專(zhuān)利名稱(chēng)：一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法，特別是關(guān)于一種采用復(fù)合分子篩制備的甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)是大型芳烴聯(lián)合裝置中最重要的工藝過(guò)程之一，其目的是將直接用途較少、相對(duì)過(guò)剩的甲苯和C9芳烴轉(zhuǎn)化成用途廣泛但供應(yīng)不足的苯和二甲苯，以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求?；w型的現(xiàn)代化芳烴聯(lián)合企業(yè)中，甲苯歧化裝置有著舉足輕重的地位，它貢獻(xiàn)的苯和二甲苯占整個(gè)芳烴聯(lián)合企業(yè)苯和二甲苯總量的50% 70%。甲苯歧化和芳烴烷基轉(zhuǎn)移通常使用分子篩催化劑，目前已工業(yè)化的催化劑大多使用絲光沸石、Beta分子篩和ZSM-5分子篩，為了改善催化劑的使用性能，通常需要對(duì)分子篩 進(jìn)行特殊的改性處理。如UOP公司的Tatoray工藝于1969年工業(yè)化，該工藝采用絲光沸石催化劑。Mobil公司的第一代MSTDP工藝采用高選擇性的ZSM-5沸石催化劑，而新一代PxMax工藝采用硅膠改性的HZSM-5沸石催化劑。中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院開(kāi)發(fā)的甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑以絲光沸石為主體。CN1201716A公開(kāi)了一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑，采用Si2O3Al2O3 (摩爾比)為15-35的高硅氫型絲光沸石，負(fù)載鉍的氧化物以及至少一種選自銀、銅、鋯、鍶、鑭、錸的氧化物。該催化劑甲苯轉(zhuǎn)化率為45 %左右，B+C8A (苯和二甲苯)選擇性為95 %左右。CN1721069A公開(kāi)了一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑，其采用H-高硅絲光沸石、H-Beta沸石和H-ZSM-5沸石，負(fù)載I A和/或II A族金屬或其氧化物以及至少一種選自鉍、鑰、銀、銅、鋯、鑭或錸的金屬或氧化物，其甲苯轉(zhuǎn)化率在45 %左右，C8A選擇性在70 % 75%左右。綜上所述，現(xiàn)有甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑大多采用絲光沸石、Beta分子篩或ZSM-5分子篩，同時(shí)負(fù)載一種或幾種必要的金屬組分或者分子篩需要特殊改性處理，催化劑的使用性能需進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法和應(yīng)用，該催化劑用甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移時(shí)，具有較高的甲苯轉(zhuǎn)化率和較高的B+C8A選擇性，并且具有良好的穩(wěn)定性。本發(fā)明甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑以重量計(jì)包括氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩含量為10wt% 90wt%，優(yōu)選30wt% 80wt%，催化劑中無(wú)機(jī)耐熔氧化物在催化劑中的含量為5wt% 85wt%，優(yōu)選為20wt% 70wt%，同時(shí)含有鉍的氧化物，以及第二金屬氧化物，第二金屬氧化物為鑰、銀、鋯、鍶、鑭、銅和錸中的氧化物中的一種或幾種，鉍的氧化物含量為
O.lwt% 10. 0wt%,優(yōu)選為O. 2wt% 5. 0wt%,第二金屬氧化物含量為O. lwt% 10. 0wt%,優(yōu)選為 O. lwt% 5. 0wt%o
本發(fā)明催化劑中，氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩同時(shí)具有EU_1分子篩晶相和ZSM-5分子篩晶相，ZSM-5分子篩鑲嵌在EU-I分子篩周?chē)珽U-I分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為30% 70%。氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30 50。氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的介孔孔容占總孔容的30% 75%，介孔孔徑集中在3(T50nm。注EU-1分子篩和ZSM-5分子篩的規(guī)則孔道直徑均為Inm以下，本發(fā)明中的介孔指存在于復(fù)合分子篩中的，大于分子篩規(guī)則孔道的大孔。本申請(qǐng)中，介孔一般指孔直徑在2到100納米之間的孔，介孔孔徑集中分布指集中分布的介孔孔容分布的峰值。本發(fā)明催化劑中，無(wú)機(jī)耐熔氧化物可以選自氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化硼、氧化鎂、氧化鋯和粘土中的一種或幾種。本發(fā)明甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑制備方法采用常規(guī)的浸潰法或混捏法。