本發(fā)明涉及液化氣堿洗脫硫的堿液再生領域，具體涉及一種脫除氧化尾氣中二硫化物的方法。
背景技術：
：液化氣在精制過程中通常采用堿洗的方法脫硫醇，一般過程是液化氣與堿液接觸進行抽提，液化氣中呈酸性的低分子硫醇與氫氧化鈉反應生成硫醇鈉進入堿液相，液化氣的硫化物被移除，總硫得以降低。含有硫醇鈉的堿液與空氣接觸，在磺化酞菁鈷催化劑作用下，硫醇鈉生成二硫化物和氫氧化鈉，生成的二硫化物不溶于堿液得以分離，再生后的堿液重新進入抽提塔使用。常規(guī)的堿液與二硫化物的分離是通過液液沉降方式進行，但由于二者密度差很小，一部分二硫化物仍以微乳液的形式存在于堿液當中，分離效果較差。改進的方法主要有增加汽提裝置，可以是常規(guī)的汽提塔或超重力裝置，利用二硫化物的揮發(fā)性用氣體將堿液中留存的二硫化物脫除。脫硫醇氧化尾氣中一般含有幾百至幾千mg/nm3的二硫化物，具有惡臭氣味，直接排放將造成嚴重的大氣污染。處理這股氧化尾氣的方法主要有焚燒、柴油吸收、進硫磺回收裝置等。cn200810012687公開了一種輕質烴類氧化脫硫醇尾氣的處理方法，以柴油餾分為吸收劑，采用逆流脈沖鼓泡吸收塔，氣相通過吸收塔的噴嘴分散后與吸收劑在鼓泡吸收區(qū)接觸吸收其中的揮發(fā)烴類，吸收塔的噴嘴為鼓泡脈沖閥結構，吸收劑通過設置在鼓泡吸收區(qū)塔板上的降液管向下流動。該方法將氧化尾氣中的二硫化物轉移至柴油餾分中，最終通過加氫脫硫的方式將硫化物脫除。該工藝流程較長，同時存在柴油吸收后的尾氣中帶有輕烴的問題，如不進一步處理，將會造成污染。cn200910302238公開了一種氧化脫除二甲基二硫醚的方法，用于脫除液 體燃料或液化氣中二甲基二硫醚，屬于石油加工
技術領域：
。其特征是采用鈦硅分子篩、雜多酸或有機酸為催化劑，與硫化物的摩爾比為4∶1～16∶1；二甲基二硫醚氧化，同時用固體吸附劑吸附二甲基二硫醚氧化產物，或用溶劑萃取二甲基二硫醚氧化產物，實現(xiàn)二甲基二硫醚脫除該工藝技術復雜，工業(yè)應用實用性差。cn200910070102提供了一種空氣催化氧化二甲基二硫一步生產電子級高純甲基磺酸的工藝，其特征在于采用空氣為氧化劑在硝酸催化下氧化二甲基二硫一步生產甲基磺酸。該方法是以純二甲基二硫為原料，并且使用硝酸作為強氧化劑的，反應時間長，不適用于處理含有二硫化物的氧化尾氣。cn200810052794提供了一種以二甲基二硫為原料用過氧化氫一步氧化成甲基磺酸的方法。該方法使用過氧化氫作為強氧化劑的，反應時間長，不適用于處理含有二硫化物的氧化尾氣。cn200780005199提供了一種通過燃燒處理二硫化物的方法，其中通過將二硫化物轉化成二氧化硫，再進一步與硫化氫反應以獲得元素硫的方法。該方法需要在800℃以上的高溫環(huán)境下進行，并且處理的是液態(tài)或固態(tài)的二硫化物，非氧化尾氣中的微量二硫化物。cn201420028721提供了一種新型二硫化物廢料生產亞硫酸氫鈉的組合裝置，由二硫化物的凈化系統(tǒng)和二硫化物焚燒后堿液吸收化學合成系統(tǒng)組成。該方法處理的是液態(tài)二硫化物，非氧化尾氣中的微量二硫化物。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種能有效脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，并能直接將二硫化物轉化成將甲基磺酸，方法簡單，易于推廣應用。尤其適用于液化氣堿洗脫硫醇的再生過程，其中脫硫醇尾氣中含有濃度不超過2000mg/nm3的二甲基二硫醚。為達到上述目的，本發(fā)明提供一種脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，包括以下步驟：s1：新鮮的溶劑在緩沖罐中換熱后經循環(huán)泵由液體入口進入超重機，含二硫化物的尾氣經流量計由氣體入口進入超重機，氣液在超重機內進行氣液混合后產生脫除二硫化物的尾氣和富含甲基磺酸的溶劑；s2：由步驟s1得到的脫除二硫化物的尾氣由氣體出口排出超重機；s3：由步驟s1得到的富含甲基磺酸的溶劑進入緩沖罐，緩沖罐中甲基磺酸濃度升高至5wt％時，抽出一部分進行減壓蒸餾除去其中甲基磺酸后，再循環(huán)回緩沖罐繼續(xù)使用。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，步驟s2中，所述排出超重機的尾氣優(yōu)選經氣液捕集吸收劑處理后直接排放到大氣。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，步驟s1中，所述含二硫化物的尾氣中含有的二硫化物最好是二甲基二硫醚，其濃度最好小于等于2000mg/nm3。