專利名稱:一種復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及其在合成丙烯酸工藝中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明提供一種復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及該催化劑在分 子氧存在下催化氧化丙烯醛制備丙烯酸的應(yīng)用方法。
背景技術(shù):
對于丙烯醛在分子氧存在下氣相氧化生成丙烯酸的反應(yīng),己有很
多報道,尤其是對于丙烯醛氣相氧化生成丙烯酸的反應(yīng),其Mo-V體 系復(fù)合氧化物催化劑已被廣泛研究和使用于工業(yè)裝置,并可以髙收率 的生產(chǎn)丙烯酸。雖然對于丙烯醛氧化制丙烯酸的催化劑體系已經(jīng)進(jìn)行 了大量行之有效的改進(jìn),但是,仍然存在不足之處。問題之一是催化 劑床層中熱點(diǎn)部位的蓄熱問題,之二是延長催化劑的壽命問題。
在工業(yè)生產(chǎn)中,為了提高目的產(chǎn)物的產(chǎn)率, 一般采用提高原料氣 中丙烯醛的濃度或提高空速的方法。然而,由于氧化反應(yīng)伴有大量熱 量產(chǎn)生,在高負(fù)荷條件下,伴隨氧化反應(yīng)產(chǎn)生的大量熱量在催化劑床 層中形成高溫部分,這種熱點(diǎn)部位的蓄熱將導(dǎo)致發(fā)生過度氧化而使主 產(chǎn)物選擇性和收率降低,也容易引起催化劑的熱分解,導(dǎo)致催化劑的 失活加快,有時還可能引起飛溫。另外,在氧化反應(yīng)催化劑的使用過 程中,不可避免的發(fā)生催化劑的失活。在工業(yè)生產(chǎn)中,為了確保丙烯 醛的轉(zhuǎn)化率,需要升高反應(yīng)溫度。降低催化劑的起始使用溫度,減少 熱點(diǎn)和反應(yīng)溫度之差即At,都有助于增加催化劑的溫升范圍,從而
4延長催化劑的使用壽命。提高催化劑的活性,則有利于降低催化劑的 起始使用溫度,提高催化劑的壽命,但必須保證主產(chǎn)物選擇性不降低。
對于熱點(diǎn)的蓄積問題,已經(jīng)有很多不同的技術(shù)手段。JP30688描 述了用惰性物質(zhì)來稀釋反應(yīng)器原料入口處的催化劑床層;JP10802描 述了沿著反應(yīng)器原料入口處至原料出口處床層位置的變化,逐漸加大 負(fù)載在載體上的活性組分的比例;JP241209和CN1070840C描述了 在沿著反應(yīng)器原料入口處至原料出口處床層位置的變化,逐漸減小催 化劑的顆粒大??;JP336060描述了往反應(yīng)器的原料氣入口處裝填加 入堿金屬來降低催化劑的活性方法;CN16727卯A描述了往催化劑中 加入至少一種揮發(fā)性的無機(jī)銨離子作為毒性物質(zhì)來降低催化劑初始 活性的方法;CN1266106C描述了在反應(yīng)器中沿著原料氣的走向裝填 活性由低到高的催化劑的方法。上述方法雖然在抑制熱點(diǎn)部位溫度方 面起到了一定的作用,但一般反應(yīng)器的原料氣入口處的催化劑活性物 質(zhì)的量比出口處催化劑活性物質(zhì)的量少,導(dǎo)致入口處的催化劑比出口 處的催化劑失活快,影響催化劑長期在高收率條件下運(yùn)行的穩(wěn)定性。 加入毒性組分來降低催化劑的活性,雖然可以達(dá)到對過熱部位溫度的 抑制效果,但使得在早期階段丙烯醛的轉(zhuǎn)化率不高,導(dǎo)致產(chǎn)率的降低, 裝填活性低的催化劑也存在同樣的問題。而且毒性組分在催化劑活性 位上吸附以后,在較長時間的氧化反應(yīng)以后會影響催化劑的穩(wěn)定性。
對于提高催化劑的活性和穩(wěn)定性方面,更有很多資料報道。 EP427508、 EP235760、 JP200055、 W027437、JP210991、 WO9908788、 CN1050779C、 CN1697692A、 CN1112968C報道了通過調(diào)變催化劑的組成來改善催化劑活性和穩(wěn)定性的方法;JP847641和JP847643 描述了復(fù)合氧化物催化劑中將酸強(qiáng)度H(F-11.93的固體超強(qiáng)酸作為載 體時,可以改善催化劑的活性和穩(wěn)定性;CN1853786報道了丙烯醛 氣相氧化催化劑以-5.6-H。-1.5的固體酸作為載體時具有不俗的性 能;CN100345631C報道了通過改變催化劑由體相到表面的催化劑組 成分布來得到丙烯酸催化劑的方法;JP25914公開了在催化劑制備過 程中加入有機(jī)酸來影響催化劑性能的方法。但是,上述方法不能完全 達(dá)到長期穩(wěn)定的保持高丙烯酸收率的要求。