浸 潰法包括如下內(nèi)容將氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩與無(wú)機(jī)耐熔氧化物及膠溶酸和助擠劑等混捏成型后，經(jīng)干燥和焙燒得到催化劑前體，采用常規(guī)浸潰法負(fù)載金屬組分干燥和焙燒后得到最終催化劑。干燥溫度為室溫 300°C，優(yōu)選為100°C 150°C，干燥時(shí)間為I 48小時(shí)；焙燒溫度可以為400 V 800 V，優(yōu)選為500 V 700 V，焙燒時(shí)間可以為O. 5 24小時(shí)，優(yōu)選為2 8小時(shí)?；炷蠓òㄈ缦聝?nèi)容將氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩、無(wú)機(jī)耐熔氧化物、膠溶酸、助擠劑以及活性金屬組分的鹽或溶液混捏成型后，經(jīng)干燥和焙燒得到最終催化劑，干燥溫度為室溫 300°C，優(yōu)選為100°C 150°C，干燥時(shí)間為I 48小時(shí)；焙燒溫度可以為400 V 800 V，優(yōu)選為500 V 700 V，焙燒時(shí)間可以為O. 5 24小時(shí)，優(yōu)選為2 8小時(shí)。無(wú)機(jī)耐熔氧化物可以選自氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化硼、氧化鎂、氧化鋯和粘土中的一種或幾種，優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅，最優(yōu)選為氧化鋁。其前身物可以選自薄水鋁石、擬薄水鋁石、一水硬鋁石、三水鋁石和拜鋁石中的一種或多種，優(yōu)選為擬薄水鋁石；膠溶酸如硝酸、鹽酸、醋酸、檸檬酸等，優(yōu)選硝酸；助擠劑為有利于擠條成型的物質(zhì)，如石墨、淀粉、纖維素、田菁粉等，優(yōu)選田菁粉。其中的EU-I/ ZSM-5復(fù)合分子篩的制備方法包括晶化物料配制過(guò)程、晶化過(guò)程以及晶化后過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒過(guò)程。復(fù)合分子篩制備過(guò)程中，所述的晶化物料配制過(guò)程將EU-I分子篩、硅源、水和模板劑按一定配比充分混合均勻，晶化物料中各組分同硅源(按其氧化物SiO2計(jì)，不包括EU-I分子篩中以氧化物計(jì)的SiO2)的比為
EU-1/SiO2 (克 / 克)=0. 60 1· 59 ；
R/Si02 (摩爾 / 摩爾)=0. 31 O. 64 ；
H20/Si02 (摩爾 / 摩爾)=25 91 ；
優(yōu)選為
EU-1/SiO2 (克 / 克)=0. 60 1· 86 ；
R/Si02 (摩爾 / 摩爾)=0. 23 O. 54 ；
H20/Si02 (摩爾 / 摩爾)=40 75 ；
R代表模板劑。所述的模板劑R為四丙基氫氧化銨(TPAOH)和四丙基溴化銨(TPABr)的混合物；四丙基氫氧化銨的加入量與硅源(按氧化物計(jì))的摩爾比為O. 09、. 20，優(yōu)選O. 1(Γθ. 18。所述的硅源可以為白碳黑、硅溶膠、水玻璃、硅酸或正硅酸乙酯，優(yōu)選硅溶膠。所述的EU-I分子篩可以是焙燒的鈉型分子篩或未焙燒的分子篩，優(yōu)選為焙燒的鈉型EU-I分子篩。本發(fā)明方法中所述的晶化過(guò)程是將配制成的晶化物料置于不銹鋼釜容器中進(jìn)行靜態(tài)晶化或動(dòng)態(tài) 晶化，晶化溫度為10(Tl40°C，晶化時(shí)間廣3天。氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的制備方法為，將制備的EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩，采用本領(lǐng)域常規(guī)的銨離子交換后焙燒的方法得到氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩。銨離子交換一般采用硝酸銨溶液在3(T90°C下浸潰復(fù)合分子篩，優(yōu)選浸潰2飛次，焙燒為將分子篩中的銨離子轉(zhuǎn)化為氨和氫離子的溫度，一般在400 600°C焙燒I 6小時(shí)。本發(fā)明甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑應(yīng)用于以甲苯和/或C9芳烴為原料制取苯和二甲苯的反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)過(guò)程一般采用固定床工藝，具體反應(yīng)條件可以在以下范圍內(nèi)優(yōu)化確定甲苯與C9芳烴的質(zhì)量比為4 Γ1 :1，氫烴(包括甲苯和C9芳烴)摩爾比為10 Γ1 :1，反應(yīng)溫度為30(T500°C，反應(yīng)壓力為I 5MPa，烴原料質(zhì)量空速O. 5 4 h 一 \本發(fā)明制備的EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩與常規(guī)ZSM-5沸石和EU-I分子篩顯著不同。本發(fā)明中歸屬于ZSM-5分子篩的在2 Θ =23. 1±0. 5處的衍射峰顯著減弱。歸屬于EU-I分子篩和ZSM-5分子篩的在2 Θ =7. 5±0. 5處的衍射峰和2 Θ =8. I ±0. 5處的衍射峰d值顯著增大，歸屬于EU-I分子篩的在2 θ =20±0. 5處的衍射峰和ZSM-5在2 θ =23±0. 5處衍射峰d也值顯著增大。本發(fā)明方法制得的EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩在酸強(qiáng)度、熱和水熱穩(wěn)定性等方面都有所提聞。本發(fā)明所提供的復(fù)合分子篩中含有大量的介孔孔道，結(jié)合分子篩自身的微孔孔道，形成介孔-微孔梯度孔道。