本文公開了一種改進的加氫裂化催化劑，與常規(guī)的sy沸石相比，所述加氫催化劑含有增強酸性位點分布的穩(wěn)定y沸石(sy)。所述sy沸石的特征還在于具有高納米孔體積(hnpv)。與常規(guī)的sy基加氫裂化催化劑相比，使用hnpvsy沸石組分的成品加氫裂化催化劑顯示出較少的氣體產(chǎn)生(例如產(chǎn)生較低價值的c1-c4氣體)，更高的加氫效率以及更高的重中間餾分產(chǎn)品收率(380-700°f)和質(zhì)量。
背景技術(shù)：
：催化加氫加工(hydroprocessing)是指在較高溫度和壓力下使含碳原料與氫氣以及催化劑接觸，以除去不想要的雜質(zhì)和/或?qū)⒃限D(zhuǎn)化為改進產(chǎn)品的石油精煉方法。加氫裂化是一種重要的煉油方法，用于生產(chǎn)在250-700°f(121-371℃)范圍內(nèi)沸騰的中間餾分產(chǎn)品，如煤油和柴油。加氫裂化原料含有大量有機硫和氮。必須除去所述的硫和氮以達到燃料規(guī)格。加氫裂化裝置總是生產(chǎn)出環(huán)境友好的產(chǎn)品，即使在對產(chǎn)品的環(huán)境法規(guī)增強之前。沒有其他方法可以利用低價值、高芳香性、高硫和高氮的原料，并生產(chǎn)出一系列所期望的低硫產(chǎn)品：lpg、高品質(zhì)柴油、富氫fcc原料、乙烯裂化器原料和/或優(yōu)質(zhì)潤滑油裝置原料?，F(xiàn)代加氫裂化在20世紀60年代初實現(xiàn)商業(yè)化的。這些早期裝置將輕質(zhì)原料(從常壓原油塔)轉(zhuǎn)換成高價值、高需求的汽油產(chǎn)品。另外，高的加氫裂化裝置的體積(超過20％)顯著地增加煉油廠的盈利。由于這些強大的特性，多年來加氫裂化裝置的產(chǎn)能穩(wěn)步上升。對汽油和柴油的環(huán)境法規(guī)增加已經(jīng)使得加氫裂化成為可使全世界的產(chǎn)能更進一步增加的最主要的方法。將最新近的基礎加氫裂化裝置設計成從日益困難的原料例如fcc輕循環(huán)油、重質(zhì)減壓瓦斯油和重質(zhì)焦化器瓦斯油中最大化中間餾分的生產(chǎn)。如同它們的前代那樣，最現(xiàn)代的加氫裂化裝置即使使用日益要求更高的原料，也能產(chǎn)生高價值、環(huán)境友好的餾分油產(chǎn)品，包括大體積的超低硫柴油(ulsd)。早期一代的加氫裂化裝置是在10000桶/天的范圍內(nèi)，而現(xiàn)今許多新的裝置超過100000桶/天。對中間餾分需求的增長、高硫燃料油的市場衰退、和日漸嚴格的環(huán)境法規(guī)將煉油廠，尤其是納爾遜復雜性指數(shù)轉(zhuǎn)換能力(nelsoncomplexityindex)較低的那些，置于巨大的利潤壓力下并甚至迫使許多煉油廠停產(chǎn)。這種近期趨勢已經(jīng)引起對于餾分油定向轉(zhuǎn)化技術(shù)的一些基層項目。很少有，即使有的話，煉油廠將它們的轉(zhuǎn)化策略集中在fcc技術(shù)上，許多fcc裝置以低嚴苛度餾分油模式運行或者有時候轉(zhuǎn)變成丙烯生產(chǎn)器。加氫裂化為加工機會原油(opportunitycrudes)同時產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)的清潔燃料提供了更高的靈活性，其改善了煉油廠利潤。因此，僅在過去十年中，在全球范圍內(nèi)已有90多套固定床加氫裂化裝置得到許可。許多新的煉油廠和煉油廠擴建的目標是達到400000桶/天(bpsd)或更高的生產(chǎn)能力，這在很多情況下提高了平均加氫裂化裝置產(chǎn)能，其超過65000到70000bpsd的常規(guī)單列容量。