專利名稱：由內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽連續(xù)制備共聚酰胺的方法
由內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽連續(xù)制備共聚酰胺的方法DD專利110 507公開了一種由己內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽(例如AH鹽)制備共聚酰胺的方法，其中將己內(nèi)酰胺、AH鹽和水從頂部供至VK管(立式冷凝管)，并在較低的部分取回相應(yīng)的共聚酰胺。該方法的缺點(diǎn)是，二胺也隨著VK管頂部逃逸的蒸氣而排出并損失。該方法的缺點(diǎn)還有，隨所供AH鹽溶液而釋放的水大大地?fù)p害了 VK管頂部處的精確溫度狀況。為避免這些缺點(diǎn)，EP-A-O 393 546描述了一種由己內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽制備共聚酰胺的連續(xù)方法，其中使己內(nèi)酰胺與形成聚酰胺的化合物(其由二羧酸和二胺形成)一起在高壓下在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，并同時借助管狀預(yù)聚區(qū)蒸發(fā)水分。這形成了蒸氣相和溫度高于預(yù)聚物熔點(diǎn)的預(yù)聚物。將蒸氣相與預(yù)聚物熔體分離并將其導(dǎo)入這樣一根柱中，在該柱中使蒸汽與二胺水溶液分離并將包含二胺的水溶液再循環(huán)至聚合過程。隨后，使預(yù)聚物熔體與熔融的己內(nèi)酰胺混合，并將預(yù)聚物和己內(nèi)酰胺的混合物從上向下流經(jīng)立式聚合管，從而由此獲得共聚酰胺。該方法的缺點(diǎn)是，來自預(yù)聚區(qū)的預(yù)聚物已經(jīng)由低分子量縮合的二胺與二羧酸的嵌段(block)組成，其作為嵌段在隨后與己內(nèi)酰胺的聚合中也仍然保持。不會發(fā)生組分的更好無規(guī)分布。因此需要更多的由二胺和二羧酸形成的鹽以達(dá)到所需共聚物熔點(diǎn)。此外，由此制備的共聚物極易變色。因此本發(fā)明的一個目的是提供由內(nèi)酰胺(尤其是己內(nèi)酰胺)與二胺和二羧酸的鹽制備共聚酰胺的連續(xù)方法，其中單體單元的無規(guī)分布得到改進(jìn)。該目的通過一種由內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽連續(xù)制備共聚酰胺的方法而實(shí)現(xiàn)， 其中將內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽一起在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，所述方法包括a)使內(nèi)酰胺的水溶液與二胺和二羧酸的鹽在高壓下充分混合，所述高壓大于在 80至300°C的溫度下混合裝置中所產(chǎn)生的混合物的蒸氣壓，b)將由此獲得的混合物供料至加熱的螺旋管蒸發(fā)器，其中在140至300°C的溫度下形成一個液相和一個蒸氣相，如果合適，還將水蒸氣和/或惰性氣體的物流引入螺旋管上游的該混合物中，c)將階段b)中形成的蒸氣相從液相中除去，并將其在柱中分離成水蒸氣和包含二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺的有機(jī)組分，且將有機(jī)組分再循環(huán)至聚合過程，d)將來自階段b)的螺旋管的、混有階段C)的有機(jī)組分的液相在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，從而獲得共聚酰胺。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是提供了這樣的共聚酰胺，其共聚單體單元與已知方法可能獲得的相比在聚合物鏈中明顯更加無規(guī)地分布。這使二胺與二羧酸的鹽的比例與常規(guī)方法相比降低。此外，該新方法的優(yōu)點(diǎn)是，由此制備的共聚酰胺的顯著之處在于改進(jìn)的產(chǎn)品性能 (例如更淺的固有顏色)。