含釩氧化物催化劑中釩的價態(tài)對催化性能的影響是眾所周知的, 正如CN1177763C所報道,催化劑中V的價態(tài)對丙烯醛氧化反應(yīng)有 很大影響,報道稱99%以上的V以V^存在時催化劑具有良好的催 化性能。因此,在催化劑的焙燒過程中通過調(diào)節(jié)焙燒氣體組成,來達(dá) 到生成其所需活性相的目的。
本發(fā)明通過在催化劑的制備過程中,引入C2 C6二元醇或多元 醇作為還原劑,其在焙燒過程中提供有利于形成活性相的焙燒氛圍, 使得催化劑具有高的活性,降低催化劑的起始使用溫度。引入Z組 分硅粉,及時有效的移除了反應(yīng)中的熱量,降低了熱量的聚集,At (熱點(diǎn)和鹽浴溫度之差)小。以上兩點(diǎn)措施使得所制備的催化劑具有 高的轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物選擇性,可在較寬的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行而不發(fā)生飛 溫,可以有效提高催化劑的穩(wěn)定性。該催化劑能在高選擇性、高收率 的條件下將丙烯醛氧化制備成丙烯酸,并適用于通常的非尾氣循環(huán)工 藝和尾氣循環(huán)工藝。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及該催化劑在分子氧存在下催化氧化丙烯醛制備丙烯酸的應(yīng)用方法。
復(fù)合氧化物催化劑由通式Mo12VaCubWcXdYeOf/Z表示,在催化劑活性組分的制備過程和/或催化劑的成型過程中加入還原劑;其中,X為Nb、 Sb、 Sr、 Ba、 Te中的至少一種,Y為La、 Ce、 Nd、Sm、 Cs中的至少一種,a的范圍為2 8, b的范圍為1~6, c的范圍為0.5~5, d的范圍為0.01-4, e的范圍為0.01-4, f為由組成元素的氧化態(tài)所確定的數(shù)值,Z為單質(zhì)硅粉,還原劑為C2 C6的二元醇或多元醇。
本發(fā)明的復(fù)合氧化物催化劑中的Mo源采用鉬酸、仲鉬酸銨或氧化鉬,V源采用偏釩酸銨、氧化釩或草酸氧釩,W源采用鎢酸、仲鎢酸銨或偏鎢酸銨,Cu源采用硝酸銅、醋酸銅或草酸銅,X和Y源采用相應(yīng)的氧化物或能夠分解為氧化物的鹽或氫氧化物。
本發(fā)明的復(fù)合氧化物催化劑的制備方法是將Mo、 V和W源在70 100。C條件下溶于水中得A溶液,將Cu、 X和Y源在60 80。C條件下溶于水中得B溶液,在40 80'C條件下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,溶液中直接加入Z組分?jǐn)嚢杌旌暇鶆虻玫紻溶液,將D溶液干燥得到催化劑粉;或者先將C溶液干燥得到粉末,再將該粉末與Z組分混合均勻得催化劑粉;還原劑在制備A溶液、B溶液、C溶液、D溶液或C溶液的過程中或C溶液的干燥粉末和Z組分的混合過程中加入。本發(fā)明中還原劑加入量為催化劑總重量的3 50重量%, Z組分 占催化劑總重量的20 80重量%, D溶液或C溶液的干燥是在90 200t:條件下進(jìn)行靜態(tài)干燥或在進(jìn)口溫度2S0 350t:、出口溫度 130~ 1601C條件下進(jìn)行噴霧干燥。催化劑粉中加入水和硅溶膠成型, 硅溶膠用量為催化劑總重量的0.5 10重量%,成型催化劑為球狀、 實(shí)心或中空圓柱狀顆粒。成型催化劑在氧氣或氧氣、惰性氣體和還原 性氣體的混合氣氣氛中,于320 4801C的條件下焙燒1 30h得成品 催化劑。
復(fù)合氧化物催化劑用于丙烯醛氧化制備丙烯酸是在分子氧存在 下反應(yīng),原料氣體積百分比組成為丙烯醛2 14%,氧氣0.5 25%, 蒸汽1 30%,惰性氣體15~柳%,反應(yīng)溫度為200 300"C,反應(yīng) 壓力為常壓 0.02Mpa,空速為900 柳00h1。
