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一種含雜多酸的加氫裂化催化劑及其制備方法與流程

文檔序號(hào):11905895閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種加氫裂化催化劑,該催化劑為體相加氫裂化催化劑,其組成包括加氫活性金屬組分W和Ni、氧化鋁、氧化硅和雜多酸;其中表相活性金屬組分WO3的重量含量與體相活性金屬組分WO3的重量含量的比為1.2:1~6.0:1,表相活性金屬組分NiO的重量含量與體相活性金屬組分NiO的重量含量的比為1.2:1~5.0:1。

2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑中,表相活性金屬組分WO3的重量含量與體相活性金屬組分WO3的重量含量的比為1.8:1~4.5:1,表相活性金屬組分NiO的重量含量與體相活性金屬組分NiO的重量含量的比為1.5~3.5:1。

3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑中,以催化劑的重量為基準(zhǔn),WO3和NiO的總含量為20%~65%,W/Ni摩爾比為0.05~1.0,氧化硅的含量為1wt%~40wt%,氧化鋁的含量為10wt%~40wt%,雜多酸的含量為1wt%~35wt%。

4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑中,以催化劑的重量為基準(zhǔn),WO3和NiO的總含量為30%~50%,W/Ni摩爾比為0.1~0.7,氧化硅的含量為5wt%~35wt%,氧化鋁的含量為15wt%~40wt%,雜多酸的含量為5wt%~30wt%。

5.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述雜多酸為磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸、硅鉬酸中的一種或多種,優(yōu)選磷鎢酸和/或磷鉬酸。

6.按照權(quán)利要求1-5任一所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為250~650m2/g,孔容為0.35~0.80mL/g,孔徑分布如下:直徑為4nm以下的孔所占的孔容占總孔容的1%~20%,直徑為4~8nm的孔所占孔容占總孔容的為55%~80%,直徑為8~15nm的孔所占的孔容占總孔容的2%~20%,直徑為15nm以上的孔容占總孔容的為0.1%~5.0%。

7.按照權(quán)利要求1-5任一所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑的孔徑分布如下:直徑為4nm以下的孔所占的孔容占總孔容的5%~17%,直徑為4~8nm的孔所占孔容占總孔容的為61%~75%,直徑為8~15nm的孔所占的孔容占總孔容的4%~17%,直徑為15nm以上的孔容占總孔容的為0.5%~5.0%。

8.按照權(quán)利要求1-5任一所述的催化劑,其特征在于:所述加氫裂化催化劑中,含有助劑組分,所述助劑組分為T(mén)i和/或Zr,以氧化物計(jì)在加氫裂化催化劑中的含量為1wt%~10wt%。

9.權(quán)利要求1~7任一所述催化劑的制備方法,包括:

(1)、配制含Ni、Al組分的混合溶液A,將沉淀劑滴加入溶液A進(jìn)行成膠反應(yīng),生成含鎳、鋁沉淀物漿液I;

(2)、配制含W、Si、Al組分的混合溶液B,將沉淀劑和溶液B并流進(jìn)行成膠反應(yīng),生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II;

(3)、將步驟(1)所得的漿液I和步驟(2)所得的漿液II混合均勻,在攪拌條件下老化,老化結(jié)束后,洗滌、過(guò)濾,得到的物料用水蒸汽進(jìn)行水熱處理,其中水熱處理時(shí)加入尿素;

(4)、用雜多酸水溶液浸漬步驟(3)所得到的物料,經(jīng)過(guò)濾,干燥,成型;

(5)、步驟(4)所得物料經(jīng)干燥和焙燒,制得加氫裂化催化劑。

10.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(1)或步驟(2)中所述的沉淀劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或多種,優(yōu)選為氨水。

11.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(1)混合溶液A中,Ni以NiO計(jì)的重量濃度為5~80g/L,最好是10~60g/L,Al以Al2O3計(jì)的重量濃度為10~80g/L,最好是20~60g/L。

12.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(2)混合溶液B中,W以WO3計(jì)的重量濃度為10~100g/L,最好是20~90g/L,Si以SiO2重量濃度為10~120g/L,最好是20~80g/L ,Al以Al2O3計(jì)的重量濃度為10~80g/L,最好是20~60g/L。

13.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(1)中反應(yīng)溫度為20~90℃,優(yōu)選為30~70℃,成膠時(shí)間為0.2~4.0小時(shí),優(yōu)選為0.5~3.0小時(shí),成膠結(jié)束時(shí)pH值控制為6.0~11.0,優(yōu)選為7.0~9.0。

14.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(2)中引入的Si、Al以氧化物計(jì)在催化劑中的重量含量為10wt%~70wt%,較好為20wt%~55wt%,其中Si以氧化硅計(jì)占Si、Al以氧化物計(jì)的總重量的10wt%~90wt%,較好為30wt%~80wt%;步驟(1)中引入的Al以氧化物計(jì)在催化劑中的重量含量為5wt%~45wt%,較好為10wt%~30wt%。

15.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(2)中反應(yīng)溫度為30~90℃,優(yōu)選為40~80℃,并流成膠時(shí)pH值控制為6.0 ~11.0,優(yōu)選為7.0~9.0,成膠時(shí)間為0.2~4.0小時(shí),優(yōu)選為0.5~3.0小時(shí)。

16.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(3)中老化溫度為40~90℃,優(yōu)選為50~80℃,老化時(shí)pH值控制為6.0~10.0,優(yōu)選為6.5~9.0,老化時(shí)間為0.5~6.0小時(shí),最好為1.0~4.0小時(shí)。

17.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述的水熱處理?xiàng)l件如下:在密閉的容器下進(jìn)行,溫度為200~300℃,優(yōu)選為210~260℃,壓力為1.0~8.0MPa,優(yōu)選3.0~6.0MPa,處理時(shí)間為0.5~10.0小時(shí),優(yōu)選為1.0~6.0小時(shí);步驟(3)中,水熱處理時(shí),尿素的加入量與催化劑中活性金屬原子總量的摩爾比為0.5:1~10.0:1,優(yōu)選為2.0:1~8.0:1。

18.按照權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(4)中,用雜多酸溶液浸漬時(shí),液固體積比為0.8~1.5,優(yōu)選1.0~1.3,浸漬時(shí)間為1h~20h,優(yōu)選4h~15h;步驟(4)所述的干燥是在50~200℃下干燥1~48小時(shí)。

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