通常，常規(guī)的加氫裂化催化劑擠出物由以下組成(1)至少一種酸性組分，所述酸性組分可以是結(jié)晶的硅鋁酸鹽和/或無定形二氧化硅氧化鋁；(2)粘合材料如氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅等；和(3)選自周期表第6和8-10族中的一種或多種金屬，特別是鎳、鈷、鉬和鎢。在加氫裂化過程中發(fā)生兩大類反應。第一類反應涉及加氫處理，在這類反應中雜質(zhì)如氮、硫、氧和金屬從原料中除去。第二類反應涉及加氫裂化，在這類反應中碳-碳鍵在氫氣的存在下裂解或加氫裂化，產(chǎn)生較低沸點的產(chǎn)物。加氫裂化催化劑是雙重功能的：通過金屬組分促進加氫/脫氫反應，并且通過固體酸組分促進裂解反應。兩種反應都需要存在高壓氫。在加氫裂化期間，通過使原料與催化劑接觸而形成碳陽離子。碳陽離子進行異構(gòu)化和脫氫以形成烯烴，或在β位置裂解形成烯烴和新的碳陽離子。這些中間產(chǎn)品進行加氫以形成下表中所列出的低沸點中間餾分產(chǎn)品。中間餾分產(chǎn)品北美市場的典型分餾點°f(℃)輕石腦油c5-180(c5-82)重石腦油180-300(82-149)航空煤油300-380(149-193)煤油380-530(193-277)柴油530-700(277-371)當常規(guī)的sy沸石用于加氫裂化過程時，在航空煤油沸點范圍內(nèi)的材料經(jīng)過不必要的二次加氫裂化形成較少有用的石腦油產(chǎn)品。因此，現(xiàn)在需要對生產(chǎn)重質(zhì)中間餾分產(chǎn)品(380-700°f)，特別是柴油產(chǎn)品具有更高選擇性的加氫裂化催化劑。發(fā)明概述本文公開了含有高納米孔體積hnpvsy沸石組分的改進加氫裂化催化劑。與常規(guī)的sy沸石相比，所述hnpvsy沸石的特征還在于具有增強的酸性位點分布。與常規(guī)sy沸石相比，在催化劑中使用本文所述的hnpvsy沸石組分其特征在于具有在20-50nm范圍內(nèi)更多數(shù)量的孔。hnpvsy還具有在0.02和0.12之間的增強的酸性位點分布指數(shù)因子。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過使用在本文下文中所述的在20-50nm范圍內(nèi)具有較高納米孔體積和增強的酸性位點分布的sy沸石的成品加氫裂化催化劑，對生產(chǎn)沸點范圍在380至700°f(193至371℃)的重質(zhì)中間餾分產(chǎn)物，特別是在柴油沸點范圍內(nèi)的中間餾分具有更高的選擇性。附圖簡要說明圖1是常規(guī)usy的透射電子顯微鏡(tem)圖，所述常規(guī)usy用于制備在實施例1中制備的常規(guī)加氫裂化催化劑。圖2是hnpvusy的tem圖，所述hnpvusy用于制備在實施例中制備的獨特加氫裂化催化劑。圖3是通過n2吸附測定的用于制備在實施例1中制備的加氫裂化催化劑的常規(guī)usy和hnpvusy的孔徑分布圖。發(fā)明詳述引言“周期表”是指出自2007年6月22日的iupac元素周期表的版本，并且周期表族的編號方案如chemicalandengineeringnews，63(5)，27(1985)中所述?！凹託浼庸ぁ被颉凹託滢D(zhuǎn)化(hydroconversion)”是指在較高的溫度和壓力下，碳質(zhì)原料與氫氣以及催化劑接觸，以除去不需要的雜質(zhì)和/或?qū)⑺鲈限D(zhuǎn)化為所需產(chǎn)品的方法。