本發(fā)明具有如下特點(diǎn)催化劑的起始使用溫度低,熱點(diǎn)部位的熱 量的聚集小,熱點(diǎn)和鹽浴溫度之差厶t小,催化劑具有高的轉(zhuǎn)化率和 主產(chǎn)物選擇性,可在較寬的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行而不發(fā)生飛溫,催化劑的 穩(wěn)定性好,可高選擇性、高收率的將丙烯醛氧化制備成丙烯酸,并適 用于通常的非尾氣循環(huán)工藝和尾氣循環(huán)工藝。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述,但保護(hù)范圍不受實(shí)施 例的限制。 實(shí)施例1
在80"C的700g水中加入150g鉬酸銨、34.2g仲鎢酸銨和40.5g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在6(TC的80g水中加入5g硝酸鋇、 2.3g硝酸鑭和35.7g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液,在60'C下將B溶 液倒入A溶液中得C溶液,C溶液在120'C下干燥20h得干粉。100g 干粉與85g硅粉、37g丙二醇和18.5g硅溶膠(30重量% )混合均勻, 捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm圓柱狀顆粒。該顆粒在空氣 氣氛中于390'C下焙燒6h后用于丙烯醛氧化反應(yīng)制備丙烯酸。
氧化反應(yīng)在內(nèi)徑為20mm (內(nèi)有外徑3mm的套管)的小評價反 應(yīng)裝置上進(jìn)行,催化劑裝填量為15ml,原料氣體積百分比組成為 丙烯醛7%,氧氣9%,水蒸氣15%,未反應(yīng)的丙烯和其它有機(jī)化合 物1.4%,其余為氮?dú)?,空?500h'、反應(yīng)溫度為242。C時,熱點(diǎn)溫 度275'C,丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.5%,丙烯酸收率97.7%。 實(shí)施例2
在80。C的700g水中加入50g乙二醇、150g鉬酸銨、33.8g仲鎢 酸銨和41.6g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在60'C的80g水中加 入3g硝酸鋇、2.3g硝酸鑭和35.7g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液,在 60。C下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,C溶液在12(TC下干燥20h 得干粉。100g干粉與90g硅粉和19g硅溶膠(30重量%)混合均勻, 捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm圓柱狀顆粒。該顆粒在空氣 氣氛中于380'C下焙燒5h后用于丙烯醛氧化反應(yīng)制備丙烯酸。
氧化反應(yīng)條件同實(shí)施例l,反應(yīng)溫度為241'C時,熱點(diǎn)溫度273°C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.1%,丙烯酸收率97.9%。 實(shí)施例3在90°C的600g水中加入40g丙二醇、130.2g鉬酸銨、28.4g偏鎢 酸銨和38.1g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在6(TC的80g水中加 入2.6g硝酸鑭、4.2g草酸鈮銨和38.1g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液, 在6(TC下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,C溶液在12(TC下干燥 20h得干粉。100g干粉與90g硅粉、3.8g石墨和19g硅溶膠(30重 量%)混合均勻,捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm圓柱狀顆 粒。該顆粒在空氣氣氛中于380'C下焙燒5h后用于丙烯醛氧化反應(yīng) 制備丙烯酸。
