專利名稱：一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于脫除液化石油氣或輕質(zhì)油品中的有機(jī)硫化物的分子篩型含鑭元素的脫硫劑的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代石油化工技術(shù)的發(fā)展，很多高效催化劑對原料中的硫的含量要求越來越苛刻。另一方面，環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)，對石油化工產(chǎn)品中的總硫量提出了更嚴(yán)格的要求。石油化工產(chǎn)品中的硫可分為有機(jī)硫和無機(jī)硫。無機(jī)硫主要是硫化氫，采用不同的含鑭元素的脫硫劑及相應(yīng)的脫硫工藝是較容易脫除的。有機(jī)硫化物包括硫醇極性有機(jī)硫化物以及硫醚、硫酚、硫氧碳、二硫化碳等非極性有機(jī)硫化物；目前常用的脫除有機(jī)硫的方法有加氫脫硫法和催化氧法。加氫脫硫法是將有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化成無機(jī)硫化物后除去，此法成本較高。催化氧化法是將硫醇轉(zhuǎn)化成硫醚等，用溶劑抽提，但脫硫的精度不能滿足含低硫的要求。分子篩在物理、物理化學(xué)及化學(xué)工藝中有許多用途，最適合作為選擇性吸附劑來完成混合物中各組分的分離，以及催化劑。利用分子篩脫除天然氣中的硫化氫和硫醇已有應(yīng)用，但不能用于對中性有機(jī)硫化物的脫除。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種使用中吸附容量大、脫除率高、再生方便、壽命長的用物理吸附法直接脫除液化石油氣中的有機(jī)硫化物的分子篩硫化物的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟 1)選用分子篩原粉；2)制備濃度為0. 1 0. 2mol/l的含有鉻元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；幻采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為2-6小時(shí)；4)將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為2-4小時(shí)，焙燒溫度為450-500°C ；5)將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性， 使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到82-86%。本發(fā)明具有積極的效果本發(fā)明一方面利用高價(jià)態(tài)的稀土金屬陽離子，對分子篩進(jìn)行改性，使分子篩孔道內(nèi)局部位置提高電場強(qiáng)度。因此大大提高了對有機(jī)硫化物的吸附； 本發(fā)明另一方面控制和選擇使離子交換度達(dá)到70%以上，也使分子篩對中性有機(jī)硫化物的吸附容量和吸附效率大為提高。所以應(yīng)用于生產(chǎn)，脫硫率高、硫容量大、再生周期長、從而大大降低了生產(chǎn)成本和操作費(fèi)用，使工業(yè)化成為可能。
具體實(shí)施例方式下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限如此。實(shí)施例1符合本發(fā)明的一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟選用分子篩原粉；制備濃度為0. lmol/1的含有鉻元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為2小時(shí)；將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為2小時(shí)，焙燒溫度為450°C ；將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性，使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到82%。交替進(jìn)行交換改性和焙燒，使改性的分子篩的交換度達(dá)到88%。實(shí)施例2符合本發(fā)明的一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟選用分子篩原粉；制備濃度為0. 15mol/l的含有鉻元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為4小時(shí)；將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為3小時(shí)，焙燒溫度為480°C ；將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性，使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到84%。交替進(jìn)行交換改性和焙燒，使改性的分子篩的交換度達(dá)到90%。實(shí)施例3一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟選用分子篩原粉；制備濃度為0. 2mol/l的含有鉻元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為6小時(shí)；將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為4小時(shí)，焙燒溫度為500°C ；將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性，使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到86%。交替進(jìn)行交換改性和焙燒，使改性的分子篩的交換度達(dá)到96%。本發(fā)明一方面利用高價(jià)態(tài)的稀土金屬陽離子，對分子篩進(jìn)行改性，使分子篩孔道內(nèi)局部位置提高電場強(qiáng)度。因此大大提高了對有機(jī)硫化物的吸附；本發(fā)明另一方面控制和選擇使離子交換度達(dá)到70%以上，也使分子篩對中性有機(jī)硫化物的吸附容量和吸附效率大為提高。所以應(yīng)用于生產(chǎn)，脫硫率高、硫容量大、再生周期長、從而大大降低了生產(chǎn)成本和操作費(fèi)用，使工業(yè)化成為可能。
權(quán)利要求
1.一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟1)選用分子篩原粉；2)制備濃度為0.1 0. 2mol/l的含有鑭元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；3)采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為2-6小時(shí)；4)將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為2-4小時(shí)，焙燒溫度為 450-500 0C ；5)將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性，使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到82-86%。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于交替進(jìn)行交換改性和焙燒，使交換度達(dá)到 88-96% ο
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含鑭元素的脫硫劑的制備方法，包括以下步驟選用分子篩原粉；制備濃度為0.05～0.2mol/l的含有鑭元素的高價(jià)態(tài)金屬陽離子的水溶液作為交換液；采用回流式常壓離子交換法，回流時(shí)間為2-6小時(shí)；將交換后的分子篩粉過濾、烘干、焙燒，焙燒時(shí)間為2-4小時(shí)，焙燒溫度為450-500℃；將經(jīng)過焙燒后的分子篩粉冷卻后放入上述交換液中，采用上述回流式常壓離子交換法進(jìn)行第二次改性，使得改性后的分子篩的交換度達(dá)到82-86％。本發(fā)明具有吸附容量大、脫除率高、再生方便的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J20/30GK102513072SQ20111040620
公開日2012年6月27日 申請日期2011年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月8日
發(fā)明者李娜, 鄭龍 申請人:西安瑞金源能源科技有限責(zé)任公司