn)中公開的催化劑DE-A3932332、US-A3449445、EP-A44444、EP-A147219、DE-A3904083、DE-A2321101、EP-A415202、DE-A2366264和EP-A100406。
在上述催化劑中可以加入路易斯和/或布朗斯臺德酸成分，例如沸石、氧化鋁或氧化硅、磷酸或硫酸。其通常的加入量為所用催化劑重量的0.01～5％，較好0.05～0.5％，尤其好0.1～0.4％。
按本發(fā)明的方法尤其好采用含有布朗斯臺德和/或路易斯酸中心的氫化催化劑來實(shí)施。當(dāng)使用這類催化劑時，一般不必在反應(yīng)混合物中加入額外的布朗斯臺德或路易斯酸。
可以使用的含布朗斯臺德酸中心的均相催化劑的實(shí)例是VIIIb族金屬的過渡金屬配合物，尤其是銠、釕和鈷與膦或亞磷酸配位體生成的配合物，這類配合物帶有象羧基、磺基和/或二氧磷基取代基的布朗斯臺德酸官能團(tuán)，例如所說過渡金屬與三苯膦-對位磺酸配位體構(gòu)成的配合物。例如，可以用<Angew，Chem(應(yīng)用化學(xué))>105，(1993)1097的方法制備這類配位體。
在按照本發(fā)明方法中使用含布朗斯臺德或路易斯酸中心的多相催化劑能得到特別有利的結(jié)果。如果在用氫或含氫氣體來活化催化劑時，催化活性金屬，舉例說，沒有被完全還原成對應(yīng)的金屬，則其本身就能起到布朗斯臺德或路易斯酸中心的作用。例如，含錸和鉻鐵礦的催化劑，象錸黑和鉻銅礦，便是這種情況。錸是以一種金屬錸與錸的高氧化態(tài)化合物的混合物形式存在于錸黑中的，而這種錸化合物可顯示出類似路易斯或布朗斯臺德酸的作用。這類路易斯或布朗斯臺德酸中心遼可以通過所用載體材料引入到催化劑中。含路易斯或布朗斯臺德酸中心的載體材料的例子有氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化硅、硅酸鹽、礬土、沸石和活性炭。
因此，持別適合于按照本發(fā)明的方法的氫化催化劑是含元素周期表中Ib、VIb、VIIb和或VIIIb族元素，尤其是元素周期表中Ib、VIIb和VIIIb族元素的載體催化劑，這種元素沉積在載體材料起布朗斯臺德或路易斯酸作用的載體催化劑。尤其有利的催化劑例子有載錸活性炭、載錸二氧化鋯、載錸二氧化鈦、載錸二氧化硅、載銅活性炭、載銅二氧化硅和載釕活性炭。
按照本發(fā)明的工藝可以按連續(xù)或按間歇方式操作?？赡懿⑶矣欣氖遣捎眠B續(xù)操作，例如管狀反應(yīng)器，其中有利的是將催化劑安排成固定床形式，而反應(yīng)混合物可以按(連續(xù))液相或者滴液方式通過固定床。對于間歇操作，可以采用簡單攪拌釜反應(yīng)器或者有利地，用回路反應(yīng)器。使用回路反應(yīng)器時，有利地將催化劑安排成固定床形式。若起始子料轉(zhuǎn)化不完全，可以有利地通過蒸餾取出要求的產(chǎn)物之后將其返回反應(yīng)中，也可以作為部分流連同其他反應(yīng)物一起返回反應(yīng)。這樣做特別在連續(xù)操作中可能證明是有利的。一般地說，當(dāng)采用相同催化劑時從連續(xù)反應(yīng)得到的1，4-丁二醇產(chǎn)率比從間歇反應(yīng)得到的要高。
按本發(fā)明的方法可以有利地在一種在反應(yīng)條件下為惰性的溶劑存在下實(shí)施，例如采用水溶性醚，如四氫呋喃、二噁烷或二甲氧基甲烷。還可能并且有利的是采用醇類，尤其用產(chǎn)物1，4-丁二醇作為溶劑。
在本發(fā)明方法中從反應(yīng)排出的物料可方便地用蒸餾進(jìn)行處理，此時除主產(chǎn)物1，4-丁二醇之外，可以得到少量作為付產(chǎn)物生成的化合物，四氫呋喃、7-丁內(nèi)酯和丁醇。
起始原料2，5-二氫呋喃可以通過乙烯基環(huán)氧乙烷異構(gòu)化來制備，例如通過US-A5034545或US-A5082956的方法。
1，4-丁二醇目前在世界上有大規(guī)模生產(chǎn)，而且做為二元醇成分用于制造，尤其要提到的聚酯類，聚氨酯類以及環(huán)氧樹脂類。
實(shí)例實(shí)例1在一臺容量為25ml的管狀反應(yīng)器內(nèi)裝入25ml 4mm粒狀載銅二氧化硅催化劑，其中銅含量(按銅元素計(jì))占催化劑總重量的10％。該催化劑的制備過程如下以一種碳酸銅銨/硝酸鈉溶液浸漬二氧化硅粒子，隨后在100℃干燥。將這種催化劑在250℃和氫氣氛(100lH2/h)下活化2小時。隨后，在120bar氫壓和134℃反應(yīng)器溫度下連續(xù)把15ml/的由2.8重量份2，5-二氫呋喃、2.8重量份水和1重量份1，4-二噁烷組成的混合物通過催化劑層。