微孔分子篩用于催化反應(yīng)時(shí)，尤其是反應(yīng)物分子較大或形成的中間體較大的情況下，微孔分子篩往往不能滿(mǎn)足要求，反應(yīng)物分子難以接觸活性位進(jìn)行反應(yīng)，或受空間尺寸限制，大的中間體難以形成，反應(yīng)活性和壽命較差。介孔孔道的存在消除了反應(yīng)擴(kuò)散限制，滿(mǎn)足了反應(yīng)物或大的中間體對(duì)催化劑孔道的要求，有利于催化反應(yīng)高效、長(zhǎng)壽命的運(yùn)行。本發(fā)明甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑以氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩為主體，采用常規(guī)浸潰法或混捏法負(fù)載金屬組分，復(fù)合分子篩不需要特殊處理，制備方法簡(jiǎn)單，催化劑成本低廉，本發(fā)明催化劑用于甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，具有較高的甲苯轉(zhuǎn)化率和b+c8a選擇性，同時(shí)具有良好的耐雜質(zhì)性能，催化劑穩(wěn)定性好。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例I制備的復(fù)合分子篩的X-射線(xiàn)衍射(XRD)譜圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例I制備的復(fù)合分子篩的掃描電鏡照片。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的制備過(guò)程。本發(fā)明對(duì)EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩進(jìn)行物相測(cè)定采用的X-射線(xiàn)衍射儀為日本理學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的D/max-2500型全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)靶X-射線(xiàn)衍射儀。實(shí)驗(yàn)時(shí)，將樣品研磨至300目以上壓片，然后上機(jī)表征。實(shí)驗(yàn)條件Cu靶，Ka輻射源，石墨單色器，工作電壓40kV，管電流80mA，掃描范圍為5-40°，掃描速度為8 °/min，步長(zhǎng)為O. 01 °。
本發(fā)明催化劑采用IOmL固定床微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，以甲苯和1，3，5 一三甲苯為原料，甲苯與1，3，5—三甲苯質(zhì)量比為3 :2，催化劑裝填量為5g(40 60目)，進(jìn)料前對(duì)催化劑進(jìn)行活化兩小時(shí)，活化條件為 溫度450°C，壓力2. 8MPa。評(píng)價(jià)條件為質(zhì)量空速2. OtT1，壓力2. 8MPa，NH2/Ne= 4 1 (氫烴摩爾比)，反應(yīng)溫度375°C，反應(yīng)產(chǎn)物在HP589氣相色譜儀上進(jìn)行定量分析。分析條件毛細(xì)管柱HP-I (0V-101，非極性柱)，內(nèi)徑O. 20mm,長(zhǎng)50m，分流重量比200:1，程序升溫，F(xiàn)ID檢測(cè)。
實(shí)施例I EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的合成及處理
(I)EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的合成
在燒杯中先后加入TPAOH和TPABK質(zhì)量比I :1 )、蒸餾水，攪拌均勻，再加入EU-I分子篩晶種，攪拌IOmin,最后加入娃溶膠,攪拌30min后裝入合成爸。于烘箱中120°C加熱48h,將所得到的產(chǎn)物過(guò)濾，用蒸餾水洗滌至中性，干燥，在550°C下焙燒6h即得到EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩。合成物料中的物料配比為
EU-1/SiO2 (克 / 克)=1. 5 ；
R/Si02 (摩爾 / 摩爾)=0. 3 ；
H20/Si02 (摩爾 / 摩爾)=55。該EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的XRD譜圖和掃描電鏡照片如圖1、2所示。從圖I可以看出，該復(fù)合分子篩中EU-I分子篩和ZSM-5分子篩的特征峰相當(dāng)明顯。從圖2可以看出，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)為ZSM-5分子篩緊密鑲嵌在EU-I分子篩周?chē)膹?fù)合分子篩顆粒。該復(fù)合分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為38，復(fù)合分子篩中EU-I分子篩重量含量為40%，介孔孔容占總孔容的60%，介孔孔徑集中在42nm。記為分子篩A。經(jīng)在不同條件和原料配比條件下多次重復(fù)合成，得到復(fù)合分子篩產(chǎn)品中，EU-I分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為30% 70%。EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30 50。EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的介孔孔容占總孔容的30°/Γ75%，介孔孔徑集中在 30 50nm。(2) EU-1/ZSM-5 分子篩的處理