螺旋管蒸發(fā)器在聚合物制備和后處理(workup)中的使用本身是已知的。WO 2008/049786描述了螺旋管蒸發(fā)器在聚酰胺制備中的使用。螺旋管蒸發(fā)器被用于濃縮由提取基于尼龍_6的聚酰胺而獲得的提取物水溶液。EP-B-I 113 848涉及濃縮熱塑性聚合物的聚合物溶液的方法。在該方法中，聚合物含量為5至20重量％的聚合物溶液以以下順序進(jìn)行濃縮盤旋管蒸發(fā)器、下游管束熱交換器、下游分離器。EP-B-I 173 264涉及濃縮熱塑性聚合物的聚合物溶液的方法和裝置。聚合物含量為5至20重量％的聚合物溶液類似地以以下順序進(jìn)行濃縮盤旋管蒸發(fā)器、下游分離器、然后是管束熱交換器、下游分離器。EP-B-I 007 582涉及制備聚酰胺預(yù)聚物的方法，其中預(yù)聚合在流動蒸氣相的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，所用內(nèi)酰胺組分優(yōu)選含有6至12個環(huán)成員的那些，例如戊內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺或十二烷內(nèi)酰胺(優(yōu)選己內(nèi)酰胺)及其混合物。根據(jù)本發(fā)明，所用共聚酰胺組分為優(yōu)選等摩爾量的二胺和二羧酸的鹽的水溶液。優(yōu)選的二胺具有式IH2N-R1-NH2 I其中R1代表含有4至16個碳原子、尤其是4至8個碳原子的亞烷基基團(tuán)(其可含有亞環(huán)烷基基團(tuán))、或者1，3-亞苯基或1，4-亞苯基基團(tuán)。合適的化合物為，例如1，4- 二氨基丁烷、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十亞甲基二胺、或者1，3_亞苯基二胺或1，4_亞苯基二胺。通過式I的二胺，其中R1代表含有4至8個碳原子的直鏈亞烷基基團(tuán)，而取得了特別的工業(yè)意義。通過六亞甲基二胺而取得了特別的工業(yè)意義。優(yōu)選的二羧酸具有式IIH00C-R2-C00H II其中R2代表含有4至12個碳原子、尤其是4至8個碳原子的亞烷基基團(tuán)(并且可含有亞環(huán)烷基基團(tuán))，或者為1，3-亞苯基或1，4-亞苯基基團(tuán)。合適的二羧酸為，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸或?qū)Ρ蕉峄蜷g苯二酸。特別優(yōu)選己二酸、十二烷二酸、對苯二酸和間苯二酸。通過己二酸/六亞甲基二胺、對苯二酸/六亞甲基二胺和間苯二酸/六亞甲基二胺、癸二酸/六亞甲基二胺和十二烷二酸/六亞甲基二胺、或者這些鹽中兩種或更多種的混合物而取得了特別的工業(yè)意義。在本發(fā)明方法中，可使用等摩爾量的二胺和二羧酸。如果需要，過量的二胺或二羧酸也可以。通常，采用稍微過量的二胺，因?yàn)槠浔榷人岣子趽]發(fā)，在該方法的過程中可造成二胺的損失。根據(jù)本發(fā)明，螺旋管下游的蒸氣相的分離和有機(jī)組分向聚合過程的再循環(huán)使得基本避免了單體損失。這就是優(yōu)選以近似化學(xué)計量的二胺和二羧酸操作的原因。根據(jù)本發(fā)明，化學(xué)計量的約5%、優(yōu)選約2. 5%、尤其是約的偏差都是可行的。優(yōu)選使用等摩爾量的二胺和二羧酸。所用水溶液通常含有含量為30至70重量％、 尤其是50至65重量％的所述鹽。水溶液通常在201下的？!1為7.7。有利地，起始原料為溫度為80至100°C的水溶液。有利地，除了二胺和二羧酸的鹽之外，還使用內(nèi)酰胺，尤其是己內(nèi)酰胺。也可使用 (己)內(nèi)酰胺的水溶液，其包含例如60至90重量％的(己)內(nèi)酰胺，并且已通過用水提取所獲共聚酰胺并濃縮該水提取物——優(yōu)選通過加入基于提取內(nèi)酰胺計0. 5至2倍量的新鮮內(nèi)酰胺來濃縮——而獲得。合適的溶液可例如通過DE-A 25 01 348中所述的方法獲得。二胺和二羧酸的鹽的量基于單體的總量計，優(yōu)選地為0. 2至40mol%、更優(yōu)選地為0. 5至 20mol%。根據(jù)本發(fā)明，在階段a)中，將內(nèi)酰胺的水溶液與二胺和二羧酸的鹽在高壓下充分混合，所述高壓大于在80至300°C、優(yōu)選130至200°C的溫度下混合裝置中所產(chǎn)生的混合物的蒸氣壓。