這些方法包括但不限于甲烷化、水煤氣變換反應、加氫(hydrogenation)、加氫處理(hydrotreating)、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、加氫脫芳構(gòu)化、加氫裂化、加氫脫蠟和包括選擇性加氫裂化的加氫裂化。根據(jù)加氫加工的類型和反應條件，加氫加工產(chǎn)品可以顯示出改善的物理性質(zhì)，例如改進的粘度、粘度指數(shù)、飽和組分含量、低溫性能、揮發(fā)性和去極化?！凹託淞鸦笔侵赴殡S著烴的裂解/碎裂的加氫和脫氫過程，例如將較重的烴轉(zhuǎn)化成較輕的烴，或?qū)⒎紵N和/或環(huán)烷烴(環(huán)烷烴)轉(zhuǎn)化為非環(huán)狀鏈烷烴?！八笔侵刚麴s塔或用于將原料分離成一個或多個具有不同分餾點的餾分的塔。“分餾點”是指在實沸點(“tbp”)曲線上(即在高回流塔中去除的進料百分比對實現(xiàn)所述去除進料達到的溫度的間歇工藝曲線)達到預定分離度的溫度?！皩嵎悬c”(tbp)是指通過astmd2887-13測定的進料的沸點?！八捉M分”是指通過從原料分餾而分離的較重餾分，作為未蒸發(fā)(即殘渣)餾分?！凹託淞鸦仞s分”是指經(jīng)過加氫裂化后的重餾分?！盁N類”是指含有氫和碳原子但可包括如氧、硫或氮雜原子的化合物或物質(zhì)。“中間餾分”包括以下產(chǎn)品。中間餾分產(chǎn)品北美市場的典型分餾點°f(℃)輕石腦油c5-180(c5-82)重石腦油180-300(82-149)航空煤油300-380(149-193)煤油380-530(193-277)柴油530-700(277-371)“l(fā)hsv”表示液時空速?！皊cf/bbl”(或scf/bbl，或scfb或scfb)是一個單位，指每桶烴進料中的標準立方英尺氣體(n2、h2等)?！凹{米孔”是指直徑在2nm和50nm之間(包括端值)的孔。“穩(wěn)定的y沸石(stabilizedyzeolite)”和“sy”是指比起始(合成原樣的)na-y前體具有更高的骨架硅含量的任何y沸石。示例性的sy沸石包括超穩(wěn)定的y(usy)沸石，特別超穩(wěn)定的y(vusy)沸石等。在允許的情況下，本申請中引用的所有出版物、專利和專利申請的全部內(nèi)容通過引用并入本文；直到所公開內(nèi)容與本發(fā)明不一致的程度。除非另有說明，否則可以選擇單個組分或組分混合物的組成、材料或其它組分種類的敘述旨在包括列出的組分的所有可能的子類組合及其混合物。此外，“包括”及其變形旨在是非限制性的，使得列表中的項目不排除其它類似的在本發(fā)明的材料、組合物和方法中也可能有用的項目。除非另有說明，否則本文所述的所有數(shù)值范圍包括所述范圍所述的下限和上限值。本文所述的材料的性質(zhì)確定如下：(a)布朗斯臺德酸度：通過異丙胺溫度-程序脫附(ipamtpd)進行測定，所述測定方法改編自由t.j.gricuskofke，r.k.gorte，w.e.farneth，j.catal.114，34-45，1988；t.j.gricuskifke，r.j.gorte，g.t.kokotailo，j.catal.115，265-272，1989；j.g.tittensor，r.j.gorte和d.m.chapman，j.catal.138，714-720，1992公開的文獻中。(b)sio2/al2o3比(sar)：通過icp元素分析進行測定。無窮大(∞)的sar表示沸石中沒有鋁，即二氧化硅與氧化鋁的摩爾比無窮大的情形。在該情形中分子篩基本上全部由二氧化硅構(gòu)成。