本發(fā)明涉及一種稀廢堿用于硫酸裝置尾氣處理的方法,屬于硫酸尾氣處理領(lǐng)域。
背景技術(shù):
在20世紀80年代之前,硫酸生產(chǎn)采用一轉(zhuǎn)一吸工藝,為了降低環(huán)境污染,國內(nèi)曾進行過大量的硫酸尾氣處理技術(shù)研究和應(yīng)用。20世紀90年代之后,隨著技術(shù)革新與進步,硫酸生產(chǎn)大多采用二轉(zhuǎn)二吸制酸工藝,尾氣排放基本上都達到GB16297—1996《大氣污染物綜合排放標準》要求,尾氣處理技術(shù)的研究和開發(fā)進度相應(yīng)放緩。2010年,國家環(huán)保部頒布了GB2132—2010《硫酸工業(yè)污染物排放標準》。新標準明確規(guī)定新建裝置于2011年3月1日起、現(xiàn)有裝置于2013年10月1日起開始執(zhí)行新的排放標準,尾氣ρ(SO2)排放限值為400mg/m3、酸霧排放限值為30mg/m3。為了實現(xiàn)達標排放,有的企業(yè)采用裝填高性能催化劑、優(yōu)化轉(zhuǎn)化工藝的方法,有的企業(yè)采用尾氣脫硫工藝。
目前,硫酸廠尾氣脫硫技術(shù)主要有氨-酸法、鈉堿法、新型催化法、活性焦法、有機胺法等,脫硫效率都在90%以上,可保證硫酸廠尾氣排放滿足新標準。硫酸企業(yè)采用何種尾氣脫硫技術(shù),應(yīng)因地制宜考慮脫硫劑的來源、副產(chǎn)物的銷路及投資、運行成本等問題。
鈉堿法是硫酸尾氣處理的重要方法之一,根據(jù)副產(chǎn)物的不同,可分為鈉-亞硫酸氫鈉法、鈉-亞硫酸鈉法和鈉-硫酸鈉法。以鈉-亞硫酸氫鈉法為例,來自硫酸裝置二吸塔氣體進入一級吸收塔與NaOH溶液逆向接觸,酸性氣體和堿液充分接觸發(fā)生酸堿中和反應(yīng);出一級吸收塔的氣體經(jīng)第二級吸收塔再次吸收后,由煙囪達標排放。NaOH吸收液由第二級尾氣吸收塔加入,控制循環(huán)液pH值為9.5;當一級循環(huán)槽的pH值降至4.5~5.0時,產(chǎn)出亞硫酸氫鈉溶液,并由二級循環(huán)槽串入部分循環(huán)液進入一級循環(huán)槽。鈉堿法脫硫技術(shù)主要特點有:(1)脫硫劑NaOH溶液來源要有保證。(2)氫氧化鈉與SO2的親和力極強,吸收率高,脫硫效率在95%以上,要達到與1段鈉堿法相同的煙氣凈化率,氨-酸法往往需要設(shè)置2段或3段吸收。(3)與氨法相比,鈉堿法的另一優(yōu)點是陽離子無揮發(fā)性,不存在像氨法一樣吸收過程因氨的揮發(fā)產(chǎn)生氨霧。
但是鈉堿法的主要問題是堿液價格貴,使得硫酸成產(chǎn)成本提高,產(chǎn)品競爭力降低,且為了節(jié)約堿用量,往往需要復(fù)雜的一級吸收,二級吸收,裝置復(fù)雜,運行成本也不低。
鈦白粉生產(chǎn)過程中水洗,蒸汽,試劑制備都需要用到大量脫鹽水以提高產(chǎn)品質(zhì)量。脫鹽水處理工藝,又稱純水處理工藝或深度脫鹽水工藝,一般指將水中易于去除的強導(dǎo)電質(zhì)去除又將水中難以去除的硅酸及二氧化碳等弱電解質(zhì)去除至一定程度的水。早期人們所熟知的脫鹽水處理工藝主要為預(yù)處理+陽床+陰床+混床的全離子交換工藝,即傳統(tǒng)法處理流程。長期實踐已證明,傳統(tǒng)法處理工藝是一種成熟有效的水處理工藝。
離子交換樹脂使用一段時間后,吸附的雜質(zhì)接近飽和狀態(tài),就要進行再生處理,用化學(xué)藥劑將樹脂所吸附的離子和其他雜質(zhì)洗脫除去,使之恢復(fù)原來的組成和性能。脫鹽水制備過程中陰床樹脂的再生通常采用5.0%左右的NaOH溶液,1噸脫鹽水的堿耗主要受再生劑的種類、溫度、濃度和沖洗水質(zhì)影響,根據(jù)原水水質(zhì)的不同,1噸脫鹽水的折百堿耗在50-500g之間波動,大多數(shù)廠家的1噸脫鹽水堿耗在250g左右,但是實際生產(chǎn)應(yīng)用中氫氧化鈉的實際利用率只有50%左右,每產(chǎn)噸脫鹽水將產(chǎn)生2.0%左右的氫氧化鈉廢液約6.25kg,以日產(chǎn)700噸鈦白粉的生產(chǎn)廠家為例,每日將產(chǎn)生約130噸2.0%左右的廢堿液,由于該堿液機械雜質(zhì)多,濃度低,色澤重,且含有約400ppm左右的Cl離子,因此對其進行除雜,脫色回收經(jīng)濟可行性不大,且由于Cl離子超標,也不可用于鈦白粉生產(chǎn)過程中煅燒尾氣噴淋(因煅燒尾氣噴淋往往有鉛電除霧裝置,60℃左右時,高氯含量堿液會腐蝕鉛)。