優(yōu)選使用等摩爾量的二胺和二羧酸?！案邏骸睉?yīng)理解為表示高于標(biāo)準(zhǔn)壓力且高于所產(chǎn)生的混合物的蒸氣壓的壓力。優(yōu)選在2. 5至50bar、優(yōu)選5至20bar的壓力范圍內(nèi)操作?；旌涎b置可選自任意合適的混合裝置，尤其是用于液體的。這些裝置優(yōu)選連續(xù)式混合器，尤其是靜態(tài)混合器。可選擇混合器內(nèi)件以使在單體溶液的粘度范圍內(nèi)在短時間內(nèi)極其基本均勻地混合?！俺浞帧被旌蠎?yīng)理解為表示能使起始單體的水混合物基本或完全均勻的混合。根據(jù)本發(fā)明，在階段(b)中，使優(yōu)選等摩爾量的二胺和二羧酸的鹽與一種或多種內(nèi)酰胺的水溶液在高壓下流經(jīng)螺旋管蒸發(fā)器同時蒸發(fā)水分，從而形成蒸氣相和液相。如果合適，根據(jù)所需共聚物組成，使等摩爾量二胺和二羧酸的鹽與內(nèi)酰胺的水溶液在引入螺旋管蒸發(fā)器之前在靜態(tài)混合器中進(jìn)行預(yù)混合。優(yōu)選的靜態(tài)混合器中的溫度應(yīng)為80至300°C、 優(yōu)選130至200 0C ο如果合適，也可將蒸汽和/或惰性氣體引入螺旋管上游的混合物中。惰性氣體為例如氮?dú)?、二氧化碳或氬氣。螺旋管蒸發(fā)器優(yōu)選為這樣一種套管，其中加熱介質(zhì)在加熱套中傳導(dǎo)并起溫度控制作用。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的工業(yè)套管的長度在20至100m、更優(yōu)選地40至80m的范圍內(nèi)， 而內(nèi)徑優(yōu)選地為10至150mm、尤其是15至60mm。螺旋管蒸發(fā)器使本發(fā)明的等摩爾量二胺和二羧酸的鹽與內(nèi)酰胺的水溶液中的水分蒸發(fā)，產(chǎn)生體積膨脹。通常，在螺旋管蒸發(fā)器的下游區(qū)域，存在氣體(水蒸氣)的芯流(core flow)，而壁膜以液相形式存在。如果需要，在螺旋管的入口或“頂部”，可計量加入惰性氣體，例如蒸汽、N2, Ar、CO2或包含其的氣體混合物，如16bar蒸汽，以產(chǎn)生或增強(qiáng)芯流。這在例如當(dāng)二胺和等當(dāng)量二羧酸的鹽與己內(nèi)酰胺的水溶液中存在的水不夠時，如當(dāng)有機(jī)組分的總濃度在98%以上時，可能是需要的。這樣所加入的氣體充當(dāng)載氣。在螺旋管反應(yīng)器的末端，通常存在蒸氣相與液相之間的相分離。氣體的芯流可例如，基于螺旋管的橫截面面積計，占15至35%、尤其是約25%的面積比例，而壁膜(即液相)可占橫截面面積的65至85%、尤其是約75%。在本發(fā)明的方法中，螺旋管蒸發(fā)器可起到閥門的作用，因?yàn)檎舭l(fā)器入口處存在高壓(例如5至20bar)，而反應(yīng)器出口處壓力約為大氣壓。因此壓力在螺旋管的整個長度中連續(xù)地降低。螺旋管蒸發(fā)器可如WO 2008/049786中所述的構(gòu)造。隨著反應(yīng)混合物流經(jīng)螺旋管蒸發(fā)器，建立140至300°C、優(yōu)選160至200°C、有利地 175至195°C的溫度。與此同時，壓力降低(優(yōu)選地降低至約大氣壓(Ibar))并除去氣相以獲得液相。這樣，反應(yīng)混合物減至約大氣壓的減壓過程通過流經(jīng)螺旋管而實(shí)現(xiàn)。氣相主要包含蒸汽，其在流出螺旋管蒸發(fā)器之后與有機(jī)組分分離?？沙フ魵庀啵?，借助柱來除去，在該情況下柱可用水清洗。表述“約大氣壓”描述了偏差為-0. 5至lbar、尤其是士0. 5bar的大氣壓(Ibar)。對于螺旋管的有利操作模式，停留時間優(yōu)選在40至120秒范圍內(nèi)。當(dāng)采用3至10 分鐘的較大停留時間時，有利地提供具有內(nèi)件的螺旋管蒸發(fā)器以實(shí)現(xiàn)大的表面積，所述內(nèi)件例如不規(guī)則填充物、Raschig環(huán)或Pall環(huán)，尤其是絲網(wǎng)環(huán)。