(c)表面積：通過n2在其沸點溫度的吸附進行測定。通過在p/p0＝0.050、0.088、0.125、0.163和0.200的5-點法計算bet表面積。將樣品首先在流動的干燥n2存在下于400℃預處理6小時以便消除任何吸附的揮發(fā)物如水或有機物。(d)納米孔和微孔體積：通過n2在其沸點溫度的吸附進行測定。通過在p/p0＝0.050、0.088、0.125、0.163和0.200的t-圖法計算微孔體積。將樣品首先在流動的干燥n2存在下于400℃預處理6小時以便消除任何吸附的揮發(fā)物如水或有機物。(e)納米孔直徑：通過在其沸點溫度的n2吸附進行測定。通過e.p.barrett，l.g.joyner和p.p.halenda，“thedeterminationofporevolumeandareadistributionsinporoussubstances.i.computationsfromnitrogenisotherms.”j.am.chem.soc.73，373-380，1951中所描述的bjh方法由n2等溫線計算中孔孔徑。將樣品首先在流動的干燥n2存在下于400℃預處理6小時以便消除任何吸附的揮發(fā)物如水或有機物。(f)總孔體積：通過n2在其沸點溫度于p/p0＝0.990的吸附進行測定。將樣品首先在流動的干燥n2存在下于400℃預處理6小時以便消除任何吸附的揮發(fā)物如水或有機物。(g)晶胞尺寸：通過x-射線粉末衍射進行測定。(h)api比重：根據(jù)astmd4052-11測定的石油原料/產(chǎn)品相對于水的重力。(i)酸性位點密度：通過maesen和hertzenberg，journalofcatalysis182,270-273(1999)中描述的使用異丙胺(ipam)的溫度-程序脫附(tpd)來量化材料的布朗斯臺德酸性位點分布。(j)酸性位點分布和指數(shù)因子：根據(jù)改編已公開的文獻(e.j.m.hensen、d.g.poduval、d.a.jmichelligthart、j.a.robvanveen、m.s.rigutto、j.phys，chem.c.114，8363-83742010)，通過h-d交換ftir測定酸性位點分布。在ftir測量之前，將樣品在真空度<1×10-5torr下于400-450℃加熱1小時。然后將樣品在80℃下用c6d6調(diào)節(jié)至平衡。在使用c6d6之前和之后，收集用于oh和od拉伸區(qū)域的光譜。布朗斯臺德酸性位點密度是通過使用峰2676cm-1的作為第一高頻od(hf)、2653cm-1作為第二高頻od(hf')、2632cm-1和2620cm-1為第一低頻od(lf)以及2600cm-1作為第二低頻od(lf')所集成的面積確定。酸性位點分布指數(shù)(asdi)因子由下式確定：asdi＝(hf'+lf')/(hf+lf)；這反映了沸石樣品中的活性位點含量。加氫裂化催化劑組合物用于進行原料加氫裂化的hnpvsy基加氫裂化催化劑包括hnpvsy沸石、載體組分、無定形二氧化硅氧化鋁(asa)材料、一種或多種金屬以及任選的一種或多種促進劑。基于成品加氫裂化催化劑的干燥散重，成品hnpvsy催化劑的組成描述在下表1中。表1在用于制備本文所述的成品hnpvsy基加氫裂化催化劑中的hnpvsy將具有0.15至0.6cc/g的npv(20nm-50nm)，并且具有在0.02和0.12之間的酸性位點分布指數(shù)(asdi)因子。在一個子實施方案中，hnpvsy的asdi為0.06至0.12。在另一個子實施例中，hnpvsy的asdi為0.08至0.11。