該堿液往往直接進污水處理,造成嚴重浪費。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題,本發(fā)明提供一種稀廢堿用于硫酸裝置尾氣處理的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
一種稀廢堿用于硫酸裝置尾氣處理的方法,包括以下步驟:將稀廢堿直接用于硫酸裝置尾氣處理,采用噴淋方式,控制硫酸尾氣處理過程中噴淋循環(huán)液的pH≥4.50,檢測硫酸尾氣SO2濃度小于400mg/m3。
其中,所述的稀廢堿來自離子交換法生產(chǎn)脫鹽水過程中陰床再生產(chǎn)生;或者所述的稀廢堿來自陰床樹脂再生過程中產(chǎn)生的母液,洗液或二者的混合物。
所述稀廢堿的濃度為5-100g/l。
所述的硫酸尾氣噴淋可采用一級或多級噴淋方式。
所述的稀廢堿無需經(jīng)過任何預(yù)處理直接用于硫酸裝置尾氣處理,預(yù)處理包括降溫、除雜、脫色等步驟;在稀堿液充足的前提下,噴淋循環(huán)液的pH控制越高得到的尾氣處理效果越好;
硫酸尾氣處理過程中涉及的相關(guān)設(shè)備材質(zhì)必須耐Cl腐蝕,最好是塑料材質(zhì)。
硫酸裝置的尾氣主要含二氧化硫,二氧化氮,氧氣和氮氣,其中二氧化硫和二氧化氮為主要污染物,為了確保尾氣的達標排放,通常采用氫氧化鈉進行噴淋的主要反映方程式:
2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O
Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3
4NaOH+4NO2+O2=4NaNO3+2H2O
硫酸尾氣中二氧化硫采用碘量法,是最早分析二氧化硫的技術(shù)之一,它是利用吸收液固定二氧化硫后,用碘標準溶液來滴定二氧化硫的含量。
有益效果
本發(fā)明中將脫鹽水制備工序中陰床再生液全部進行收集,直接用于硫酸裝置尾氣脫硫,做到變廢為寶,不僅具有較好的經(jīng)濟意義,也具有較好的環(huán)保意義。以20萬噸鈦白粉廠,配套180萬噸硫酸裝置計算,每年化水站消耗折百液堿約10kg,產(chǎn)生廢堿總量約2000噸,如有效回收至硫酸裝置進行尾氣噴淋,每年可產(chǎn)生的經(jīng)濟效益約500萬元,同時可使硫酸尾氣排放遠遠低于國家標準,經(jīng)濟和環(huán)保都具有積極意義。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白,以下結(jié)合實施例,對本發(fā)明進行進一步的詳細說明。應(yīng)當理解,此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明,并不限定于本發(fā)明。
實施例1
離子交換法生產(chǎn)脫鹽水,陰床再生采用5.0%的NaOH溶液,樹脂活化結(jié)束后收集所有再生母液,將母液直接用于硫酸裝置尾氣脫硫處理,采用一級噴淋,控制噴淋循環(huán)液pH>4.5,檢測硫酸尾氣SO2=250mg/m3。
實施例2
離子交換法生產(chǎn)脫鹽水,陰床再生采用5.0%的NaOH溶液,樹脂活化結(jié)束后收集所有再生母液,將母液直接用于硫酸裝置尾氣脫硫處理,采用多級噴淋,控制噴淋循環(huán)液pH>9.0,檢測硫酸尾氣SO2=50mg/m3。
實施例3
離子交換法生產(chǎn)脫鹽水,陰床再生采用5.0%的NaOH溶液,樹脂活化結(jié)束后收集所有洗液,確保稀堿液濃度大于2.0%,將母液直接用于硫酸裝置尾氣脫硫處理,采用一級噴淋,控制噴淋循環(huán)液pH>4.5,檢測硫酸尾氣SO2=300mg/m3。