優(yōu)選地，在螺旋管蒸發(fā)器中不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(例如聚合)，而只進(jìn)行分離成蒸氣相 /氣相和液相的分離。優(yōu)選地以蒸汽的形式從混合物中除去水分。隨后將出自螺旋管的蒸氣相與液相的雙相混合物分離，所述混合物由等摩爾量二胺和二羧酸的鹽遇酰胺組成或者包含它們。分離通?；谖锢聿顒e而在容器中自動進(jìn)行。 有利地，將蒸氣相和液相的雙相混合物傳送進(jìn)入立式聚合管(VK管)的管狀聚合區(qū)頂部處的蒸氣空間，并在那里進(jìn)行分離。所獲得的蒸氣相有利地在柱中分離成蒸汽、二胺、二羧酸和己內(nèi)酰胺，并將所有有機(jī)組分再循環(huán)至聚合過程，優(yōu)選循環(huán)至階段d)。蒸氣相有利地在具有精餾作用的柱中分離。 合適的柱為例如理論塔板數(shù)為5至15的不規(guī)則填充柱、結(jié)構(gòu)性填充柱、或者泡罩塔、浮閥塔盤或篩板塔。所述柱適當(dāng)?shù)卦谂c分離蒸氣相和液相的相同的條件(例如0. 5至2. 5bar 絕對壓力)下操作，或在聚合區(qū)的壓力下操作。有利地，在柱子頂部處引入0.1至0.5L水 /kg蒸汽，以提高分離效果。所獲得的柱子流出物為包含或由二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺組成的液相。蒸汽于柱子頂部獲得。如果，在優(yōu)選的操作模式中，分離在VK管的頂部進(jìn)行，則使包含或由二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺組成的液相返回VK管的頂部。優(yōu)選地，將來自螺旋管的有機(jī)相——其包含或由二胺與(近似)等當(dāng)量的二羧酸的鹽和內(nèi)酰胺組成——和來自分離柱的分餾物(reflux)在立式聚合管(VK管)的頂部進(jìn)行攪拌而混合。隨后，將來自VK管頂部的混合物在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管 (VK管)，從而獲得共聚酰胺。在聚合管的上三分之一中，通常保持優(yōu)選250至285°C、尤其是255至275°C的溫度。在聚合管的整個管道中，控制熔體的溫度以便在下端獲得優(yōu)選為 240至260°C的熔體。聚合管中的停留時間優(yōu)選8至24小時。由此獲得的共聚酰胺優(yōu)選具有2. 0至3. 0的相對粘度以及3. 5至12重量％、尤其是5至11重量％的水提取物含量。通常將由此獲得的共聚酰胺熔體鑄造成擠出物，固化并?；?，或者在流動的水物流中借助水下造粒而直接?；?。然后可將由此獲得的顆粒在逆流中用水在優(yōu)選為80至120°C的溫度下連續(xù)提取。 然后將由此獲得的水提取物在加入0.5至2倍量的新鮮己內(nèi)酰胺——基于提取的己內(nèi)酰胺計——之后有利地濃縮。合適方法的實(shí)例描述于DE-A 25 01 348。一般而言，將提取的共聚酰胺隨后干燥。有利地，這包括用惰性氣體(例如氮?dú)? 或過熱蒸汽作為熱載體在逆流中將其加熱至所需粘度，例如于150至185°C的溫度下。可通過本發(fā)明方法獲得的共聚酰胺通常含有60至99重量％、尤其是70至98重量％的尼龍-6單元，并且適于通過注塑或擠出來制備模塑品，還適于制備線、纖維和薄膜。下文將結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)闡明本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1由尼龍_6和尼龍-6，6組成的共聚酰胺以一定的操作順序由62重量％ WAH鹽的水溶液和己內(nèi)酰胺制備。將AH鹽溶液加熱至95°C，并在靜態(tài)混合器中使其與已單獨(dú)加熱至200°C的己內(nèi)酰胺混合。在約9bar的壓力和約180°C的溫度下使該混合物經(jīng)過壓力控制閥而導(dǎo)入螺旋管蒸發(fā)器。與此同時，在螺旋管蒸發(fā)器的入口處計量加入蒸汽。螺旋管蒸發(fā)器入口處的壓力為約5bar。引入蒸汽以將能量引入至單體混合物中并吹動混合物使其通過下游螺旋管。該螺旋管蒸發(fā)器為套管，其中加熱介質(zhì)在加熱套中傳導(dǎo)并起到溫度控制的作用。