反應(yīng)排出物的組成載于表中。
實(shí)例2讓實(shí)例1所述的2，5-二氫呋喃、水和1，4-二噁烷的混合物按實(shí)例1那樣，但是在一種載錸活性炭催化劑上反應(yīng)，其中按元素Re計(jì)算的錸含量為催化劑總重量的6％，反應(yīng)時氫壓為120bar，溫度200℃。該載錸活性炭催化劑的制備方法是，用七氧化二錸水溶液浸漬活性炭顆粒，隨后在120℃下干燥。使用前，先將此催化劑在300℃氫氣條件下活化3小時。
反應(yīng)排出物的組成載于表中。
實(shí)例3讓一種由2，5-二氫呋喃(3.1重量份)、1，4-二噁烷(3.1重量防)和水(1重量份)組成的混合物如實(shí)例1那樣，但是在載錸二氧化鈦催化劑上反應(yīng)，其中按元素Re計(jì)算的錸含量為催化劑總重量的6％，反應(yīng)時氫壓為120bar，溫度為154℃。該錸催化劑的制法是以七氧化二錸水溶液浸漬二氧化鈦顆粒，然后在120℃下干燥。該催化劑在使用前置于300℃氫氣流中活化3小時。
反應(yīng)排出物的組成載于表中。
實(shí)例4讓一種由2，5-二氫呋喃(1.5重量份)、四氫呋喃(1.1重量份)和水(1重量份)組成的混合物在120bar氫壓和200℃下，在如實(shí)例3的載錸二氧化鈦催化劑上，其他按實(shí)例1進(jìn)行反應(yīng)。
在第二實(shí)驗(yàn)中把反應(yīng)混合物流量加倍到50ml/h。
反應(yīng)排出物的組成載于表中。
*未計(jì)算THF在實(shí)驗(yàn)中的生成量，因?yàn)槿軇┦荰HFmol％數(shù)據(jù)系以起反應(yīng)的2，5-二氫呋喃為基準(zhǔn)。
實(shí)例6在50m1帶攪拌器的金屬高壓釜中加入2g活性炭載銅催化劑(以元素Cu計(jì)算的銅含量是催化劑總重量的10％)、5g 2，5-二氫呋喃和2.6g水。該催化劑的制法是，用硝酸銅水溶液浸漬活性炭，在100℃下干燥然后在250℃氫氣流中活化2小時。通過注入氫氣在高壓釜內(nèi)形成了50bar的壓力，然后在150℃將高壓釜加熱1小時。隨后將高壓釡冷卻至室溫并降壓。轉(zhuǎn)化率為85％，獲得了31mol％1，4-丁二醇、30mol％四氫呋喃、2mol％γ-丁內(nèi)酯、18mol％4-羥基丁醛以及1mol％丁醇，一律以反應(yīng)了的2，5-二氫呋喃量為基準(zhǔn)。
實(shí)例7讓5g 2，5-二氫呋喃和5.4g水按實(shí)例6的方法但卻在2g釕含量3％(重量)的活性炭載釕催化劑上起反應(yīng)，其中釕含量定義仍舊是按元素Ru計(jì)并以總催化劑重量為基準(zhǔn)。該催化劑的制法是，用硝酸釕水溶液浸漬活性炭，在100℃下干燥然后在250℃氫氣流中活化2小時。2，5-二氫呋喃轉(zhuǎn)化率是100％，獲得了51mol％1，4-丁二醇、35mol％四氫呋喃、1mol％γ-丁內(nèi)酯和3mol％丁醇，一律以起反應(yīng)的2，5-二氫呋喃的數(shù)量為基準(zhǔn)。
實(shí)例8在50ml帶攪拌器的金屬高壓釜中把0.2g七氧化二錸(Re2O7)溶解于5.1g水中。注入氫氣，在高壓釜內(nèi)形成40bar的壓力，然后將高壓釜在300℃下加熱1小時。在高壓釜冷卻并解除壓力后，在該反應(yīng)器內(nèi)加入5g 2，5-二氫呋喃，重新向釜內(nèi)注入氫氣直至壓力達(dá)到50bar，隨后將高壓釜在150℃下加熱1小時，最后冷至室溫并解壓。2，5-二氫呋喃轉(zhuǎn)化率為99％，獲得了45mol％1，4-丁二醇、36mol％四氫呋喃、1mol％4-羥基丁醛、3mol％γ-丁內(nèi)酯和12mol％丁醇，一律以起反應(yīng)的2，5-二氫呋喃的數(shù)量為基準(zhǔn)。
實(shí)例9在一只帶攪拌器的金屬高壓釜內(nèi)加入0.09g均相催化劑RuHClCo(PPh3)3(P h代表苯基)、5g 2，5-二氫呋喃和5.1g水，然后注入氫氣造成50bar的壓力。繼而將高壓釜在150℃下加熱1小時，隨后令其冷至室溫并解壓。反應(yīng)的均相排出物表明，2，5-二氫呋喃轉(zhuǎn)化率為90％，出料中含有40mol％1，4-丁二醇、10mol％四氫呋喃和5mol％丁醇，一律以起反應(yīng)的2，5-二氫呋喃的數(shù)量為基準(zhǔn)。