氧化反應(yīng)條件同實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為244'C時,熱點(diǎn)溫度278°C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.3%,丙烯酸收率96.7%。 實(shí)施例4
在90。C的600g水中加入50g丁二醇、130.2g鉬酸銨、28.4g偏鎢 酸銨和38,lg偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在60'C的80g水中加入 2.6g硝酸鈰和38.1g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液,在60'C下將B溶液 倒入A溶液中得C溶液,C溶液中加入320g硅粉攪拌均勻,于15(TC 下干燥10h。 100g干粉與1.5g石墨和16g硅溶膠(30重量% )混合均 勻,捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm圓柱狀顆粒。該顆粒在空 氣氣氛中于3卯-C下焙燒6h后用于丙烯醛氧化反應(yīng)制備丙烯酸。
氧化反應(yīng)條件同實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為265'C時,熱點(diǎn)溫度290°C , 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.0%,丙烯酸收率96.5%。 實(shí)施例5
在90'C的600g水中加入20g甘油、130.2g鉬酸銨、28.4g仲鎢酸銨和38.1g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在80。C的80g水中加入 1.8g硝酸釹和38.1g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液,在7(TC下將B溶 液倒入A溶液中得C溶液,C溶液中加入160g硅粉攪拌均勻,于 150'C下干燥10h。 100g干粉與2g石墨和6.5g硅溶膠(30重量%) 混合均勻,捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm圓柱狀顆粒。該 顆粒在空氣氣氛中于39(TC下焙燒6h后用于丙烯醛氧化反應(yīng)制備丙 烯酸。
氧化反應(yīng)條件同實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為243。C時,熱點(diǎn)溫度276°C , 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.5%,丙烯酸收率96.2%。 實(shí)施例6
在90°C的600g水中加入30g辛戊二醇、130.2g鉬酸銨、28.4g偏 鎢酸銨和38.1g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在60'C的80g水中 加入:L8g硝酸鑭、2.3g硝酸鍶和38.1g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液, 在60'C下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,C溶液在120'C下干燥 20h得干粉。100g干粉與60g硅粉、10g氧化硅、3.4g石墨和llg硅 溶膠(3重量%)混合均勻,捏合、擠條成型為直徑lmm、長2mm 圓柱狀顆粒。該顆粒在空氣氣氛中于39(TC下焙燒6h后用于丙烯醛 氧化反應(yīng)。
氧化反應(yīng)條件同實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為245'C時,熱點(diǎn)溫度280°C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99,1 % ,丙烯酸收率97.5 % 。 實(shí)施例7
催化劑制備方法和氧化反應(yīng)如實(shí)施例3,成型顆粒在37(TC下焙燒后用于丙烯醛氧化反應(yīng),反應(yīng)溫度為243'C時,熱點(diǎn)溫度277"C,丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.2% ,丙烯酸收率96.1% 。實(shí)施例8