長度在20至IOOm的范圍內(nèi)，并且內(nèi)徑優(yōu)選地為15至60mm。蒸發(fā)器管以螺旋(screw 或helix)的形式布置。螺旋管蒸發(fā)器使水性混合物中的水分蒸發(fā)，產(chǎn)生體積膨脹。與此同時，在整個螺旋管蒸發(fā)器中連續(xù)地降低壓力。由于形成了大量蒸汽而在螺旋管蒸發(fā)器中存在高的流速。大量蒸汽的形成極短的停留時間和螺旋管的自潔。將于195°C的溫度和約大氣壓下離開螺旋管蒸發(fā)器的混合物供料至VK管頂部。在VK管的頂部，溫度為約258°C。蒸氣相在VK管頂部用柱除去并在冷凝之后將其排出。剩余的單體混合物流經(jīng)分段加熱的VK 管，溫度從VK管的出口處降低，到VK管的入口處分階段地經(jīng)歷265°C和約270°C至250°C的溫度。VK管在建立的靜水系統(tǒng)壓力下操作。在VK管的出口處，獲得尼龍_6/6，6熔體，隨著隨后的提取階段借助排出泵直接將其供料至擠出造粒或水下造粒，并再次干燥。干燥之后進(jìn)行后縮合。螺旋管蒸發(fā)器中的停留時間在數(shù)分鐘的范圍內(nèi)，而VK管中的停留時間為約12小時。在靜態(tài)混合器和螺旋管中沒有發(fā)生反應(yīng)。生成聚酰胺的反應(yīng)直到在VK管中才發(fā)生。與常規(guī)的蒸發(fā)器(例如管束蒸發(fā)器)相比，螺旋管蒸發(fā)器使得混合更溫和并可在低溫下蒸發(fā)水分，從而減小單體混合物上的熱應(yīng)力。基于總的單體計，使用了 20重量％或更少的AH鹽。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)是以較少比例的尼龍_6，6獲得與用常規(guī)方法制備的共聚酰胺相同的熔點(diǎn)，如描述于例如EP-A-O 393 546，并且額外發(fā)生的變黃更少。相同尼龍_6，6含量下熔點(diǎn)的降低和變黃的減少是由于尼龍_6，6單元在共聚酰胺中更好的無規(guī)分布。實(shí)施例2在多條生產(chǎn)線和試驗(yàn)線中，制備了具有不同相對粘度的尼龍_6/6，6共聚物。螺旋管中壓力為5bar且溫度為195°C。停留時間為約1分鐘。VK管中的聚合于240至290°C的溫度、300mbar的壓力和12小時的停留時間下進(jìn)行。為了比較，使用了 EP-A-O 393 546中描述的操作參數(shù)。氨基端基基團(tuán)和羧基端基基團(tuán)(AEG和CEG)通過描述于WO 95/01389，6 頁35行至7頁40行的方法確定。相對粘度(RV)于25°C的溫度和Ig聚合物/IOOml 96重量％硫酸的濃度下確定。以下的表1報道了所述組合物和產(chǎn)品的性質(zhì)。對比的是用本發(fā)明技術(shù)和已知技術(shù) (見EP 393 546)制備的相對粘度RV = 3. 3和RV = 4. 0的尼龍-6/6，6共聚物。對于RV =3. 3的相對粘度，調(diào)節(jié)尼龍-6/6，6含量以便兩種技術(shù)都獲得196°C的熔點(diǎn)。對RV = 4. 0 的相對粘度，調(diào)節(jié)已知技術(shù)情況下尼龍_6，6的含量以獲得192°C的熔點(diǎn)。對于本發(fā)明技術(shù)， 調(diào)節(jié)尼龍-6，6的含量以形成189°C的熔點(diǎn)。對于已知技術(shù)，這只能借助> 20重量％的極高的尼龍-6，6含量來實(shí)現(xiàn)。表1 所制備尼龍-6/6，6共聚物性質(zhì)的總結(jié)
權(quán)利要求
1.一種由內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽連續(xù)制備共聚酰胺的方法，其中將內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽一起在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，所述方法包括a)使內(nèi)酰胺的水溶液與二胺和二羧酸的鹽在高壓下充分混合，所述高壓大于在80至 300°C的溫度下混合裝置中所產(chǎn)生的混合物的蒸氣壓，b)將由此獲得的混合物供料至加熱的螺旋管蒸發(fā)器，其中在140至300°C的溫度下形成一個液相和一個蒸氣相，如果合適，還將蒸汽和/或惰性氣體的物流引至該螺旋管上游的該混合物中，c)將階段b)中形成的蒸氣相從液相中除去，并將其在柱中分離成蒸汽和包含二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺的有機(jī)組分，并將該有機(jī)組分再循環(huán)至聚合過程，d)將來自階段b)的螺旋管的、混有階段c)的有機(jī)組分的液相在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，從而獲得共聚酰胺。