實(shí)例10在容量25ml的管狀反應(yīng)器內(nèi)加入25ml含銅和錸的活性炭催化劑，其中銅含量為3％(按元素銅計(jì))，錸含量為6％(按元素錸計(jì))，一律以催化劑的總重量為基準(zhǔn)。該催化劑的制備過程如下用一種硝酸銅和七氧化二錸的水溶液浸漬4mm活性炭顆粒，隨后在120℃干燥并在300℃氫氣流中活化3小時。該反應(yīng)器在120bar氫壓和190℃下以滴液方式連續(xù)地操作。通過2條分別連在反應(yīng)器頂部的加料管線泵入13g/h2，5-二氫呋喃和7g/h水。有501/h的氣體離開反應(yīng)器。轉(zhuǎn)化率為93％，而1，4-丁二醇收率為69％，THF收率為20％，丁內(nèi)酯收率4％，而正丁醇收率為6％。其余主要是4-羥基丁醛。
實(shí)例11在400ml管狀反應(yīng)器內(nèi)裝填400ml按實(shí)例2的催化劑。在190～200℃及120bar氫壓下經(jīng)由2條分別連接到反應(yīng)器頭部的加料管線泵入200g/h2，5-二氫呋喃和100g/h水。讓反應(yīng)器維持物料循環(huán)地運(yùn)行，其中循環(huán)的進(jìn)料比為10∶1。廢氣流流量為100l/h。反應(yīng)器連續(xù)運(yùn)行了30天，在此期間抽樣分析，轉(zhuǎn)化率達(dá)100％并獲得如下收率1，4-丁二醇65～69％、THF25～30％、丁內(nèi)酯1～3％、正丁醇5～6％。即使運(yùn)行30天之后，也未出現(xiàn)催化劑失活。
權(quán)利要求
1.一種制備1，4-丁二醇的方法，包括讓2，5-二氫呋喃在20～300℃和1～300bar壓力的氫和水存在下，在氫化催化劑上一步反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求1要求的方法，其中使用含有至少一種選自元素周期表Ib、VIb、VIIb或VIIIb族的元素的氫化催化劑。
3.如權(quán)利要求1或2要求的方法，其中使用非均相氫化催化劑。
4.如權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用一種其催化活性成分涂布在一種載體上的氫化催化劑。
5.如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用一種含有一種或多種有布朗斯臺德或路易斯酸活性的成分的氫化催化劑。
6.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用含錸氫化催化劑。
7.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用價值用含銅氫化催化劑。
8.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用含鎳或鈷的氫化催化劑。
9.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用含鉑金屬氫化催化劑。
10.如權(quán)利要求1～9中任何一項(xiàng)要求的方法，其中使用一種氫化催化劑，其催化活性成分涂布在一種載體材料上，該載體材料包括氧化鋁、礬土、二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、沸石和/或活性炭。
11.如權(quán)利要求1或2要求的方法，其中使用含元素周期表VIIIb族元素的均相氫化催化劑。
全文摘要
在建議的生產(chǎn)1，4-丁二醇的方法中，2，5-二氫呋喃借助氫化催化劑的幫助在水和氫的存在下，于20～300℃的溫度和1～300bar壓力下一步完成反應(yīng)。
文檔編號B01J23/36GK1128017SQ94192959
公開日1996年7月31日 申請日期1994年7月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月31日
發(fā)明者R·平科斯, R·H·費(fèi)希爾, B·布萊塞德爾, P·波蘭奈克 申請人:Basf公司