催化劑制備方法和氧化反應(yīng)如實(shí)施例3,成型顆粒在410'C下焙燒后用于丙烯醛氧化反應(yīng),反應(yīng)溫度為246'C時,熱點(diǎn)溫度277"C,丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.1 % ,丙烯酸收率96.3 % 。實(shí)施例9
催化劑制備方法和反應(yīng)裝置同實(shí)施例3,氧化反應(yīng)原料氣體積組成為丙烯醛5%,氧氣6%,水蒸氣11%,未反應(yīng)的丙烯和其它有機(jī)化合物1.2%,其余為氮?dú)?,空?000h人反應(yīng)溫度為242匸時,熱點(diǎn)溫度273""C,丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.5%,丙烯酸收率96.7%。實(shí)施例10
催化劑制備方法和氧化反應(yīng)如實(shí)施例3,反應(yīng)溫度由244'C逐漸升溫至264'C時,熱點(diǎn)由278'C逐漸升至301°C,沒有發(fā)生飛溫,丙烯醛轉(zhuǎn)化率由99.0%逐漸升高至完全轉(zhuǎn)化,丙烯酸收率約96.3%。實(shí)施例11
在90°C的6000g水中加入400g丙二醇、1302g鉬酸銨、284g偏鎢酸銨和381g偏釩酸銨,攪拌溶解得A溶液;在6(TC的800g水中加入26g硝酸鑭、42g草酸鈮銨和381g硝酸銅,攪拌溶解得B溶液,在60。C下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,C溶液在120。C下干燥20h得干粉。1000g干粉與卯0g硅粉、38g石墨和190g硅溶膠(30重量%)混合均勻,造粒、打片成型為外徑5mm、內(nèi)徑2mm、長3mm的圓柱狀中空顆粒。該顆粒在空氣氣氛中于38(TC下焙燒5h后 用于丙烯醛氧化反應(yīng)制備丙烯酸。
氧化反應(yīng)在內(nèi)徑27mm (內(nèi)有外徑8mm的套管)、長3400mm 的單管裝置上進(jìn)行,反應(yīng)器入口處裝填用30%惰性小球稀釋的催化 劑,裝填高度為1000mm;下端裝填100%催化劑,裝填高度為 2000mm;原料氣體積百分比組成為丙烯醛7%,氧氣9%,水蒸 氣15%,未反應(yīng)的丙烯和其它有機(jī)化合物1.3%,其余為氮?dú)?;反?yīng) 條件為空速15001T、反應(yīng)持續(xù)200小時后,反應(yīng)溫度255'C時, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率約99.5%,丙烯酸收率約96.6%;連續(xù)運(yùn)行9000h后, 反應(yīng)溫度258。C時,丙烯醛轉(zhuǎn)化率約99.4%,丙烯酸收率約96.8%。 比較例1
催化劑制備過程如實(shí)施例1,在B溶液制備過程中取消硝酸鑭的 加入。氧化反應(yīng)如實(shí)施例l,反應(yīng)溫度為249t:時,熱點(diǎn)溫度281'C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.0% ,丙烯酸收率94.7% 。 比較例2
催化劑制備過程如實(shí)施例4,在催化劑成型過程中取消醇的加 入。氧化反應(yīng)如實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為280。C時,熱點(diǎn)溫度314。C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.2%,丙烯酸收率95.0%。 比較例3
催化劑制備過程如實(shí)施例6,催化劑制備過程中用氧化硅代替硅 粉加入。氧化反應(yīng)如實(shí)施例1,反應(yīng)溫度為245"C時,熱點(diǎn)溫度298'C, 丙烯醛轉(zhuǎn)化率99.5% ,丙烯酸收率93.7% 。
權(quán)利要求
