本發(fā)明屬于超疏水材料,具體涉及一種磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠的制備方法和應用。
背景技術(shù):
1、含油廢水是在石油開采、石油提煉和石油化工等生產(chǎn)等過程中產(chǎn)生的一種廢水。此外,船舶漏油也不可避免地導致淡水資源中出現(xiàn)油脂。廢水不僅造成生態(tài)環(huán)境的破壞,而且由于有毒成分能夠蒸發(fā)到空氣中,通過皮膚和呼吸被人體吸收,也會影響人們的身體健康。同時,在未經(jīng)處理的污水中存在sars-cov-2病毒,有害水的流動為病毒的傳播提供了途徑。若含油廢水直接排放,則會加劇自然界水的濁度,對生產(chǎn)生活環(huán)境都會造成惡劣的影響。另外,微塑料(mps)在水生和陸地環(huán)境中也普遍存在,并且mps在中會產(chǎn)生生態(tài)危害、生物積累、污染水源、破壞水循環(huán)等影響。盡管發(fā)展了各種過濾和吸附材料來凈化污水,但許多現(xiàn)有的解決方案受到其單一功能的限制,只針對特定類型的廢水。目前迫切需要創(chuàng)新經(jīng)濟環(huán)保的多功能材料,來實現(xiàn)油水分離和去除新興污染物。
2、近年來,超疏水材料因其優(yōu)異的吸油選擇性和防水性能而廣受歡迎,是油水混合物和乳液分離的理想材料。具有優(yōu)異油水分離效率的多孔材料如氣凝膠、多孔膜和海綿等引起了廣泛關(guān)注,特別是殼聚糖氣凝膠,殼聚糖分子內(nèi)含有大量氨基、羥基等活性基團,可為化學反應提供許多活性位點。另外,殼聚糖自然界來源廣,價格便宜,生物相容性好,可生物降解,是一種良好的骨架材料。所以其賦予了殼聚糖氣凝膠其具有比表面積高、密度低、孔隙率高、細胞結(jié)構(gòu)開放、力學性能好、低成本等優(yōu)點,使其能應用于油水分離和mps吸附。但純殼聚糖氣凝膠表現(xiàn)出親水性,這意味著它們會同時吸附水和mps,從而大大降低了它們對mps的吸附能力,甚至破壞了其力學行為。因此,我們需要對純殼聚糖氣凝膠進行修飾,使其能夠選擇性地吸收油或水,從而實現(xiàn)油水分離,并有望在去除mps時獲得較好的吸收性能和較高的可回收性,進而實現(xiàn)吸附mps和油水分離的多功能應用。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明采用冷凍干燥技術(shù)制備了多功能氣凝膠,以殼聚糖作為載體用來支撐cmil-101來賦予其磁性,利用疏水材料進行疏水化處理,得到的氣凝膠對mps和油都具有較高的吸附能力,除效率接近100%。
2、為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
3、一種磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠的制備方法,包括如下步驟:
4、1)將六水合氯化鐵溶解在n,n-二甲基甲酰胺中形成溶液a,將對苯二甲酸溶解在溶液a中形成溶液b,水熱反應,離心洗滌,干燥,煅燒,得到cmil-101;
5、2)將cmil-101加入去離子水中,加入殼聚糖cs和乙酸,劇烈攪拌,形成高粘度殼聚糖水凝膠,冷凍干燥,得到cmil-101/cs氣凝膠;
6、3)將疏水材料和固化劑溶于有機溶劑中,攪拌得到均勻懸浮液,將cmil-101/cs氣凝膠浸入懸浮液中,然后將混合體系真空干燥,得到磁響應多功能超疏水殼聚糖氣凝膠pdms@cmil-101/cs。
7、進一步的,上述的制備方法,步驟1)中,按摩爾比,六水合氯化鐵:對苯二甲酸=2:1。
8、進一步的,上述的制備方法,步驟1)中,所述水熱反應的條件是在110℃下反應20h。
9、進一步的,上述的制備方法,步驟1)中,所述煅燒的條件是在500℃下煅燒2h。
10、進一步的,上述的制備方法,步驟2)中,按質(zhì)量比,殼聚糖cs:cmil-101=5~10:1。
11、優(yōu)選的,上述的制備方法,步驟2)中,按質(zhì)量比,殼聚糖cs:cmil-101=10:1。
12、進一步的,上述的制備方法,步驟3)中,所述疏水材料選自硬脂酸、月桂酸、pfteos或聚二甲基硅氧烷。
13、優(yōu)選的,上述的制備方法,步驟3)中,所述疏水材料是聚二甲基硅氧烷。
14、進一步的,上述的制備方法,步驟3)中,所述固化劑是二苯基氨基甲酸丁酯。
15、進一步的,上述的制備方法,步驟3)中,所述有機溶劑是正己烷。
16、上述任意一項所述的制備方法制備的磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs作為吸附劑在去除有機污染物中的應用。