具有獨特和增強的孔徑分布的hnpvsy可以通過常規(guī)方法制備以引入沸石孔隙率，所述常規(guī)方法包括通過水蒸氣、酸/堿浸出和化學處理進行脫鋁或脫硅。如本領域技術(shù)人員所理解的，用于將y沸石轉(zhuǎn)化為本文所述的hnpvsy的制備方法各種各樣，這取決于所使用的具體y沸石性質(zhì)(例如粒度、晶體尺寸、堿含量、二氧化硅-氧化鋁的比例)，在生產(chǎn)裝置中所安裝的制造設備，為此生產(chǎn)者通常已經(jīng)在其操作和能力中開發(fā)了重要的制度知識，以及在制造過程中某一步引入hnpv(例如，制備原樣或在銨交換之后)。通過了解本文所述的獨特孔徑分布，生產(chǎn)者可以改變其設備的操作，以將穩(wěn)定的y沸石轉(zhuǎn)化為本文所述的具有獨特hnpv的sy。按照慣例，可以將合成原樣的y沸石和sy(一種y沸石，其已經(jīng)經(jīng)歷脫鋁以產(chǎn)生穩(wěn)定的y沸石(sy))經(jīng)過用ph為1至6的水溶液的水熱處理以轉(zhuǎn)化成其hnpv對應物，通常溫度在125至900℃之間，時間從短至5分鐘至長達72小時。這種處理通常涉及使用水溶液進行蒸汽后化學處理，所述水溶液含有諸如酸(hf、s2so4、hno3、acoh)、edta或(nh4)2sif6的種類。生產(chǎn)者還使用表面活性劑和ph控制劑(例如naoh)來控制孔隙的形成。在公開文獻中描述有孔形成方法，例如，描述于olson的us2012/0275993中的方法。asdi因子是沸石的超活性位點濃度的指標。沸石的酸性位點的分布通常決定了對具體煉油產(chǎn)品的催化活性和選擇性。隨著這些酸性位點濃度的增加，在商業(yè)操作過程中，原料受到的加氫裂化加劇，導致較低價值的產(chǎn)品如石腦油的產(chǎn)生并增加了氣體(c1-c4)生成。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過降低超活性位點的濃度(asdi因子降低)導致對生產(chǎn)較重中間餾分產(chǎn)品的更大的選擇性。與含有常規(guī)sy型催化劑的常規(guī)加氫裂化催化劑相比，使用hnpvsy制備的成品加氫裂化催化劑顯示出較少的氣體產(chǎn)生，和更高的重中間餾分產(chǎn)品收率和質(zhì)量。在加氫裂化催化劑中使用本文所述的hnpvsy沸石的特征在于具有下表2所述的性質(zhì)。表2對于本文所述的每個實施方案，hnpvsy加氫裂化催化劑載體選自由氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹、氧化鋁-二氧化硅、氧化鋁-氧化鈦、氧化鋁-氧化鎂、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化鈦-氧化鈦、氧化鈦-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化物或二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂組成的組，優(yōu)選氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁及其組合?；诩託淞鸦呋瘎┑母稍锷⒅兀善芳託淞鸦呋瘎┲械妮d體材料的量為10重量％至45重量％。在一個實施方案中，成品加氫裂化催化劑中的載體材料的量為15重量％至35重量％?；诩託淞鸦呋瘎┑母稍锷⒅?，成品加氫裂化催化劑中的分子篩材料的量為0.1重量％至75重量％。在一個實施方案中，成品加氫裂化催化劑中的分子篩材料的量為5重量％至60重量％。在一個實施方案中，hnpvsy沸石具有下表3所述的性質(zhì)。