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，步驟s1中，優(yōu)選的是，所述超重機為旋轉填充床，其是氣液逆流、并流或折流形式操作的。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，步驟s1中，所述溶劑最好選自由環(huán)丁砜、二甘醇、甲基吡咯烷酮和聚乙二醇所組成群組中的至少一種。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，其中，所述溶劑中最好含有小于等于1wt％的雜多酸。本發(fā)明所述的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法，其中，所述雜多酸優(yōu)選為磷鎢酸、硅鎢酸或鉬鎢酸。本發(fā)明效果：與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明所述方法簡單易操作，不僅能有效除去氧化尾氣中低濃度的二硫化物，還能夠將二硫化物直接一步轉化成甲基磺酸，脫硫尾氣中二硫化物的含量可以一步降至1mg/nm3以內，減壓蒸餾產生的甲基磺酸經提純后可作為化工原料使用。附圖說明圖1是本發(fā)明的脫除含硫尾氣中二硫化物的方法的裝置圖；其中，1、超重機，2、緩沖罐，3、循環(huán)泵。具體實施方式下面結合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步詳細的說明。實施例1：含1.0wt％磷鎢酸的環(huán)丁砜溶劑此時為不含甲基磺酸的溶劑(貧溶劑)在緩沖罐2中換熱后經循環(huán)泵3由液體入口進入超重機1，同時含2000mg/nm3二甲基二硫醚的尾氣經流量計(未圖示)由氣體入口進入超重機1。具體的條件為：溶劑溫度為40℃，氣液比為200：1(v/v)，超重機轉速1000rpm，常壓操作。上述氣液在超重機1內進行氣液混合過程中，二硫化物從氣相擴散到液相，并在溶劑和空氣中氧的作用下轉化成甲基磺酸，脫除二硫化物的尾氣由氣體出口排出超重機1，再經氣液捕集吸收劑處理后直接排放到大氣，富含甲基磺酸的溶劑(富溶劑)進入緩沖罐2，緩沖罐2中甲基磺酸濃度升高至5wt％時，抽出一部分進行減壓蒸餾提取甲基磺酸產品，除去甲基磺酸的吸收劑循環(huán)回緩沖罐2繼續(xù)使用。由上述過程處理前后的尾氣中二甲基二硫醚含量見表1，處理前后溶劑中的甲基磺酸含量見表2。表1含量(mg/nm3)處理前尾氣處理后尾氣二甲基二硫醚2000<1表2含量(mg/l)貧溶劑富溶劑甲基磺酸35004234實施例2：與實施例1不同之處在于：含硫尾氣為含有1200mg/nm3二甲基二硫醚的尾氣，溶劑為含有0.8wt％磷鎢酸的環(huán)丁砜，具體的條件為：溶劑溫度為60℃，氣液比為100：1(v/v)，超重機轉速800rpm，常壓操作。處理前后的尾氣中二甲基二硫醚含量見表3，處理前后溶劑中的甲基磺酸含量見表4。表3表4含量(mg/l)貧溶劑富溶劑甲基磺酸80008244實施例3：與實施例1不同之處在于：含硫尾氣為含有1000mg/nm3二甲基二硫醚的尾氣，溶劑為含有0.5％硅鎢酸的二甘醇，具體的條件為：溶劑溫度為40℃，氣液比為200：1(v/v)，超重機轉速1000rpm，常壓操作。處理前后的尾氣中二甲基二硫醚含量見表5，處理前后溶劑中的甲基磺酸含量見表6。表5含量(mg/nm3)處理前尾氣處理后尾氣二甲基二硫醚1000<1表6含量(mg/l)貧溶劑富溶劑甲基磺酸1700017408實施例4：與實施例1不同之處在于：含硫尾氣為含有400mg/nm3二甲基二硫醚的尾氣，溶劑為含有0.5wt％硅鎢酸的二甘醇，具體的條件為：溶劑溫度為50℃，氣液比為200：1(v/v)，超重機轉速1000rpm，常壓操作。處理前后的尾氣中二甲基二硫醚含量見表7，處理前后溶劑中的甲基磺酸含量見表8。表7含量(mg/nm3)處理前尾氣處理后尾氣二甲基二硫醚400<1表8含量(mg/l)貧溶劑富溶劑甲基磺酸1500015160對比例1與實施例1不同之處在于：含有2000mg/nm3二甲基二硫醚的尾氣，溶劑為不含有有機酸的環(huán)丁砜，具體的條件為：溶劑溫度為40℃，氣液比為200：1(v/v)，超重機轉速1000rpm，常壓操作。處理前后的尾氣中二甲基二硫醚含量見表9，處理前后溶劑中的甲基磺酸含量見表10。表9含量(mg/nm3)處理前尾氣處理后尾氣二甲基二硫醚2000400表10含量(mg/l)貧溶劑富溶劑甲基磺酸35003628當然，本發(fā)明還可有其它多種實施例，在不背離本發(fā)明精神及其實質的情況下，熟悉本領域的技術人員可根據本發(fā)明作出各種相應的改變和變形，但這些相應的改變和變形都應屬于本發(fā)明的保護范圍。當前第1頁12