17、進一步的,上述的應用,方法如下:取含有有機污染物的水溶液,調(diào)節(jié)溶液為中性,然后加入磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs,振蕩吸附,之后利用磁鐵分離。
18、優(yōu)選的,上述的應用方法,調(diào)節(jié)含有有機污染物的水溶液的ph為7。
19、進一步的,上述的應用,所述有機污染物是微塑料有機物。
20、優(yōu)選的,上述的應用,所述微塑料有機物是聚苯丙烯微塑料。
21、上述任意一項所述的制備方法制備的磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs作為吸附劑在油水分離中的應用。
22、進一步的,上述的應用,方法如下:在油水混合物中加入磁響應超疏水殼聚糖氣凝膠pdms@cmil-101/cs,靜置吸附。
23、進一步的,上述的應用,所述油包括正己烷、正戊烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、n、n-二甲基甲酰胺、氯仿、機油、花生油或橄欖油。
24、本發(fā)明的有益效果是:
25、1、本發(fā)明的pdms@cmil-101/cs與純殼聚糖氣凝膠相比,具有更高的比表面積、更低的密度、更高的孔隙率、更開放的孔結(jié)構(gòu)和更優(yōu)良的力學性能,為水污染治理提供了新的策略。
26、2、本發(fā)明的pdms@cmil-101/cs能夠同時吸附mps和油水分離,并且還對其他的新型污染物都具有很好的去除效果,并且在強酸強鹽等惡劣環(huán)境中仍然具有優(yōu)異的吸附效果。
27、3、本發(fā)明的pdms@cmil-101/cs具有優(yōu)異的磁性和光熱轉(zhuǎn)換性能,使油在磁場下自主吸附,并且促進高粘度油的處理,簡化了分離過程。這項工作有助于開發(fā)多功能生物基吸附劑進行有效的水修復。
28、4、本發(fā)明的制備方法無需昂貴試劑和設(shè)備,也無需苛刻實驗條件,大大降低了生產(chǎn)成本。所合成的氣凝膠具備磁響應特性,能夠?qū)崿F(xiàn)高效、可控的油水分離。這些材料以其高比表面積、低密度、高孔隙率、開放的孔結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的力學性能,為水污染治理提供了新的策略,對推動油水分離技術(shù)的發(fā)展和生態(tài)環(huán)境保護具有重要意義。
1.一種磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟1)中,按摩爾比,六水合氯化鐵:對苯二甲酸=2:1;所述水熱反應的條件是在110℃下反應20h;所述煅燒的條件是在500℃下煅燒2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟2)中,按質(zhì)量比,殼聚糖cs:cmil-101=5~10:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟3)中,所述疏水材料選自硬脂酸、月桂酸、pfteos或聚二甲基硅氧烷;所述固化劑是二苯基氨基甲酸丁酯;所述有機溶劑是正己烷。
5.權(quán)利要求1-4中任意一項所述的制備方法制備的磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs作為吸附劑在去除有機污染物中的應用。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應用,其特征在于,方法如下:取含有有機污染物的水溶液,調(diào)節(jié)溶液為中性,然后加入磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs,振蕩吸附,之后利用磁鐵分離。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應用,其特征在于,所述有機污染物是微塑料有機物。
8.權(quán)利要求1-4中任意一項所述的制備方法制備的磁響應多功能超疏水生物質(zhì)氣凝膠pdms@cmil-101/cs作為吸附劑在油水分離中的應用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應用,其特征在于,方法如下:在油水混合物中加入磁響應超疏水殼聚糖氣凝膠pdms@cmil-101/cs,靜置吸附。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應用,其特征在于,所述油包括正己烷、正戊烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、n、n-二甲基甲酰胺、氯仿、機油、花生油或橄欖油。