1、一種復(fù)合氧化物催化劑的制備方法,其特征在于復(fù)合氧化物催化劑由通式Mo12VaCubWcXdYeOf/Z表示,在催化劑活性組分的制備過程和/或催化劑的成型過程中加入還原劑;其中,X為Nb、Sb、Sr、Ba、Te中的至少一種,Y為La、Ce、Nd、Sm、Cs中的至少一種,a的范圍為2~8,b的范圍為1~6,c的范圍為0.5~5,d的范圍為0.01~4,e的范圍為0.01~4,f為由組成元素的氧化態(tài)所確定的數(shù)值,Z為單質(zhì)硅粉,還原劑為C2~C6的二元醇或多元醇。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于復(fù)合氧化物催化 劑中的Mo源采用鉬酸、仲鉬酸銨或氧化鉬,V源采用偏釩酸銨、氧 化釩或草酸氧釩,W源采用鎢酸、仲鎢酸銨或偏鎢酸銨,Cu源采用 硝酸銅、醋酸銅或草酸銅,X和Y源采用相應(yīng)的氧化物或能夠分解 為氧化物的鹽或氫氧化物。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于復(fù)合氧化物催化 劑的制備方法是將Mo、 V和W源在70 10(TC條件下溶于水中得 A溶液,將Cu、 X和Y源在60 80'C條件下溶于水中得B溶液, 在40 80'C條件下將B溶液倒入A溶液中得C溶液,溶液中直接加 入Z組分?jǐn)嚢杌旌暇鶆虻玫紻溶液,將D溶液干燥得到催化劑粉; 或者先將C溶液干燥得到粉末,再將該粉末與Z組分混合均勻得催 化劑粉;還原劑在制備A溶液、B溶液、C溶液、D溶液或C溶液 的過程中或C溶液的干燥粉末和Z組分的混合過程中加入。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于還原劑加入量為催 化劑總重量的3 50重量%, Z組分占催化劑總重量的20 80重量 %。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于D溶液或C溶液 的干燥是在90 2001C條件下進(jìn)行靜態(tài)干燥或在進(jìn)口溫度2柳 3501C、出口溫度130 160卩條件下進(jìn)行噴霧干燥。
6、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于催化劑粉中加入 水和硅溶膠成型,硅溶膠用量為催化劑總重量的0.5 10重量%,成 型催化劑為球狀、實(shí)心或中空圓柱狀顆粒。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于成型催化劑在氧氣 或氧氣、惰性氣體和還原性氣體的混合氣氣氛中,于320 4801C的 條件下焙燒1 30h得成品催化劑。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的復(fù)合氧化物催化劑的應(yīng)用,其特征在 于復(fù)合氧化物催化劑用于丙烯醛氧化制備丙烯酸是在分子氧存在下 反應(yīng),原料氣體積百分比組成為丙烯醛2 14%,氧氣0.5 25%, 蒸汽1 30%,惰性氣體15 抑%,反應(yīng)溫度為200 300X:,反應(yīng) 壓力為常壓 0.02Mpa,空速為900 80001T1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及在合成丙烯酸工藝中的應(yīng)用,復(fù)合氧化物催化劑由通式Mo<sub>12</sub>V<sub>a</sub>Cu<sub>b</sub>W<sub>c</sub>X<sub>d</sub>Y<sub>e</sub>O<sub>f</sub>/Z表示,在催化劑活性組分的制備過程和/或催化劑的成型過程中要加入還原劑。具體地說,X為Nb、Sb、Sr、Ba、Te中的至少一種,Y為La、Ce、Nd、Sm、Cs中的至少一種,a的范圍為2~8,b的范圍為1~6,c的范圍為0.5~5,d的范圍為0.01~4,e的范圍為0.01~4,f為由組成元素的氧化態(tài)所確定的數(shù)值,Z為單質(zhì)硅粉,還原劑為C2~C6二元醇或多元醇。本發(fā)明所制備的催化劑能在高選擇性、高收率的條件下將丙烯醛氧化制備成丙烯酸,并適用于通常的非尾氣循環(huán)工藝和尾氣循環(huán)工藝。
文檔編號B01J23/885GK101507927SQ200910046049
公開日2009年8月19日 申請日期2009年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月10日
發(fā)明者馮世強(qiáng), 巖 莊, 李雪梅, 昆 焦, 秦春華, 褚小東, 邵敬銘, 馬建學(xué) 申請人:上海華誼丙烯酸有限公司