2.權(quán)利要求1的方法，其中使用等摩爾量的式I的二胺和式II的二羧酸的水溶液H2R-R1-NH2 I其中R1代表含有4至16個碳原子并且可含有亞環(huán)烷基基團(tuán)的亞烷基基團(tuán)，或者1， 3-亞苯基或1，4-亞苯基基團(tuán)，HOOC-R2-COOH II其中R2代表含有4至12個碳原子的亞烷基基團(tuán)，或者1，3-亞苯基或1，4_亞苯基基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所用內(nèi)酰胺為含有6至12個環(huán)成員的內(nèi)酰胺。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所用內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺。
5.權(quán)利要求1至4之一的方法，其中階段a)還另外使用已通過用水提取該共聚酰胺、 然后加入新鮮內(nèi)酰胺濃縮該水提取物而獲得的內(nèi)酰胺。
6.權(quán)利要求1至5之一的方法，其中階段(a)保持130至200°C的溫度。
7.權(quán)利要求1至6之一的方法，其中階段(a)保持5至20bar的壓力。
8.權(quán)利要求1至7之一的方法，其中將該混合物流經(jīng)螺旋管時由其形成的蒸氣相在立式聚合管的頂部與液相分離。
9.權(quán)利要求8的方法，其中將來自聚合管頂部的蒸氣相在柱中分離成蒸汽和包含二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺的有機(jī)相，并將該有機(jī)相再循環(huán)至立式聚合管的頂部。
10.權(quán)利要求1至9之一的方法，其中將來自螺旋管的液相與來自柱的分餾物的有機(jī)相 /有機(jī)組分在聚合管的頂部混合。
11.權(quán)利要求1至10之一的方法，其中螺旋管蒸發(fā)器的溫度為160至300°C。
12.權(quán)利要求1至11之一的方法，其中二胺和二羧酸的鹽的量基于單體的總量計，為 0. 2 至 40mol%。
13.—種共聚酰胺，通過權(quán)利要求1至12之一的方法獲得。
全文摘要
一種由內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽連續(xù)制備共聚酰胺的方法，其中使內(nèi)酰胺與二胺和二羧酸的鹽一起在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，其特征在于a)使內(nèi)酰胺的水溶液與二胺和二羧酸的鹽在高壓下充分混合，所述高壓大于在80至300℃的溫度下在混合裝置中形成的混合物的蒸氣壓，b)將由此獲得的混合物供料至加熱的螺旋管蒸發(fā)器，其中在140至300℃的溫度下形成一個液相和一個蒸氣相，任選地將蒸汽和/或惰性氣體的物流引至螺旋管上游的該混合物中，c)將階段b)中形成的蒸氣相從液相中除去并在柱中分離成蒸汽和包含二胺、二羧酸和內(nèi)酰胺的有機(jī)組分，并將有機(jī)組分再循環(huán)至聚合過程，d)將來自階段b)的螺旋管的、混有階段c)的有機(jī)組分的液相在聚酰胺形成溫度下從上向下流經(jīng)立式聚合管，從而獲得共聚酰胺。
文檔編號B01D1/02GK102317351SQ200980156607
公開日2012年1月11日 申請日期2009年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者A·格斯特勞爾, C·普拉赫塔, J·貝克, R·郎, T·薩奧爾 申請人:巴斯夫歐洲公司