表3在另一個實施方案中，hnpvsy沸石具有下表4所述的性質(zhì)。表4如上所述，本文所述的hnpvsy基成品加氫裂化催化劑包含一種或多種金屬。對于本文所述的每個實施方案，所用的每種金屬選自由周期表第6族和第8至10族的元素及其混合物組成的組。在一個子實施方案中，每種金屬選自由鎳(ni)、鈷(co)、鐵(fe)、鉻(cr)、鉬(mo)、鎢(w)及其混合物組成的組。在另一個子實施方案中，加氫裂化催化劑包含至少一種周期表第6族的金屬和至少一種選自周期表第8至10族的金屬。示例性的金屬組合包括ni/mo/w、ni/mo、ni/w、co/mo、co/w、co/w/mo和ni/co/w/mo?；诩託淞鸦呋瘎┑母稍锷⒅?，成品加氫裂化催化劑中的金屬氧化物材料的總量為15重量％至55重量％。在一個子實施方案中，基于加氫裂化催化劑的干燥散重，加氫裂化催化劑含有3重量％至5重量％的氧化鎳和15重量％至35重量％的氧化鎢。本文所述的成品加氫裂化催化劑可以含有一種或多種促進劑，所述促進劑選自由磷(p)、硼(b)、氟(f)、硅(si)、鋁(al)、鋅(zn)、錳(mn)及其混合物組成的組?；诩託淞鸦呋瘎┑母稍锷⒅?，加氫裂化催化劑中促進劑的量為0重量％至10重量％。在一個子實施方案中，基于加氫裂化催化劑的干燥散重，加氫裂化催化劑中促進劑的量為1重量％至5重量％。加氫裂化催化劑的制備通常，本發(fā)明的加氫異構(gòu)化催化劑通過以下步驟制備：(a)將hnpvsy、asa和載體混合并造粒(pepertizing)以制備擠出物基體；(b)用含有至少一種金屬的金屬浸漬溶液浸漬所述基體；以及(c)對所述擠出物進行后處理，包括將負載有金屬的擠出物進行干燥和煅燒。在浸漬之前，將所述擠出物基體在90℃至150℃(194°f至302°f)之間的溫度下干燥1-12小時，然后在350℃至700℃(662°f-1292°f)之間的一個或多個溫度下煅燒。所述浸漬溶液是通過將金屬前驅(qū)體溶解在去離子水中制成的。所述溶液的濃度由載體的孔體積和金屬負載量確定。在通常的浸漬過程中，將載體在浸漬溶液經(jīng)歷0.1-10小時。浸泡另外0.1-10小時后，催化劑在38℃-149℃(100°f-300°f)范圍內(nèi)的一個或多個溫度下干燥0.1-10小時。在足夠的空氣流的存在下，催化劑在316℃-649℃(600°f至1200°f)范圍內(nèi)的一個或多個溫度下進一步煅燒，持續(xù)0.1-10小時。在一個實施方案中，浸漬溶液還含有用于促進至少一種金屬沉積的改性劑。分別在2011年1月6日和2011年6月9日授予zhan等人的美國專利20110000824和20110132807中公開了所述改性劑以及使用所述改進劑制備加氫裂化催化劑的方法。加氫裂化概述本文所述的加氫裂化催化劑適用于加氫加工各種烴類原料，包括通常不利于使用常規(guī)一步或兩步加氫裂化方法生產(chǎn)中間餾分的不利原料，比如減粘裂化瓦斯油、重質(zhì)焦化瓦斯油、衍生自加氫裂化殘余物或脫硫殘余物的瓦斯油、其他熱裂化油、脫瀝青油、費-托衍生原料、來自fcc單元的循環(huán)油、重質(zhì)煤衍生物餾分、煤氣化副產(chǎn)物焦油和重質(zhì)頁巖衍生油、有機廢油例如來自紙漿/造紙廠或廢生物質(zhì)熱解單元的廢油。下表5列出了原料的典型物理性質(zhì)，所述原料適用于使用本文所述的催化劑制備中間餾分，表6給出了所述典型的加氫裂化工藝條件。表5表6在引入加氫加工原料之前，催化劑通過在200°f至800°f(66℃至482℃)的溫度和100kpa至25000kpa的含h2氣體壓力下，與含有硫化劑的石油液體接觸1小時至7天而活化。