分別取步驟(I)制得的EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩A200克，用400克質(zhì)量濃度為50%的硝酸銨溶液在80°C交換3次，每次2小時(shí)。110°C干燥6小時(shí)，550°C焙燒4小時(shí)，制得氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩。實(shí)施例2載體的制備
取實(shí)施例I制得的氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩45克，SB粉145. 8克，田菁粉3. 75克，混合均勻，然后加入70ml去離子水和3. 75ml濃硝酸(66. 5wt%)在碾壓機(jī)上充分混捏,使之成為膏狀可塑物，在擠條機(jī)上擠出直徑1. 5mm的圓柱條，110°C干燥8小時(shí)，然后在空氣氣氛中550°C焙燒4小時(shí)得到催化劑前體Dl。取實(shí)施例I制備的氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩105克，SB粉62. 5克，田菁粉3. 75克，混合均勻，然后加入IOOml去離子水和3. 75ml濃硝酸(66. 5wt%)在碾壓機(jī)上充分混捏，使之成為膏狀可塑物，在擠條機(jī)上擠出直徑I. 5mm的圓柱條，110°C干燥8小時(shí)，然后在空氣氣氛中550°C焙燒4小時(shí)得到催化劑前體D2。實(shí)施例3取實(shí)施例2中制備的催化劑前體D1，浸潰于硝酸鉍的水溶液中24小時(shí)，然后110°C干燥6小時(shí)，于540°C焙燒4小時(shí)得到含Bi2O3O. 2% (重量)催化劑El。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。轉(zhuǎn)化率和選擇性以重量為基準(zhǔn)計(jì)算。實(shí)施例4
取實(shí)施例2中制備的催化劑前體D2，浸潰于硝酸鉍的水溶液中24小時(shí)，然后110°C干燥6小時(shí)，于540°C焙燒4小時(shí)得到含Bi2033. 0% (重量)催化劑E2。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例5
取實(shí)施例2中制備的催化劑前體D2，浸潰于硝酸鉍的水溶液中24小時(shí)，然后110°C干燥6小時(shí)，于540°C焙燒4小時(shí)得到含Bi2035. 0% (重量)催化劑E3。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。 實(shí)施例7
取實(shí)施例2中制備的催化劑前體D2，浸潰于不同金屬含量的各種水溶液中24小時(shí)，然后110°C干燥6小時(shí)，于540°C焙燒4小時(shí)得到一系列催化劑E4 E10。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例8
取實(shí)施例I制得的氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩，SB粉，田菁粉，混合均勻，然后加入由去離子水和濃硝酸(66. 5wt%)、檸檬酸、硝酸鉍配制的溶液，在碾壓機(jī)上充分混捏，使之成為膏狀可塑物，在擠條機(jī)上擠出直徑I. 5mm的圓柱條，110°C干燥8小時(shí)，然后在空氣氣氛中550°C焙燒4小時(shí)得到催化劑E11。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例9
采用實(shí)施例8的制備方法，不同之處在于催化劑中Bi2O3的含量不同，制得 催化劑E12。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例10
實(shí)施例5制備的催化劑E2采用小型裝置上進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)價(jià)，在相同評(píng)價(jià)條件下，穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)500小時(shí)后，甲苯轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)品選擇性沒(méi)有下降，說(shuō)明本發(fā)明催化劑具有良好的穩(wěn)定性。比較例I
按照中國(guó)專(zhuān)利CN1721069A實(shí)施例1、5、6制得催化劑F1、F2、F3。催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。表2催化劑組成及評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表。
權(quán)利要求
1.一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑，其特征在于催化劑以重量計(jì)包括氫型EU-I/ZSM-5復(fù)合分子篩含量為10wt% 90wt%，優(yōu)選30wt% 80wt%，催化劑中無(wú)機(jī)耐熔氧化物在催化劑中的含量為5wt% 85wt%，優(yōu)選為20wt% 70wt%，催化劑同時(shí)含有鉍的氧化物，以及第二金屬氧化物，第二金屬氧化物為鑰、銀、鋯、鍶、鑭、銅和錸中的氧化物中的一種或幾種，鉍的氧化物含量為O. lwt% 10. 0wt%,優(yōu)選為O. 2wt% 5. 0wt%，第二金屬氧化物含量為O. lwt% 10. 0wt%,優(yōu)選為 O. lwt% 5. 0wt%o
