1.一種無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩,復(fù)合分子篩中,以重量份數(shù)計(jì),包括以下組分:
(1)1~99份SAPO-34分子篩;
(2)1~99份的ZSM-11分子篩;
(3)0~5份的粘結(jié)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩,其特征在于無(wú)粘結(jié)劑復(fù)合分子篩的強(qiáng)度大于40牛/顆,其中每顆催化劑的直徑為1~5毫米,長(zhǎng)度為5毫米。
3.權(quán)利要求1所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,包括以下幾個(gè)步驟:
(1)將硅源、鋁源、磷源、ZSM-11分子篩按照一定比例與水混合形成凝膠,以各物質(zhì)的干基計(jì),摩爾比為:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-11=1:0.8~2.0:0.3~2.0:0.1~30.0;
(2)凝膠干燥后,破碎成適合反應(yīng)所需大小的顆粒;
(3)將破碎的顆粒置于含有機(jī)模板劑的蒸汽中,于100~220℃晶化24~120h;
(4)將晶化得到的產(chǎn)品洗滌、干燥、焙燒得到無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于所述的硅源選自硅溶膠、水玻璃、活性二氧化硅、有機(jī)硅中的至少一種;鋁源選自擬薄水鋁石、異丙醇鋁、活性氧化鋁、鋁鹽中的至少一種;磷源選自正磷酸、亞磷酸、磷酸鹽中的至少一種;ZSM-11分子篩可以是H型ZSM-11、Na型ZSM-11,也可以是金屬元素修飾后的ZSM-11;有機(jī)模板劑選自四乙基氫氧化銨、三乙胺、嗎啡啉中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中,以各物質(zhì)的干基總重量計(jì),比例為:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-11=1:0.8~1.6:0.3~1.0:0.5~20.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于在步驟(1)之前,先用金屬元素修飾ZSM-11分子篩。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于在步驟(4)之后,可用金屬元素修飾得到的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子 篩。
8.根據(jù)權(quán)利要求6~7所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于所述的金屬修飾元素選自元素周期表ⅠB至ⅧB(niǎo)中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6~7所述的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-11/SAPO-34復(fù)合分子篩的制備方法,其特征在于所述的金屬修飾元素選自La、Ti、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Zn中的至少一種。
10.一種甲醇/二甲醚轉(zhuǎn)化制芳烴的方法,以甲醇水溶液為原料,在反應(yīng)溫度為400~600℃,反應(yīng)壓力為0.01~5MPa,甲醇重量空速為0.5~15h-1,水與甲醇的質(zhì)量比為0.1~5:1的條件下,原料通過(guò)催化劑床層,與權(quán)利要求1~2的任一種催化劑接觸,生成芳烴。