合適的硫化劑包括元素硫、硫化銨、多硫化銨([(nh4)2s]x)、硫代硫酸銨((nh4)2s2o3)、硫代硫酸鈉(na2s2o3)、硫脲csn2h4、二硫化碳、二甲基二硫醚(dmds)、二甲基硫醚(dms)、二丁基多硫化物(dbps)、硫醇、叔丁基多硫化物(pstb)、叔壬基多硫化物(pstn)、硫化銨水溶液。如上所述，與包含常規(guī)sy的常規(guī)加氫裂化催化劑相比，采用新型hnpvsy組分的成品加氫裂化催化劑表現(xiàn)出改善的加氫效率和更高的重中間餾分產(chǎn)物收率和質(zhì)量。根據(jù)原料、目標產(chǎn)品方案和可用氫的量，本文所述的催化劑可以單獨使用或與其它常規(guī)加氫裂化催化劑組合使用。在一個實施方案中，將催化劑放置在單級加氫裂化裝置中的一個或多個固定床中，可具有或不具有再循環(huán)(一次通過)。任選地，單級加氫裂化單元可以采用并聯(lián)操作的多個單級單元。在另一個實施方案中，將催化劑放置在兩級加氫裂化裝置中的一個或多個床和單元中，可具有和不具有中間級分離，以及可具有或不具有再循環(huán)。兩級加氫裂化裝置可以使用完全轉(zhuǎn)化配置進行操作(意味著所有的加氫處理和加氫裂化都是通過再循環(huán)在加氫裂化回路內(nèi)完成的)。該實施方案可以在加氫裂化回路內(nèi)使用一個或多個蒸餾單元，用于在第二級加氫裂化步驟之前或在將蒸餾塔底物循環(huán)回第一和/或第二級之前剝離產(chǎn)品。兩級加氫裂化裝置也可以以部分轉(zhuǎn)化配置進行操作(意味著一個或多個蒸餾裝置設置于加氫裂化回路內(nèi)，以便汽提通過回路的用于進一步加氫處理的一個或多個物流)。以這種方式操作加氫裂化裝置允許煉油廠加氫加工高度不利的原料，其通過允許不期望的原料組分例如多核芳烴、氮和硫物質(zhì)(其使加氫裂化催化劑失活)通過加氫裂化回路以便用更適合加工這些組分的裝置進行處理，例如fcc裝置。在一個實施方案中，所述催化劑用于部分轉(zhuǎn)化的兩級加氫裂化配置的第一級和任選的第二級，所述部分轉(zhuǎn)化的兩級加氫裂化配置非常適于通過以下步驟制備至少一種中間餾分和重質(zhì)減壓瓦斯流化催化裂化原料(hvgofcc)：(a)加氫裂化烴類原料以產(chǎn)生第一級加氫裂化流出物；(b)通過常壓蒸餾蒸餾所述加氫裂化的原料以形成至少一個中間餾分組分和常壓塔底餾分組分；(c)通過減壓蒸餾進一步蒸餾所述常壓塔底組分以形成側(cè)線減壓瓦斯油組分和重質(zhì)減壓瓦斯油fcc原料；(d)加氫裂化所述側(cè)線減壓瓦斯油組分以形成第二級加氫裂化流出物；和(e)混所述合第二級加氫裂化流出物與所述第一級加氫裂化流出物。上述煉油廠配置與傳統(tǒng)的兩級加氫裂化方案相比具有幾個優(yōu)點。首先，在該配置中，選擇催化劑和第一級的操作條件以生產(chǎn)hvgofcc料流，所述hvgofcc僅具有生產(chǎn)符合既定商業(yè)規(guī)格的fcc產(chǎn)品最低進料質(zhì)量。這與常規(guī)的兩級加氫裂化方案形成對比，常規(guī)的兩級加氫裂化方案中第一級加氫裂化裝置在嚴酷條件下操作，為使餾出物產(chǎn)率最大化，這進一步要求該裝置在更苛刻的條件下運行(這需要更多的氫氣并縮短催化劑的壽命)。其次，發(fā)送到第二級加氫裂化裝置的側(cè)線vgo比常規(guī)的第二級加氫裂化器進料更清潔并且更容易加氫裂化。因此，使用較小體積的第二級加氫裂化催化劑可以達到更高質(zhì)量的中間餾分產(chǎn)物，這進一步又允許構(gòu)建較小的加氫裂化反應器和消耗更少的氫。第二級加氫裂化裝置配置減少了施工成本，降低了催化劑填充成本和運行成本。