2.按照權(quán)利要求I所述的催化劑，其特征在于氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩同時(shí)具有EU-I分子篩晶相和ZSM-5分子篩晶相，ZSM-5分子篩鑲嵌在EU-I分子篩周?chē)?，EU-I分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為30% 70%。
3.按照權(quán)利要求I或2所述的催化劑，其特征在于氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30 50。
4.按照權(quán)利要求I或2所述的催化劑，其特征在于氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的介孔孔容占總孔容的30% 75%，介孔孔徑集中在3(T50nm。
5.按照權(quán)利要求I所述的催化劑，其特征在于無(wú)機(jī)耐熔氧化物選自氧化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化硼、氧化鎂、氧化鋯和粘土中的一種或幾種。
6.一種權(quán)利要求I至5任一權(quán)利要求所述催化劑的制備方法，采用常規(guī)的浸潰法或混捏法，浸潰法包括如下內(nèi)容將氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩與無(wú)機(jī)耐熔氧化物及膠溶酸和助擠劑等混捏成型后，經(jīng)干燥和焙燒得到催化劑前體，采用常規(guī)浸潰法負(fù)載金屬組分干燥和焙燒后得到最終催化劑；混捏法包括如下內(nèi)容將氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩、無(wú)機(jī)耐熔氧化物、膠溶酸、助擠劑以及活性金屬組分的鹽或溶液混捏成型后，經(jīng)干燥和焙燒得到最終催化劑。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩的制備方法為，將制備的EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩，采用常規(guī)的銨離子交換后焙燒的方法得到氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩； 其中的EU-I/ ZSM-5復(fù)合分子篩的制備方法包括晶化物料配制過(guò)程、晶化過(guò)程以及晶化后過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒過(guò)程； 復(fù)合分子篩制備過(guò)程中，所述的晶化物料配制過(guò)程將EU-I分子篩、硅源、水和模板劑按一定配比充分混合均勻，晶化物料中各組分同按SiO2計(jì)的硅源的比例為EU-1/SiO2 (克 / 克)=0. 60 1· 59 ；R/Si02 (摩爾 / 摩爾)=0. 31 O. 64 ；H20/Si02 (摩爾 / 摩爾)=25 91 ； 優(yōu)選為EU-1/SiO2 (克 / 克)=0. 60 1· 86 ；R/Si02 (摩爾 / 摩爾)=0. 23 O. 54 ；H20/Si02 (摩爾 / 摩爾)=40 75 ； R代表模板劑。
8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的模板劑R為四丙基氫氧化銨和四丙基溴化銨的混合物；所述的硅源為白碳黑、硅溶膠、水玻璃、硅酸或正硅酸乙酯。
9.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于晶化過(guò)程的晶化溫度為10(Tl4(rC，晶化時(shí)間為Γ3天。
10.一種權(quán)利要求I至5任一權(quán)利要求所述催化劑應(yīng)用于以甲苯和/或C9芳烴為原料制取苯和二甲苯的反應(yīng)過(guò)程，甲苯與C9芳烴的質(zhì)量比為4 :廣1 :1，氫烴摩爾比為10:廣1 I，反應(yīng)溫度為30(T50(TC，反應(yīng)壓力為I 5MPa，烴原料質(zhì)量空速O. 5 4 h 一 \
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法與應(yīng)用，催化劑以重量計(jì)包括氫型EU-1/ZSM-5復(fù)合分子篩含量為10wt%～90wt%，無(wú)機(jī)耐熔氧化物5wt%～85wt%，催化劑同時(shí)含有鉍的氧化物，以及第二金屬氧化物，第二金屬氧化物為鉬、銀、鋯、鍶、鑭、銅和錸中的氧化物中的一種或幾種，鉍的氧化物含量為0.1wt%～10.0wt%，第二金屬氧化物含量為0.1wt%～10.0wt%。本發(fā)明含復(fù)合分子篩的甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑不需負(fù)載金屬組分就具有優(yōu)良的使用性能，具有較高的甲苯轉(zhuǎn)化率和較高的苯和二甲苯(B+C8A)選擇性。
文檔編號(hào)B01J29/80GK102909068SQ201110217580
公開(kāi)日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2011年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月1日
發(fā)明者賈立明, 張志智, 張喜文, 劉全杰, 徐會(huì)青, 王偉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院