產(chǎn)品本發(fā)明的方法特別可用于生產(chǎn)在約380-700°f(193-371℃)范圍內(nèi)沸騰的中間餾分組分。中間餾分的至少75體積％，優(yōu)選至少85體積％的組分具有高于380℉(193℃)的正常沸點。中間餾分的至少75體積％，優(yōu)選至少85體積％的組分具有低于700℉(371℃)的正常沸點。用本發(fā)明的方法也可以生產(chǎn)汽油或石腦油。汽油或石腦油通常在380℉(193℃)以下范圍內(nèi)沸騰，但沸點高于c5烴沸點，有時是指是c5至400℉(204℃)沸點范圍。在任何具體的煉油廠回收的各種產(chǎn)品組分的沸點范圍將隨著原油來源、當?shù)責捰褪袌龊彤a(chǎn)品價格的特征等因素而變化。以下實施例將用于說明但不限制本發(fā)明。實施例1加氫裂化催化劑的制備常規(guī)usy基加氫裂化催化劑通過以下步驟制備。將56.4重量％的如上所述的usy、21重量％的無定形硅鋁酸鹽粉末(來自sasol的siral-30)和22.6重量％的假勃姆石氧化鋁粉末(來自sasol的catapalc1)充分混合。向該混合物中加入稀hno3酸水溶液(3重量％)以形成可擠出的膏。將所述膏以1/16”不對稱的四葉形擠出，并在248℉(120℃)下干燥1小時。在吹入過量干空氣的情況下，將干燥的擠出物在1100℉(593℃)下煅燒1小時，并冷卻至室溫。使用含有偏鎢酸銨和硝酸鎳的溶液浸漬ni和w，基于成品催化劑的干燥散重，所述溶液的濃度等于3.8重量％的nio和25.3重量％的wo3的目標金屬負載量。然后將所述擠出物在270℉(132℃)下干燥1小時。隨后在吹入過量干空氣的情況下，將干燥的擠出物在950℉(510℃)下煅燒1小時，并冷卻至室溫。除了使用56.4wt％的hnpvusy代替常規(guī)的usy之外，按照實施例1所述的方法制備hnpvusy基成品加氫裂化催化劑。常規(guī)和hnpvusy材料的物理性質(zhì)及其在h-d交換后的酸性位點分布在下表7和8中列出。在加入成品催化劑之前，通過透射電子顯微鏡(tem)分析常規(guī)usy和hnpvusy沸石。常規(guī)usy和hnpvusy的tem圖像分別如圖1和圖2所示。此外，確定了常規(guī)usy和hnpv沸石孔徑分布。兩種沸石的孔徑分布圖如圖3所示。在80℃下由與氘代苯交換的橋連羥基的量確定od酸度，其通過ft-ir測量。表7表8實施例2加氫裂化性能使用常規(guī)usy基和hnpvusy基的催化劑來處理典型的中東vgo。所述原料性質(zhì)列于表9中。試驗在2300psig總壓和1.0-2.2lhsv下的實驗性裝置中運行。在進入加氫裂化區(qū)之前，使所述進料通過填充有加氫處理催化劑的催化劑床層。在引入進料之前，催化劑可以用dmds(氣相硫化)或摻有dmds(液相硫化)的柴油進料活化。進料性質(zhì)和測試結(jié)果記錄在下表9和10中。如表10所示，hnpvusy基催化劑對蒸餾產(chǎn)品顯示出提高的活性和選擇性。柴油收率提高2.6％，天然氣和石腦油的產(chǎn)量下降。此外，與常規(guī)usy催化劑相比，hnpvusy基催化劑產(chǎn)生較少的不期望的氣體和輕餾分(c4-和c5-180℉)。此外，對于用hnpvusy基催化劑生產(chǎn)的希望的中間餾分(380-700℉)的收率高于常規(guī)usy催化劑。表9表10雖然已經(jīng)詳細描述了本發(fā)明并且給出了具體實施例，但是對于本領域技術(shù)人員顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下，可以進行各種改變和修改。當前第1頁12